JPS6018549A - モノアゾ化合物及び反応型モノアゾ染料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、新、蜆々非親水性反応型モノアゾ染料に関す
るものである。詳しくは、本発明は、ポリエステル繊ｆ
１．ｆｌｉ　、セルロース繊維、あるいはポリエステル
繊維とセルロース繊維とからなる混合ｔｊｉ１．維を、
耐光堅牢庶をはじめとする各種堅牢度のすぐれた橙色な
いし赤色に染色する反応型モノアゾ染か１に関するもの
である。

従来から、下記一般式〔イ〕 Ｒ１・ （式中、・馬はアルキル、置換アルキルまたはアラルキ
ルであり；ｊＡは （１）　アミノ、オキソもしくはヒドロキシ置換基を有
するＳもしくは６員環蝮素玲、 （１１）　置換もしくは非置換ナフトール、（曲　芳香
族アミンであって、アミノ基に対してダ位置に置換基が
なく、かつ少なくとも７個の脂肪族もしくは蓉状脂肪族
俗換基が該アミノ窒素に結合しているもの、 よりなる群から選は、れたカップリング成分の残基であ
る） で表わされるコーアミノ〜４（−Ａ−−ジシアノイミダ
ゾールから誘導される分散キノおよびビスアゾ染料（％
公昭左λ−／１ｇ’１ｇ号公報）、あるいは、下記一般
式〔口〕 ＸＮ／ 〔式中Ｄ　ｌｄ芳香族炭素環又は芳香族複素環基を表わ
し；Ｒ１及びＲ２は同じであっても異方っでいてもよく
、適宜賃４争されたアルキル基、好ましくはアルキル４
１゛１中に／〜＜ｚ個の炭素原子を有するアルキル茫々
・表）つし；Ｘはノ・ロゲン、特に塩紫、ｕにｆｉｇ？
換されていてイ、よいアルコキシ基若しくは異方った置
１ｉ’ｊされていてもよいアルキ、ル基を表わす）を表
わし；Ｙは適宜置換された記と同じ意味をオわす）を岩
わす、〕 に相当するスルホン酸基を含まない水不溶性モノアゾ染
料（特公昭’Ｉ！−，３Ａ２Ｊｔ号公報）が知られてい
る。

上記特公昭Ａ；２−／’ＩＫｅｇ号公報に記載されてい
る染料〔イ〕は、本願発明の染料と同じくジシアノイミ
ダゾール系アゾ染料であるが、該公知染料〔イ〕を用い
て木綿を染色する場合、公知染料〔イ〕は反応基を有し
ないため木綿に染着しにくく、さらに洗濯堅牢度、水堅
牢度等の湿潤堅牢度、耐光堅牢度及び摩擦堅牢度等の諸
堅牢度が低い。

また、ｌｌＳ公昭グｊ−３６２３７号公報に記載されて
いる染料〔口〕は、本願発明の染料と同じくトリアジニ
ル基を有しているモノアゾ染料であるが、該公知染料〔
口〕のトリアジニル基は、染料崎造中においてカップリ
ング成分中に位置しており、ジアゾ成分側に反応基を有
しておらず、これに対して本発明染料はジアゾ成分中に
かかるトリアジニル基ヲ有するものである。

上記のとおり、これら公知染料に対し、本願発明の染料
は、その化学「ｌ造において、明らかに新規な反応型モ
ノアゾ染料に関するものである。

以下に１本発明の詳細な説明する。

本発明に係る反応型モノアゾ染料は、下記一般式ｍで表
わされる。

上記式〔Ｉ〕中、Ｒ１およびＲ２はそれぞれ置換もしく
は非置換のアルキル基、シクロヘキシル基またはフェニ
ル基、クロロフェニル基、メチルフェニル基等の置換も
しくは非置換のアリール基を表わす。

非置換のアルキル７′、′りとしては、メチル基、エチ
ル基、直鎖状または分岐筒°１状のプロピル基、ブチル
基、ヘンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基
等、好オしくけ、ＣＩ〜Ｃ４のアルキル基が挙けられる
。

置換アルキル基としては、メトキシエテル基、エトキシ
エテル基、プロポキシエチル秦、ブトキシエテル基等の
低級アルコキシアルキル基；メトキシエトキシエテル基
、エトキシエトキシエチル基、ブトキシエトキシエチル
基等（Ｑ低級アルコキシアルコキシアルキル基；アリル
オキシエチル基等のアルケニルオキシアルキル基；フェ
ノキシエテル基等のフェノキシアルキル基；ベンジルオ
キシエチル基、クロロアセチルオキシエチル基等の置換
されていてもよ、いアラルキルオキシアルキル基；ヒド
ロキシエチル基、ヒドロキシアルキル基、ヒドロキシブ
チル基、ヒドロキシヘキシル基等のヒドロキシアルキル
基；シアノメチル基、シアンエチル基等のシアノアルキ
ル基；アセチルオキシエチル基、クロロアセチルオキシ
エチル基、りｐロプロビオニルオキシエチル基、ベンゾ
イルオキシエチル基等の置換もしくは非置換のアシルオ
キシアルキル基；メトキシカルボニルオキシエチル基、
エトキシカルボニルオキシエチル基、ブトキシカルボニ
ルオキシエテ元基等の低級アルコキシカルボニルオキシ
アルキル基；メトキシエトキシカルボニルオキシエチル
基、エトキシエトキシカルボニルオキシエテル基等の低
級アルコキシカルボニルオキシアルキル基；カルバモイ
ルメチル基、カルバモイルエチル基等のカルバモイルア
ルキル基；メトキシカルボニルメチル基、エトキシカル
ボニルメチル共、メトキシエトキシカルボニルメチル荘
、ペンジルオキシカルボニルメチル基等の置換もしくは
非置換のアルコキシカルボニルアルキル基；ベンジル基
、フェネチル基、クロロ・ベンジル共等の置換もしくは
装置４ｑのアラルキル井；アリルオキシカルボニルエチ
ル基、アリルオキシカルボニルメチル基等のアリルオキ
シカルボニルアルキル基；コハク酸イミドエテル基等の
コハク酔イミドアルキル基；フタル酸イミドエチル−１
ｊ（等のフタル酸イミドアルギル基、シアノエトキシエ
テル基、シアノメトキシエチル基等のシアノアルコキシ
アルキル基；クロロエチル基等のハロゲン化アルキル基
；ユーヒドロキシ−３−メトキシプロピル基等のヒドロ
キシアルコキシアルキル基；テトラヒドロアルフリル基
等が挙げられる。

好ましくは、ａ、−Ｃ，のアルコキシアルキル基、特に
好ましくは、Ｃ１〜Ｃ４のアルコキシエチル基が挙げら
れる。

上記式〔■〕中、２は、水素原子、塩素戸：子、メチル
基またはアセチルアミノ基、り□、ロロアセチルアミノ
基、ベンゾイルアミノ基、クロロベンゾイルアミノ基、
メトキシベンゾイルアミノ基、メチルスルホニルアミノ
基、クロロプロピオニルアミノ基、エトキシカルボニル
アミノ基、エテルアミノカルボニルアミノ基等のアシル
アミノ基を表わし、好ましくは、アシルアミノ基、そし
て特に好ましくはベンゾイルアミノ基を看わす。

上記式（１）中、（Ａ）は、−ＯＨ，０Ｈ２−基、−Ｃ
Ｈ，ＣＨ３ＣＮ。

Ｒ８はクロロメチル基、ブロムメチル基、Ｃ１〜Ｃ６の
アルコキシメチル基等の低級アルコキシメチル基または
フェノキシメチル基を表わす）等の置換もしくは非置換
のアルキレン基、好ま°しくけ、エチレン基またはプロ
ピレン基を表わす。

式〔１〕中、（Ｂ）け、Ｈ’Ｆ　９　ＩＱ　子ｔ　ｆｒ
−ｔｒｉ　−ＮＨ−基ヲ表わす。

同じく式ＣＤ中、Ｘけ、フッ夫原子または塩素原子、好
ましくはフッ紫原子を表わす。

式〔■〕中、ＹシーＬ、−ＮＲ＜Ｒ′−４たけ−ＯＲ’
を表わし、Ｒ４、Ｒ５およびＲ６は水素原子；１置換も
しくは非置換のアルキル基；アリル基、クロチル基等の
アルケニル基；シクロヘキシル基；フェニル基等のアリ
ール某；ベンジル基、フェネチル基等のアラルキル基ま
たは−ＮＲ４Ｒ’のＲ番とＲ１＋との連結により形成さ
れるＳ負もしくは６員の含窒素復素環を表わす。

置換もしくは、非置換アミン基としては、前述のＲ１、
ｊたはＲ２と同様のものが挙げられる。

Ｓ員もしくは６員の含ｇ素蝮叱環としては、／−ピロリ
ジニル基、３−メチル−／−ヒロリジニルチ、λ−ヒド
ロキシエチルー７−ピロリジニルＪｌ＝ｓ−ｔ、ｓ−ジ
メチル−７−ピロリジニル基、３−チアゾリジニル基、
ｌ−ピロリル基、／−ピラゾリル基、ｌ−イミダゾリル
基、モルホリノ基、ピペリジノ基、２．６−シメチルビ
ベリジノ基、／−ピペラジニル基、ダーメテルー／−ピ
ペラジニル基などが挙げられる。

’−ＮＲ４Ｒ”としては、Ｎ、ＩＪ−ジエチルアミン、
Ｎ、Ｎ−ジプチルアミン等の合計炭素原子数ｑ〜／２の
ジアルキルアミノ基が特にｇｌしい。

前足一般式（１）で示されるモノアゾ染料は、次のよう
にして製造することができる。

すなわち、下記一般式（１１ （式中、Ｒ１，Ｒ２および２は、前記定義に同じ）で示
されるモノアゾ化合物を、下記一般式〔刊〕（式中、Ｘ
Ｉは、塩素原子、臭素原子、また廿沃素原子を表わし、
（Ａｌ、（Ｂｌ、ＸおよびＹは前記定義に同じ）で示さ
れるアルキル化剤と、Ｎ−メチルピロリドン、メチルエ
チルケトン、アセトニトリル、トルエン、クロルベンゼ
ンＩ？’　（Ｄ　溶Ｈ中、トリエチルアミン等の脱酸剤
の存在下に、ｇ。

Ｃ〜／　ＳＯＣで２〜．１０時間反応させることによっ
て製造することができる。、。

一般式（ＩＮで示されるアルキル化剤は、下記一般式〔
■〕 ＸＩ−（Ａ）−（Ｂ）−Ｈ−−−−−−−、ＣＮ３（式
中、Ｘ’、　（Ａ）および（Ｂｌは前記定義に同じ）で
示されるアルコール類またはアミン類と、２．ｌＩ。

６−ドリハロゲノトリアジンとをＮ−メチルピロリドン
、アセトン等の温媒中、トリエチルアミン、炭酸ソーダ
等の脱酸剤の存在下に、　−ＳＣ〜ＩＯＣでλ〜１０時
間ジハロゲノシアヌル化反応させて下記一般式〔ｖ〕 （式中、ｘ’、　Ｘ、　（Ａ）および（Ｂ）は前記定義
に同じ）で示される化合物を製造し、次いでここで得ら
れた一般式〔■〕で示される化合物と、下記一般式［Ｖ
Ｄ ＹＨ・・・・・・・・・・・・・・・ＣＶＩ）（式中、
Ｙは前記定義に同じ）で示されるアルコール類またはア
ミン類とｆＮ−メチルピロリドン、アセトン等の溶礎中
、トリエチルアミン、炭酸ソーダ等の脱酸剤の存在下に
、−ｋＣ−ＩＯＣで、２〜１０時間、反応させることに
より製造される。

２また、前記一般式〔ＩＪで示される本発明の反応型モ
ノアゾ染料は、次に示す別法によっても製造することが
できる。

すなわち、前記一般式ＣＩＩ）で示されるモノアゾ化合
物を、前記一般式ＣＩＶ）で示されるアルコール類また
はアミン類と、Ｎ−メチルピロリドン、メチルエチルケ
トン、アセトニトリル−、トルエン、クロルベンゼン等
の７８ｍ中、）！ｊエチルアミン、炭酸ソーダ等の脱酸
剤の存在下に、５０Ｃ〜／！θＣで、２〜．２θ時間反
応させることによって下記一般式０川〕 （Ａ）−（Ｂ）−１１ （式中、Ｒ１，Ｒ２，２、（Ａｌおよび（Ｂ）は前記定
義に同シ）テ示すれるモノアゾ染料を製造する。ついで
得られたモノアゾ染料の水素原子を、前記と同じ方法で
ジハロゲノシアヌル化を行ない、得られた下記一般式〔
市〕 （式中、Ｒ１，Ｒ”、　Ｚ、（Ａ）、（Ｂ）　オヨヒＸ
は前記定義に同じ）で表わされるモノアゾ染料の又と、
−般式〔■〕で示されるアルコール類咬たはアミン類と
をＮ−メチルピロリドン、アセトン等の溶媒中、トリエ
チルアミン、炭酸ソーダ等の脱酸剤の存在下に一＆Ｃ−
ｌ０Ｃでユ〜１０時間反応させることにより上記一般式
ＣＩ）で示される本発明の反応型モノアゾ染料をｆｉｌ
Ｊ造することができる。

一般式ＣＤで示される染料にょシ染色される繊維類とし
ては、木綿、麻等の天然繊維、ビスコースレーヨン、銅
アンモニアレーヨン等の半合成＃維、部分アミノ化また
は部分アシル化した改質セルロース繊維など、ぞしてポ
リエステル繊維、カチオン可染ポリエステル繊維、アニ
オン可染ポリエステル繊維、ポリアミド繊維、羊毛、ア
クリル繊維、ウレタン繊維、ジアセテート繊維、トリア
セテート繊維など、あるいはこれら各種繊維の混紡品ま
たは混繊品が挙げられる。これらのうち、セルロース繊
維、ポリエに有効である。

染色を実施するにあたっては前足一般式〔１）で示され
る染料を婬体中に０．３μ〜−μ程度に微分散させるの
が望ましく、その方法としては非イオン性たとえばプル
ロニック型界面活性剤またはアニ材ン性分散剤たとえば
リグニンスルホン酸ナトリウムあるいはナフタレンスル
ホン酸−ホルムアルデヒド縮合物のナトリウム塩等の水
溶性分散剤を用い、ザンドグラインダー、ミル等の粉砕
枦を使用し水中に微分散させる方法、スルホコハク酸エ
ステル、ノニルフェノール等にエチレンオキシドを低モ
ル付加させた化合物等の水離溶性あるいは水不溶性の分
散剤を用い水以外の溶剤、たとえばエチルアルコール、
イソプロピルアルコール、ポリエチレングリコール等の
アルコ−／Ｌ／　Ｈｉβ、アセトン、メチルエテルケト
ン等のケトン類、ｎ−ヘキサン、トルエン、キシレン、
ミネラルターペン等の炭化水素類、テトラクロロエチレ
ン等のノ・ロゲン化炭化水素類、酢酸エチル、酢酸ブー
チル等のエステル類、ジオキサン、テトラエチレングリ
コールジメチルエーテル等のエーテル類中にあるいはこ
れらの混合溶剤中に微分散させる方法、水と上記の溶剤
のうち水と任意に混合し得る溶剤との混合系中に微分散
さ°せる方法などがあげられる。

更に上記、微分散過程において、各分散媒に可溶な高分
子化合物あるいは主に分散作用以外の機能を有する界面
活性剤等を添加しても差しつかえたい。

この染料微分散液はそのままでもパディング染色法にお
けるパディング浴として、また、捺染法における捺染色
糊として使用できるが、砿通パディング浴および捺染色
糊としては更に上記染料微分散液を水あるいけ水と任意
に混合し得る溶剤と水の混合系あるいは油層がミネラル
ターペン等の石油系炭化水素、テトラクロロエチレン等
のハロゲン化炭化水素であるＯ　／　Ｗ型エマルジョン
ｉ　；Ｔｈハｗ１０　ｍエマルジ田ン系べ目的とする染
色濃度に応じた割合に希釈さ゛せたものが使用される。

パディング浴および捺染色ネ；１の調製にあたり染色を
有利に実１ａするためにセルロース繊維膨潤剤あるいは
染料とセルロース繊維との反応を促進させる目的でアル
カリ金門化合物、有機エポキシ化合物、有轡ビニル化合
物などな酸結合剤として添加することができる。

アルカリ金シ属化合物としては、アルカリ金属炭酸塩以
外にアルカリ金ｒ■ｒ炭酸塩、アルカリ余罪りん酸塩、
アルカリ金ハホウ酸塩、アルカリ金属けい酸塩、アルカ
リ金属水酸化物、アルカリ金属酢酸塩等のアルカリ金属
脂肪酸基あるいけトリクロロ酢酸ナトリウム、アセト酢
酸、ナトリウム等の水の存在下において加温するとアル
カリ金属生するアルカリ前駆化合物等が使用できる。こ
れらの使用、計は、通常、ノくディング浴または捺染色
糊のｐＨが７．３−ｇ、夕となる量で十分である。有機
エポキシ化合物としては、エテレゾグリコールジグリシ
ジルエーテル、平均分子号：　／　ｇ　Ｏ〜グＯＯのポ
リエチレングリコールジグリシジルエーテルなどが挙げ
られ、有機ヒニル化合物としては、エチレングリコール
ジアクリレート、平均分子は／　ｋ　Ｏ〜ｙｏｏのポリ
エチレングリコールのジアクリレートまたはジメタクリ
レートなどが挙げられる。これらの使用介は、パディン
グ浴または捺染色糊に対して３〜６重骨チ程度である。

また、パディング染色時におけるドライマイグレーショ
ン防止のため、または各種捺染法に最適な色糊粘度に調
節するために、増粘剤、たとえば、アルギン酸ナトリウ
ム等の水溶性高分子を添加してもよい。

パディング浴あるいは捺染色−博胡の調理は上記方法に
限定されるものではなく、また、セルロース繊維膨潤剤
および酸結合剤は必ずしもパディング浴あるいは捺染色
糊中に存在させる必要はなく、繊維側に前もって存在さ
せておいてもよい。セルロース繊維膨潤剤としては沸点
が／Ａ；ＯＣ以上でセルロース繊維を膨潤させる効果を
有しているものであればすべて使用可能であり、たとえ
ば、Ｎ　、Ｎ　、Ｎ’、　Ｎ’−テトラメチル尿素等の
叩素伊、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリ
コール等の多価アルコールまたはその’５ｈ導体があげ
られる。魁に平均分子量が２００〜！θＯ程度のポリエ
チレングリコール、ポリプロピレングリコール等の両末
・瑞の水酸基がジメチル化、ジアセチル化された染料の
反応基と反応しない多価アルコール肋ア１体がセルロー
スフ喉維膨調剤と１−て好寸し齢。

セルロース抑維膨β１削の使用機はパディング浴ちるい
は捺染色Ｉｔ’ｌｌに対してＳ−，２り重量％程良が適
当であり、好ましく　６Ｊ：　ｇ〜／Ｓ重量％程度であ
る。

本発明の前記一般式（１）で示される染料によシ前記盈
１維を染色するには常法に従って、例えは印捺し、乾燥
した陵に７ｔ、ｏ〜２２０Ｃの熱風または過熱蒸気で３
０秒〜ｌθ分間熱処理、あるいは／コθ〜１３θＣの高
圧胞和水萎気中で、７〜３０分間処理し、界面活性剤を
含む熱水で洗浄するか、あるいは油層がテトラクロロエ
チレン等のハロゲン化炭化水素であるＯ／Ｗ型ｉたけＷ
　／　０型エマルジヨン洗浄浴で洗浄するか、あるいは
通常のドライクリーニング方式で洗浄することによシ完
了する。

上記の方法によって鮮明でかつ均一に染色された耐光堅
牢度および湿潤堅牢度の良好な染色物を得ることができ
る。

以下、本発明を実施例によりさらに具体的に説明するが
、本発明は、以下の実施例に限定されるものではない。

尚、実施例中「部」とあるの−は「重量部」を示す。

Ｎ（Ｃ２ＨＩ＋　）！ で示される反応型モノアゾ材“・料／Ｓ部、ナフタレン
スルホン酌−ホルムアルデヒ）”Ｍ　合物／　！；部お
よび水７０部からなる叶″旧イ４１成物を、微分散機と
してペイントシェーカーを用いて染料分散液を調県した
。この染料分散液を使用して下記組成 染料分散液　ＡＪ部 ｊ％アルギン配ナトリウム水ｆｎ？Ｉ’ｆ　ｓ　ｓ部平
均分子ｐ°４’　００のポリエチレングリコールジメチ
ルエーテル　９部 （ 計　ｉｏｏ部 の捺染色糊（ｐＨｇ、ｏ　）　を；”、ｒ’ｉ　ｎし、
ポリエステル／木綿（混合比６１７３ｇ）混紡布をスク
リーン捺染機を用いて印捺し、ｇＯＣて３分間中間乾燥
した後、２１５ＣでｑＯ抄乾乾熱固着た。

これを水洗したのち、ノニオン界面活性剤（スコアロー
ル　＃７００、花王石鹸株式会社製造、商標）、２ｔ／
ｌを含有する洗浄液を用いて浴比／：３０で２０分間ｇ
θＣでソーピングを行ない、耐光堅牢度および湿潤堅牢
度の優れた黄味赤色の染色物を得た。

本実施例で使用した染料は下記構造式の化合物６、ダ２
をアセトニトリル３２ｄ中に溶解し、トＮ（Ｃ！２Ｈ，
）。

（２−フルオローダーＮ、Ｎ−ジエチルアミノ−６−ブ
ロムエテルオキシトリアジン）、　３．ｇ　Ｓ’　トを
加え、りθ〜り！ｃで／ｊ時間反応後、得られた反応液
を冷水に放出し、生成する沈殿を戸別、水洗したのちに
室温にて嵌燥して、前記構造式で示される染料の赤色粉
末ｓ、ｙｒ　ｙ　（収率１０チ）を得た。本染料の最大
吸収波長、λｍａｘ（アセトン）は！；　／　Ｏｎｍで
あった。

なお、−一フルオロー＋−Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノ−６
−ブロムエテルオキシトリアジンは下記の方法により酒
造した。

攪拌下に、アセトン−）、　Ｏｒｎｌ中にｘ、ｔｔ、ｂ
　−）リフルオロトリアジング、９１を溶η了し、　−
ｔｃ〜−３ＣＫ冷ｆｉｔｌ、エチレンブロムヒドリン（
ＢｒＣ：２Ｈ，ＯＨ）　３．ｇ　５’　ｆ同ｉｎ、　Ｉ
、（Ｃで滴下し、ついでトリエチルアミン３．／りを加
え、ついで同温度でジエチルアミンユ、７りを加え７時
間反応させる。反応後、得られた反応液を冷水ユ。ｏｒ
ｎｅ中に放出し、下ｎのオイル分を分１’：ｒＡ　Ｌ、
乾燥してコーフルオロー４７−Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノ
−６−ブロムエテルオキシトリアジン３．６　Ｆ　（収
率ワＳ％）を得た。

実施例コ 下記構造式 ％式％） で示される反応型モノアゾ染料ｌり部、プルロニック型
界面活性剤プルロニックＬ４４（（旭電化工業株式会社
製造、商標）ｉｏ部および水７３部からなる染料組成物
を、徴発散機としてサンドグラインダーを用い染料分散
液をＭＱ　９’４した。この染料分散液を使用して下妃
用成染料分散液　７部 左チアルギン酸ナトリウム水溶液　、Ｓ−、を部平均分
子状、ｙｏｏのポリプロピレン グリコールのジアセテー）　１０部 平均分子Ｈａｏｏのポリエチレン グリコールジグリシジルエーテル　−３部計　１００部 の捺染色糊（ｐＨ６，５）　を調製し、シルケット加工
された綿ブロード（ｌｌＯ番手）にスクリーン捺染機を
用いて印捺し、にθＣで３分間中間乾燥した後、／ｇｋ
Ｃで７分間、過熱蒸気を用いて処理をした。

以下、実施例１に記載した方法に従って洗浄処理を行な
ったところ、面１光堅牢度および湿潤堅牢度の優れた赤
色の染色物が得られた。

本実施例で千１）〒用した染ギ１．　ｉ−１：　、下記
ＩＡ造を有する化合物り、７．２　Ｆ をモノクロルベンセン／りｍ／！中ニ分散サセすつイテ
ブ０　ムプロパノー＃　（ＢｒＵ、Ｉ（、ＯＨ）　２．
／　ｆとトリエチルアミン／、Ｓ１を加え７０〜？、ｔ
Ｃでた結晶をろ別、乾燥することにより、下記構造式〔
■〕の化合物ｔｔ、、？ｙ　（収率ｇｏ係）Ｈ井た、次
いで、得られたＣ′？造式［ＩＸ）の化合物！；、、３
／ｆをＮ−メチルピロリドン３θゴ中に溶解した後、−
ｓＣに冷却し、同温度でコ、ｑ、ｂ−）リフルオロトリ
アジン八ｇｔを滴下し、滴下竣１時間同温度に保持し、
ついでトリエチルアミン１．３２とジ−エテルアミン０
．９　ｊ　ｆを同温度で滴下し、滴下終了後１時間攪拌
し、得られた反応液を冷水中に放出し、析出した沈殿を
ろ別、乾煙し、本実施例−に使用した反応型モノアゾ染
料５．６ｆ（収率ｔθチ）を得た。本染料の最大吸収波
長、λｍａｘ　（アセトン）は、Ｓコざｎｍであった。

実施例３ 下記構造式 ％式％ （） で示される反応型モノアゾ染料１０部、ポ′リオキシエ
テレングリコールーノニルフェニルエ−チル（ＨＬＢに
、９）コ部およびジエチレングリコール−ジアセテート
ｔ　ｇ　部からなる染料組成物を微分散４ｙ３としてペ
イントコンディショナーを用いて磨砕して染料−インキ
を潤製した。

この染料インキＩＯ部とミネラルターペンＳＳ部を混合
した後、これをホモミキサーで攪拌（ｋ、０００〜７．
００ＯＲＰＭ　）　ｌ、ツツ、下記組成の水溶液３５部
を徐々に性別し均一になるまで攪拌し、粘稠なＯ７Ｗ型
エマルジョン色糊を調製した。

水　、７１部 レしトールＧ　、７．ｇ部 （特殊ノニオン界面活性剤、記−工業１ｐｌｊ、ｉ４υ
′：会召少崩〜、商標） 計　３１１．．９部 次に、この色糊を用いポリエステル／木綿過熱蒸気を用
いて／’／３１：：でり分間処理をした。

その後、少量の水を含有する熱テトラクロロエチレン浴
で洗浄し、乾燥を行なったところ、耐光堅牢度および湿
潤堅牢度の優れた白湯汚染のない青色の染色物が得られ
た。

本実施例で使用した染料は実施例／に記載の方法に準じ
て合成した。

水晶の最大吸収波長、λｍａｘ　（アセトン）は６．７
０　ｎｍでちった。

実施例グ 下記構造式 で示されるジスアゾ染料７６部、ポリオキシエチレング
リコールノニルフェニルエーテル（ＨＬＢ　ｔ３．ｓ　
）７部、ナフタレンスルホン酸−ホルムアルデヒド縮合
物３部および水７７部からなる染料組成物をサンドグラ
インダーを用いて微分散させ染料分散液を１、＋１興し
た。この染料分散液を使用して下記組成 染料分散液　６部 テトラエチレングリコールジメチルエーテル　７５部計
　１００部 のパディング浴（ｐＨｇ、ｏ　）　を調製し、ポリエス
テル／木綿（混合比ｔ、ｓ／３ｇ）混紡布に含浸し、絞
り率弘Ｓ係に絞った後、１ＯＯＣで２分間乾燥させ２０
０Ｃで／分間乾熱固着した。このものを熱エタノール浴
で洗浄することにより耐光堅牢度および湿！ｉ′！堅牢
度の優れた赤色の染色物を得た。

本実施例で使用した染料は実施例／に記載の方法に準じ
て合成した。

水晶の最大吸収波長、λｍａｘ　（アセトン）は３０３
　ｎｍであった。

実施例３ 繊糾をナイロン／レーヨン（混合比ｓｏ／ｓｏ）混紡布
に変更し、更に乾熱固着温度を１ｇ３Ｔ：：に変更した
こと以外は実施例／と全く同様にして捺染を行なったと
ころ、湿潤堅牢度および耐光堅牢度の良好な青色の捺染
物が得られた。

実施例６ 下記構造式 で示される反応型モノアゾ染料ｌ乙部、ポリオキシエチ
レングリコールノニルフェニルエーテル（ＨＬＢ　／、
？、、？　）７部、ナフタレンスルホン酸−ホルムアル
デヒド縮合物３部および水７１部からなる染料組成物を
サンドグラインダーを用いて微分散させ染料分散液を調
製した。この染料分散液を使用して下記組成 染料分散液　３０　部 セルコールＰＢＬ　６００註１　コダ部キプロガムＰ−
２ＯＮ註２　ダＪ”Ｊ部酒石酸　／、３部 ＭＳパウダーＮ（−３／θ９．２　部 メイプリンターＹ−７に註４　３０　部計　ｌθ００　
部 註１：安達糊料株式会社製造、商標 註２二　日澱化学株式会社製造、商標 の捺染色糊をポリエステル繊維布帛に印捺し、／　００
Ｃで中間乾燥をした。引き続いて、／ｇｋＣの過熱水蒸
気中で７分間染料を固着させたのち常法により夜元洗浄
を行ない青味赤色の染布を得た。

実施例７ 下記構造式 で示される反応型モノアゾ染料７６部、ポリオキシエチ
レングリコールノニルフェニルエーテル（ＨＩ、Ｂ　ｔ
３．３）　７部、ナフタレンスルホン酸−ホルムアルデ
ヒド縮合物３部および水７ダ部からなる染料組成物をサ
ンドグラインダーを用いて微分散させ染料分散液をＦＪ
’＋　ＧＪした。この染料分散液を使用して下記組成 染料分散液　り部 ｒｑＡアルギン酸ナトナトリウム水溶液　ｊＳ部平均分
子−ａａｏｏのポリエチレン グリコールジメチルエーテル　９部 計　１００部 の捺染色糊（ｐＨｇ、Ｏ）を綿ブロード布帛に印捺し、
ｇｏｃで中間乾燥を行なった。引き続いてコ／＆Ｃで９
部秒乾熱固着した。これを水洗したのち、ノニオン界面
活イにｒ剤（スコアロール分間ｇｏＣでソーピングを行
ない、耐光堅牢度および湿潤堅牢度の優れた赤色の染色
物を得た。

実施例ｇ 第１表に示す反応型モノアゾ染料を使用して実施例１に
記載した方法に塾じて捺染を行につだ。得られた染布の
耐光堅牢度及び湿潤堅牢度はいずれも良好であった。

染布の色相および染料の最大吸収波長、λｍａｘ（アセ
トン）を第ｉ　ｆ？に示す。

手続補正書（自発） ｌ　事件の表示　昭和ｓｇ年特許願第１λｂｔｔｉｔｏ
号λ　発明の名称　反応型モノアゾ染料 ３　補正をする者 事件との関係　特許出願人 （ｇｑ、ｇ）三菱化成工業株式会社 ｑ代理人　〒１００ 東京都千代月区丸の内二丁目５番２号 （ほか１名〕 左　補正の対象　明細書の「発明の詳細な説明」の榴６
　補正の内容　−１−。

トン）は６ＪＯｒｍ　であった。」とあるを、「λｍａ
ｘ　（アセトン）は３３０　ｎｍ　であった。」と訂正
する。

（３）明細書第２９頁下から５行に「ジスアゾ染料７６
部」とあるを、「モノアゾ染料／６部」と訂正する。

（４）明細書第３／頁３行に「青色の捺染物」とあるを
、「赤色の捺染物」と訂正する。

以　上 手続補正書（自発） 昭和５２年り月３日 特許庁長官志賀　学　殿 ２　発　明　の名称 反応型モノアゾ染料 ３　補正をする者 事件との関係　特許出願人 （、ｔｑｔ　）三菱化成工業株式会社 ４代理人〒１００ ５補正の対象　明細書の「発明の詳細な説明」の梱６補
正の内容 （１）　明細書第７頁最下行〜第１頁／行に「低級アル
コキシカルボニルオキシアルキルとあるを。

ｒ　低Ａ’）Ｉｔ　７ルコギシアルコキンカルボニニル
オキシアルキル と訂正する。

（２）　明細薔第？頁／３〜／り行に 「フタル酸イミドアルキル基、」 とあるを。

「フタル酸イミドアルキル基；」 と訂正する。

（３）　明細書第７０頁７３行に ［置換もしくは非置換アミン基Ｊ とあるを、 「置換もしくは非置換のアルキル基」 と訂正する。

以上

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）一般式〔Ｉ〕 （式中、Ｒ１およびＲ２はそれぞれ置換もしくは非置換
   のアルキル基、シクロヘキシル基または置換もしくは非
   置換のアリール基を表わし、２は水素原子、塩素原子、
   メチル基またはアシルアミノ基を表わし、（Ａ）はｒｊ
   換もしくは非置換のアルキル基を表わし、（Ｂ）は酸素
   原子または・、−ＮＨ−基を表わし、又はフッ素原子ま
   たは塩素原子を表わし、Ｙは−ＮＲ４Ｒ”　または−０
   Ｒ６を表わし、Ｒ４、Ｒ５およびＲ６は水素原子装置１
   負もしくは非借換のアルキル基、アルケニル基、シクロ
   ヘキシル基、アリール基またはアラルキル其をダわすか
   、または−ＮＲ４Ｒ”がＲ４とＲ５との連結により形成
   される３員もしくは６員の含９素枳床環を表わす）で示
   される反応型モノアゾ染利。