JPS60186834A - 水現像可能な感光性樹脂版材 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔発明の技術分野〕 本発明は、高度の画像再現性、すぐれた印刷適性および
良好な水現像性を有する部分ケン化ポリ酢酸ビニル系感
光性樹脂印刷版拐に関するものである。

〔従来技術の説明〕

金属捷たはグラスチック基材上に光重合性の感光性樹脂
層を設けた構造をもつ凸版、平版および凹版印刷用の感
光性樹脂版材が最近実用化されている。これらの版材は
、透明部分をもつネガティブまたはポジティブの原図フ
ィルムを・感光性樹脂層に密着させた後に、活性光線を
照射して原図フィルムの透明部分に対応する感光性樹脂
層に光重合を起こし、ついで未重合部分を適当な溶剤で
溶出することによって基材上にレリーフ像を形成するも
のである。

このように、光重合反応を利用した感光性樹脂組成物は
印刷版をはじめとして各種の用途に用いられている。な
かでも、感光性樹脂のうち中性水で未重合部分を溶出さ
せて現像できるものとじで部分ケン化ポリ酢酸ビニルを
基体ポリマに使用し。

これに光重合性モノマを配合して感光性を付与したもの
が実用されている。このタイプの感光性樹脂層と金属や
プラスチックから成る寸法安定な基材を接着するために
いくつかの方法が提案されている。

１ず、基材と部分ケン化ポリ酢酸ビニル系感光樹脂層の
間に中間層として水溶性高分子のみから成る層を設ける
方法が提案されている（例えば。

特公昭４６−４２４５０　）。この方法では、中間層が
全く三次元化されていないために、中間層の耐水性が不
十分であり、過剰現像時にレリーフが基材から脱落する
トラブルが発生する。

このような欠点を改良するために、中間層に部分ケン化
ポリ酢酸ビニルとβ−ヒドロキシエチルメタクリレート
から成る組成物を使用する系が提案されている（例えば
、米国特許３，８７７．９３９　）。

この場合は、中間層自体が熱重合するので一定の耐水性
は付与される。しかしながら、熱重合成分が単官能のメ
タクリレアトであるので熱重合によって形成された架橋
構造の密度が不十分である。

そのだめ、過剰現１象時に中間層が膨潤してレリーフが
基材から剥離するトラブルが発生する。

このような、中間層の過剰現像時の剥離トラブルを解決
する方法として、中間層を２層構造として、基板に接す
る下層に耐水性の良いエチレン−ビニルアルコール共重
合体から成る層を設け、その上に部分ケン化ポリ酢酸ビ
ニルと部分ケン化ポリ酢酸ビニル自体を架橋させる成分
２例えばグリオキサゾールを配合した層を設ける方法が
提案されている（例えば、特開昭５２　１２８７０１　
）。この場合にも、過剰洗い出しを行なうと中間層の」
二下層間で剥離が発生ずるトラブルが見られることがあ
る。

〔発明の目的〕

本発明の目的は、過剰洗い出し時にも基板からレリーフ
が剥離することのない高度の画像再現性とすぐれた印刷
適性を有する水現１象５丁能な部分ケン化ポリ酢酸ビニ
ル系感光性樹脂版材を提供することにある。また本発明
の他の目的は、水現像可能な凸版、凹版、および平版印
刷版として有用な感光性樹脂層４Ａを提供することにあ
る。

〔発明の構成〕

すなわち２本発明の１１４成はケン化度６０〜９９モル
チの部分ケン化ポリ酢酸ビニルとエチレン性不飽和結合
を有する光重合性モノマとから成ることを特徴とする感
光性樹脂層を寸法安定な基材に塗設してなる感光性樹脂
版材において、該基材と感光性樹脂層の間に下記のＡ、
ＢおよびＣ成分を含有する組成物を硬化して成る厚さ０
５〜１００μの中間層を設けた水現像可能な感光性樹脂
層材である。

Ａ、ケン化度４０〜１００モルチの完全ケン化捷たは部
分ケン化ポリ酢酸ビニル　１００重量部Ｂ９分子中にエ
チレン性不飽和結合をもつビニルモノ−＝ｒ　１０−３
００重職部 Ｃ，フェノール樹脂、メラミン樹脂、エポキシ樹脂、尿
素樹脂から成る群から選ばれる熱硬化性樹脂　０．１〜
８０重量部 〔好適な態様の説明〕 本発明に使用される感光性樹脂層は、ケン化度６０〜９
９モルチの部分ケン゛化ポリ酢酸ビニルを基体ポリマと
い　これにエチレン性不飽和結合を有する光重合性モノ
マを配合した水現像６■能な感光性樹脂から形成される
。

基体ポリマとして使用される部分ケン化ポリ酢酸ビニル
のケン化度は６０〜９９モ／Ｉ／　％でアルコとが必要
である。すなわち、ケン化度が６０モルチ未満であると
中性水への溶解性が著しく低下する。捷だ、ケン化度が
１００モル−〇場合にも水可溶性が低下する。重合度は
任意のものが使用可能であるが、平均重合度２００〜２
０００のものが好ましく用いられる。′まだ１部分ケン
化ポリ酢酸ビニルにエチレンオキサイドを反応させて側
鎖に０−ＣＨ２−ＣＨ２−結合を導入したものや、アリ
ルスルホン酸などの成分を２０モルチ以下の少量共重合
したもの、不飽和カルボン酸や、不飽和アルデヒド、Ｎ
−メチロールアクリルアミド、不飽和エポキシなどをポ
リマに反応させて、ポリマの側鎖または末端に不飽和結
合を導入した部分ケン化ポリ酢酸ビニルもポリマ中に残
存する水酸基の数から計算されるケン化度が６０〜９９
モルチの範囲にあれば含まれる。また、ケン化度や重合
度の異なる２種類以上の部分ケン化ポリ酢酸ビニルを混
合して使用することも可能である。

この基体ポリマに配合するエチレン性不飽和基をもつ光
重合性モノマけ、基体ポリマの部分ケン化ポリ酢酸ビニ
ルに対して一定程度以上の相溶性のあるものけ全て使用
可能である。そのような。

光重合性モノマとしては、β−ヒドロキシエチル（メタ
）アクリレート、β−ヒドロキシプロピル（メタ）アク
リレ−１・のような水酸基を有する単官能ヒニルモノマ
、エチレングリコールヤフロピレンダリコールなどのＣ
２〜ｃａｏで２〜５価の多価アルコールと（メタ）アク
リル酸の伺加で得られルヒニルモノマ、エチレングリコ
ールジグリシジルエーテルなどの０６〜Ｃ５０で２〜５
価の多価グリシジルエーテルと（メタ）アクリル酸の付
加で得られるところの水酸基を有する多官能ビニルモノ
マ、（メタ）アクリル酸のようなＣ５〜ＣＳＯの不飽和
カルボン酸とグリシジル（メタ）アクリレートの付加反
応で得られる水酸基を有する多官能ビニルモノマ、シュ
ウ酸のような０２〜０４０で２〜５価の多価飽和カルボ
ン酸とグリシジル（メタ）アクリレートの付加反応で得
られる水酸基を有する多官能ビニルモノマ、キシリレン
ジアミンのようなＣ１〜Ｃ４ｏの一級捷たけ二級のアミ
ンとグリシジル（メタ）アクリレートの付加反応で得ら
れる水酸基を有する多官能ビニルモノマ、（メタ）アク
リルアミド、１つ一メチロール（メタ）アクリルアミド
、ダイア七トン（メタ）アクリルアミド、メチン／ビス
（メタ）アクリルアミド、エチレングリコールとＮ−メ
チロール（メタ）アクリルアミドの縮合物などのアクリ
ルアミドまたはメタクリルアミド類である。

基体ポリマの部分ケン化ポリ酢酸ビニルと光重合性モノ
マの相溶を助けるために高沸点のアルコール類を添加す
ることも可能である。そのような化合物としては、エチ
レングリコール、ジエチレングリコール、フロピレンゲ
リコール、トＩＪエチレングリコール、フタンジオール
、トリメチロールプロパン、トリメチロールエタン、テ
トラメチロールエタン、グリセリン、ジグリセリンなど
が挙げられる。

上記の感光性樹脂組成環の光重合を速かに行なわせるた
めに光増感剤を添加することもできる。

このような増感剤としては、公知のものが全て使用可能
である。例えば、ベンゾイン類、ベンゾフェノン類、ア
ントラキノン類、ベンジル類、アセトフェノン類、ジア
セチル類などが挙げられる。

感光性樹脂組成物の１制熱安定性を増すだめに。

公知の熱重合禁止剤は全て使用することができる。

このような安定剤としては、フェノール類、ノ・イドロ
キノ／類、カテコール類などが挙げられる。

捷だ、界面活性剤や消泡剤、顔料、染料、紫外線吸収剤
、ノ・し・−ショ／防止剤などの微敬成分を添加するこ
とも可能である。

」肥厚の感光性樹脂組成物から成る感光層を裏打ちする
ための寸法安定な基材としては、スチール。

アルミニウム、銅、亜鉛などの金属素材、ポリエステル
、ポリアミド、ポリエチレン、ポリグロピレン、ポリ塩
化ビニルなどのプラスチック素材や紙、織布などが使用
可能である。これらの素材は平板状に成型して基材とし
て使用することが多いが１円筒状などの他の形状に成型
されて使用することもできる。金属系の基材は、そのま
ま使用することも可能であるが、リン酸処理、クロメー
ト処理、エツチング処理、砂目立て処理などの表面処理
を行なったものや、亜鉛メッキ、スズメッキ。

クロムメッキなどのメッキ処理を施したものも使用でき
る。また、金属基板の防錆力を高めるために、金属基板
の表面に、エポキシ系、フェノール系、アクリル系など
の防錆塗料をあらかじめ塗布したものも使用できる。こ
れらの防錆層と後述の中間層の接着性を高めるだめに、
それらの間に接着層を設けることも可能である。そのよ
うな接着層としては、完全ケン比重たは部分ケン化ポリ
酢酸ビニルとエポキシ樹脂およびフェノール樹脂を混合
したものが使用できる。プラスチック暴利の場合には、
中間層と基材の接着性を高めるために。

サンドブラストやケミカルエツチングによる表面マット
化処理、コロナ放電等による表面放電処理を行なったも
のも使用可能である。また、プラスチックハエと中間層
の間に、さらに接着層を設けて中間層と暴利の間の接着
を高めることも可能である。そのような接着層としては
、ポリエステル樹脂とジイソシアネートを主成分として
混合したものや、塩素化ポリプロピレンなどが使用され
る。

本発明において、感光性樹脂層と暴利を接着せしめる役
割をはだす中間層は、Ａ成分のケン化度４０〜１００モ
ルチの完全ケン化または部分ケン化ポリ酢酸ビニルとＢ
成分の分子中にエチレン性不飽和基をもつビニルモノマ
およびＣ成分のフェノール樹脂、メラミン樹脂、エポキ
シ樹脂および尿素樹脂から成る群から選ばれる熱硬化性
樹脂から成る樹脂組成物を硬化させることによって形成
されるものである。以下に、中間層を形成する各成分に
ついて説明する。

Ａ成分として用いられる完全ケン化または部分ケン化ポ
リ酢酸ビニルのケン化度は４０〜１００モルチの範囲に
あることが必要である。ケン化度が４０モルチ未満であ
ると、感光層の基体ポリマであるケン化度６０〜９９モ
ルチの部分ケン化ポリ酢酸ビニルとの親和性が乏しいだ
めに、中間層と感光層の間に十分な接着力を得ることが
できない。

このような理由から、Ａ成分のケン化度は４０〜１００
モルチの範囲にあることが必要であり、好ましくは、６
０〜９９モル係である。

Ａ成分の平均ｊｆ重合度任意のものが使用可能であるが
、余りに重合度が低いと光硬化後の耐水性が不足する傾
向があり２重合度が高すぎると暴利への塗布が困難にな
る傾向がある。したがって。

平均重合度は４００〜４０００のものが好ましい。

Ａ成分の完全クン化または部分ケン化ポリ耐酸ビニルと
しても、感光層用の組成物の場合と同様エチレンオキザ
イドを側鎖に反応させたもの、アリルスルホン酸などを
２０モルチ以下の少量共重合したもの、側鎖゛または末
端に不飽和基を導入したものも含まれる。Ａ成分として
２種類以」二のものを混合して使用することも可能であ
る。寸だ。

Ａ成分は、積層される感光層に使用される部分ケン化ポ
リ酢酸ビニルと同じものでもよいが、必ずしも同一のも
のである必要はない。

Ｂ成分として使用される分子中にエチレン性不飽和結合
をもつビニルモノマは、Ａ成分とある程度の相溶性を有
するものは全て可能である。具体的には、β−ヒドロキ
シエチル（メタ）アクリレ−１−などのｃ２〜ｃ４ｏで
水酸基を有する準官能ビニルモノマ、メトキシエチレン
グリコール（メタ）アクリレートのようなＣ３〜Ｃ５０
のアルコキシポリアルキレングリコール（メタ）アクリ
レ−１−、エチレングリコールなどのｃ２〜ＣＳＯで２
〜５価の多価アルコールと（メタ）アクリル酸の細論反
応でＴ２＋　ラｆする多官能ビニルモノマ、エチレング
リコールジグリシジルエーテルなトノ０６〜ｃ５ｏテ２
〜５価の多価グリシジルエーテルと（メタ）アクリル酸
の付加で得られる水酸基を有する多官能ビニルモノマ、
（メタ）アクリル酸のような０５〜Ｃ５０の不飽和カル
ボンとグリシジル（メタ）アクリレートの細論反応で得
らｔしる水酸基を有する多信能ビニルモノマ、キシリレ
ンジアミンのよ’５”ａｃ＋〜Ｃ４ａの一級ｉ　ｒｃ　
ｒ、ｌ：二級のジアミンとグリシジル（メタ）アクリレ
ートの細論で得られる水酸基を有する多官能ビニルモノ
マ、および（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロール（
メタ）アクリルアミド。

メチレンビス（メタ）アクリルアミド、エチレングリコ
ールとＮ−メチロールメタアクリルアミドの縮合物など
の（メタ）アクリルアミド類などが挙げられる。Ｂ成分
として２種類以上を併用するととも可能である。

Ｂ成分のビニルモノマけ、熱井たけ活性光線で重合して
架橋構造を形成することによって接着層に耐水性を細布
する役割を果たす。したがって。

Ａ成分１００重、計部に対して１０重量部以下の場合に
は、このような効果を発現できない。逆に。

６００重量部を越えると架橋密度が過剰になるために接
着層にクラックが入るなどの問題が発生する。

以上の理由からＢ成分の使用量は、Ａ成分１００重量部
に対して１０〜６００重量部の範囲にあることが必要で
あり、好寸しくけ６０〜２００重量部である。Ｂ成分と
して２種類以上のものを併用することも可能である。

Ｂ成分の熱重合を速かに行わせるために、公知の熱重合
開始剤を添加することができる。このような熱重合開始
剤とし近は、過酸化ベンゾイルのような過酸化物、アゾ
ビスイソブチロニトリルのような窒素化合物、テトラア
ルキル鎖のような有機金属化合物、ジベンジルジスルフ
ィドのようなスルフィド類などが挙げられる。

Ｂ成分を光重合で硬化させるだめには、公知の光増感剤
を添加することができる。このような増感剤としては、
ベンゾイン類、ベンゾフェノン類。

マトラギノン類、ベンジル類、アセトフェノン類。

ジアセチル類などが挙げられる。

Ｃ成分のフェノール樹脂、メラミン樹脂、エポキシ樹脂
、尿素樹脂から成る群から選ばれる熱硬化性樹脂として
は９次のようなものが挙げられる。

フェノール、クレゾール、キシレノールおよヒ２核捷た
は多核のフェノール化合物などの芳香族フェノール類と
ホルムアルデヒドを反応させて得られるフェノール樹脂
が使用できる。フェノール樹脂には、ホルムアルデヒド
過剰で反応させて得られるレゾール型とフェノール過剰
で反応させて得られるノボラック型があるが、ともに使
用可能である。メラミン樹脂としては、メラミンとポル
ムアルデヒドを反応させたメチロールメラミン、さらに
ブタノールやエタノールで変性したエーテル化メラミン
樹脂が使用される。エポキシ樹脂としては、ビスフェノ
ールＡのような多価フェノールとエピクロルヒドリンか
ら合成されるもの以外に。

エチレングリコールジグリシジルエーテルのようなグリ
シジル基を有するものも使用できる。尿素樹脂としては
尿素とホルムアルデヒドを反応して得られるメチロール
尿素樹脂およびこれにメタノール等を反応させたアルキ
ル化メチロール尿素樹脂が使用できる。

Ｃ成分は、熱硬化することによって中間層に耐水性を与
えると同時に、基材の金属やグラスチックと中間層間の
接着力を発現する役割りを果たす。

したがって、その添加量が０１重量部以下であると効果
が発現せず、８０重量部を越えて添加すると中間層の熱
硬化が進みすぎるために、感光層と中間層の間の接着力
が著しく低下することが多い。

このような理由から、Ｃ成分の使ｆｆＪ　ｔｄ　ｔ　Ａ
成分１００重歓部に対して０１〜８０重量部の範囲にあ
ることが必要であり、より好捷しくは１〜５０重量部で
ある。Ｃ成分として２種類以上のものを併用することも
可能である。

Ｃ成分の熱硬化を速やかに行わせるために、各樹脂に適
合した硬化剤を使用することも可能である。このような
硬化剤としては、フェノール樹脂にはへキザメチレンテ
トラミンのようなアミン。

メラミン樹脂および尿素樹脂の場合には、ｐ−１−ルエ
ンスルホン酸のような酸触媒やアルカリ塩類。

エポキシ樹脂にはアミン類および有機酸−またはその無
水物などが使用されることが多い。もちろん。

このような硬化剤を添加しなくても、適当な硬化温度と
硬化時間を選ぶことによって十分な効果が得らｉする。

中間層用組成物の保存安定性を改良するだめの耐熱安定
剤についても、公知のものを全て使用することかできる
。さらに、界面活性剤、消’／１ｉｌ剤。

染料、顔料、紫外線吸収剤、ハレーション防止剤などを
添加することもできる。

中間層の厚さは、０５〜１００μの範囲にあることが必
要である。厚さが０５μ以下であると感光層と中間層の
間の接着力が発現しないことが多く。

過剰洗い出し時に接着層自体が水中に溶出してし捷うこ
とも多い。厚さが１００μを越えると２層相の全厚さは
印刷機によって決定されているため。

中間層を余りに厚くすると感光層の厚さが薄くなる。そ
のため、イ））られたレリーフの深度が浅くなって、レ
リーフが形成されていない部分にもインキが供給される
問題が発生しやすくなる。このような理由から、中間層
の厚さは０５〜１００μの間にあることが必蒙であり、
好寸しくは１〜５０１ｉである。

寸法安定な先板上に中間層を形成するには、中間層用組
成物をアルコール／水の混合溶剤等の適当な溶剤に溶Ｊ
’ｌ’ｇ　して溶液とし、ロールコータ、グラビアコー
タ、カーテンフロコータ２．スリットダイコータ、スプ
レなどを使用して所定厚さに基材上に塗布した後に、適
当な温度で乾燥と適度の硬化を行なう。Ｂ成分の熱重合
は一般にＣ成分の熱硬化よりも酸素による禁止効果等で
起りにくい。

これを解決するためには、熱重合開始剤を中間層組成物
に添加することが有効である。また、光増感剤を添加し
ておき、乾燥終了後に活性光線を全面露光して光重合で
Ｂ成分の重合を完全に行わしめることも可能である。中
間層の硬化が不十分な場合には、中間層の耐水性および
耐溶剤性が不足するために、過剰洗い出し時の中間層溶
出や、印刷インキによる中間層膨潤が発生する。逆に、
硬化が進みすぎると中間層の架橋が過剰になるだめに、
感光層との接着力が不十分になる。したがって、中間層
の耐水性および耐溶剤性と感光層との接着性が両立し得
る範囲に硬化条件をコントロールしなければならない。

このようにして寸法安定な基材上に形成された中間層上
に感光性樹脂層を形成するには、公知の方法が全て可能
である。例えば、感光性樹脂溶液を中間層上に流延し、
乾燥装置で溶媒を除去する方法や、乾式製脱法で感光性
シートを作り、このシートを中間層に熱ラミネートする
方法が可能である。また、感光性樹脂組成物を溶媒を含
まないか、少量含有する状態で口金から中間層上に吐出
して成型することも可能である。

本発明の中間層によって寸法安定な基板に接着された感
光性樹脂層の露光は、ポジティブまたはネガティブの原
図フィルムを感光層表面に密着させた後に、高圧水銀灯
、超高圧水銀灯、メタルハライドランプ、ケミカル灯な
どの活性光線照射装置で行なわれる。この際、原図フィ
ルムの透明部分を通して活性光線が照射された部分のみ
に光重合が起こる。

露光の終った版材は、中性水を現像液とするスプレ式ま
たはブラシ式の現像装置で、未重合部分を現像水中に溶
出除去することによって行なわれる。中間層の表面が露
出した時点が現像の終了である。このようにして、中間
層で寸法安定な基材と強固に接着されたレリーフが形成
される。

本発明の中間層は、Ａ成分の完全ケン化または部分ケン
化ポリ酢酸ビニルと上層の部分ケン化ポリ酢酸ビニルを
基体ポリマとする感光層との親和力で感光層との接着が
発現する。また、−Ｂ成分のビニルモノマの重合とＣ成
分の熱硬化樹脂の熱硬化の相乗効果で中間層に十分な耐
水性、耐溶剤性を与える。寸だ、Ｃ成分の熱硬化時に基
板と中間層間に強固な接着力が発現する。以上のように
。

Ａ、ＢおよびＣの６成分を組み合せることによって、従
来の中間層にくらべて、すぐれた耐水性。

耐溶剤性と接着性を兼ね備えた中間層が得られる。

この中間層で寸法安定な基材と結合された版材は、凸層
相として使用される場合に最もその効果を発揮するが、
平版拐、グラビア印刷版材などの凹版材に適用すること
も可能である。

以下に実施例において１本発明をさらに具体的に説明す
る。

実施例１ 中間層用の組成物を次のようにして調整した。

ケン化度８０モルチ、平均重合度１０００の部分ケン化
ポリ酢酸ビニル１００重量部をエタノール／水＝５０１
５０（重量比）の混合溶剤２５０重量部に８０°Ｃで加
温溶解した。次いで、ビニルモノマとしてジエチレング
リコールジメタアクリレート１００重量部とノボラック
型フェノール樹脂である“ナショナルキシレン樹脂“Ｘ
−１（松下電工（絹製品）１５重量部を添加して十分に
攪拌混合した。

このようにして得られた中間層用組成物を２表面をリン
酸岨鉛処理した厚さ１６０μのスチール基板上に厚さが
５μとなるようにロールコータで塗布した。次いで、２
４０’Ｏのオーダンに２分間通して乾燥および熱硬化を
行なった。

感光層用の感光性樹脂組成物として下記のものを調製し
た。まず１部分ケン化ポリ酢酸ビニルとしてケン化度８
５モルチ、平均重合度６ｏｏのもの１００重量部をエタ
ノール／水＝５ｏ１５ｏ（重量比）の混合溶剤１５０重
量部中にｓｏ’ｃで加温溶解した。ついで、光重合性モ
ノマとして、β−ヒドロキシエチルメタクリレート８０
重量部と、エチレングリコールジアクリレート２０重量
部を添加し、光増感剤としてベンゾインイソプロピルエ
ーテル２重量部を添加して十分に攪拌混合した。

このようにして得られた感光層用組成物を、先に基板」
二に設けた中間層上に乾燥後の感光層の厚さが６９５μ
となるように流延した。これを、６０゛Ｃのオーダンに
６時間入れて溶剤を除去した。こうして、全厚５６０μ
の版材を作製した。

この感光性樹脂版材の感光層表面にテスト用のネガティ
ブフィルム（１６６線３俤、５チ、１０チ網点、直径２
００μ、ろ００７ｚ独立点１幅５０□。

７０μ細線部あり）を真空密着させ、高圧水銀灯からの
紫外線を１分間露光した。この露光済みの版材を、水温
３０℃の中性水を入れたスプレ式現像装置を使用して圧
力３ｋｇ／ＩＪ＋２で現像を行なった。

２分間現像すると未重合部分が水中に溶出して。

基板」二にレリーフが得られた。中間層が良好な耐水性
を有しているので、直径２００μの独立点や。

幅５０μの細線など微細な部分の脱落もなく十分な画像
再現性が得られた。

得られた刷版を使用して印刷テストを行なったが、印刷
インキによる中間層の膨潤も見られず。

特に問題なく５０万枚通しの印刷を行なうことができた
。

実施例２ 中間層用組成物を下記のようにして調整した。

まず２部分ケン化ポリ酢酸ビニルとして、ケン化度８５
モル係、平均重合度２０００のものを選んだ。

この部分ケン化ポリ酢酸ビニル１００重量部をエタノー
ル／水＝　４０／６０　（重量比）の混合溶剤３５０重
量部に８０　’ａで加温溶解した。次いで、ビニルモノ
マとしてテトラエチレングリコールジアクリレ−１・６
０重量部と光増感剤ジメチルベンジルケタール２重量部
を添加した。さらに−メチルエーテル化メラミン樹脂で
ある゛スーパーベッカミン″Ｌ１０５−６０　（犬日本
インキ化学（株）製品）を１０重量部と硬化促進剤とし
てｐ−トルエンスルホン酸０１重量部を加えて十分に攪
拌混合した。

このようにして得られた中間層用組成物溶液を。

あらかじめエポキシ系の防錆塗料が厚さ２μに塗布・キ
ュアしであるクロムメッキ鋼板基板（厚さ２５０μ）上
に乾燥後の厚さが８μとなるようにカーテンフローコー
タで塗布した。次いで、１５０°〔〕のオーヴンに６分
間通すことによって乾燥と硬化を行なった≦この条件で
、メラミン樹脂は硬化促進剤の効果で熱硬化がほぼ終了
しているが、ビニルモノマはほとんど熱重合していない
ので耐水性が不足した状態であったので、水銀灯からの
紫外線を２分間露光してビニルモノマを光重合せしめて
、中間層つき基板を得た。

感光層用組成物を次のように調製した。捷ず。

ケン化度７８モルチ、平均重合度７００の部分ケン化ポ
リ酢酸ビニル１００重量部をエタノール／水＝５０１５
０（重量比）の混合溶剤１５０重量部に７０゛ｃで溶解
した。次いで、プロピレングリコールジグリシジルエー
テルとメタクリル酸の細論反応物を光重合性モノマとし
て８０重量部添加し。

さらにトリメチロールグロバ／３０重量部、光増ｓ　剤
としてジメチルベンジルケタール６重量部。

ｉｔ　熱安定Ａｌｌとしてハイドロキノンモノメチルエ
ーテル０．１亜酸部を加えて十分に攪拌混合した。

このようにして得られた感光性樹脂溶液を、先に得られ
た中間層を設けたクロムメッキ鋼板基板上に乾燥後の全
体の厚さが９５０μとなるように流延した。次いで、６
０°Ｃのオーダンに５時間入れて溶剤を除去して感）を
件樹脂層相を得た。

この版材の感光層表面に実施例１と同じネガフィルムを
真空密着し、ケミカル灯からの紫外線で５分間露光−し
た。この露光済み版材を、水温２５゛（］の中性水を入
れたブラシ式現像装置を使用して現像した。２分間現像
すると未露光部分が水中に溶出して、基板上にレリーフ
が得られた。中間層が良好な耐水性をもち、レリーフと
の接着力も十分であるので、直径２００μの独立点およ
び幅５０μの細線まで十分に再現していることを確認し
た。

また、印刷テストの結果も良好であった。

実施例６ 中間層用組成物を次のようにして調製した。グン化度９
６モル係、平均重合度６００の部分ケン化ポリ酢酸ビニ
ル１００重量部をエタノール／水−ろＯ／７０（重量比
）の混合溶剤３００重量部中に。

８０°Ｃで加温溶解した。次いで、２−ヒドロキシエヂ
ルメタクリレ−１・４０重酸部と熱重合開始剤としてア
ゾビスイソブチロニトリル２重量部およびエボギシ樹脂
バエピコ−１−８２６（シェル化学（株）製品）４０Ｊ
口１３を添加して十分に攪拌混合し／こ。

このようにして得られた中間層溶液を、あらかシメポリ
エステル／イソンアネ−１・系接着剤を厚さろＯｐに塗
布・ギュアしたポリエステルフィルム基板（Ｐ？さ１５
０μ）十に乾燥後の膜Ｊｆが１（ｌ］μになるようにグ
ラビアコータで塗布した。次いで。

１４０′Ｃのオーダンに５分間通ずことによって乾燥と
硬化を行なった。

この基板上に、実施例１と同じ感光層用組成物を※２燥
後の全体の厚さく基板含む）が７００μとなるように流
延し、６０”Ｃのオーダンに５時間入れて溶へ１１を除
去した。

？−７）られだ版（Ａを、実施例１と同様の方法で製版
し、ｓ゛ｒ’価を行なった。その結果、微細な部分の脱
落もなく十分な画像再現性が得られ／こ。得られた刷版
で印刷テストを行ない、　ｔＦ＋に問題なく５０万通し
の印刷を行なうことができた。

実施例４ 中間層用組成物を次のようにして調製した。ケン化度７
０モル係、平均重合度１５００の部分り′ン化ポリ酢酸
ビニル１００重量部ヲエタ／　−／Ｌ＝　／　水＝６０
７４０（重量比）の混合溶剤２５０ｉ量部に８０°Ｃで
加温溶解した。次いで、ビニルモノマとしてグロビレン
グリコールシグリシジルエーテル１モルとアクリル酸２
モルの（＝Ｊ加反応物を１５０１ト扇部添加した。さら
に、ブヂル化尿素樹脂である′°ベツヤミン′″Ｇ−１
８００（大日本インキ化学工業（株）製品）　２　ｉｑ
　、ｌａ’、　Ｒ１（添加して十分に攪拌混合し／こ。

このようにしてイ１）らノした中間層用組成物溶液を。

砂目立て処理をし／こ厚さ３５０μのアルミニウム基板
上に乾燥後の厚さが３０μになるように塗布した。次い
で、１８０’ａのオーダンに６分間通ずことによって乾
燥と熱硬化をイイなった。

このようにして得られた中間層つきアルミニウム基板上
板十に、実施例２と同じ感光性組成物を乾燥後の全体の
厚さく基板含む）が５８０μになるように流延して６０
０のオーダンに１時間入れて溶媒を完全に除去した。

この層相を、実施例２と同じ方法でイ゛ｒ価を１１なっ
た。その結果、微細な部分“までレリーフと基板間に強
固な接着力があることがわかつ／ｃ０印刷テスＩ・の結
果も全く問題のないことを碌認し／ζ。

特ｒ＋出願人　東　し　株　式　会　神子　続　補　正
　書　（方式） ％式％ １、事件の表示 昭和５９年特許願第４２１［）［１号 ２発明の名称 水現像ｎ」能な感光性樹脂版利 ５　補正をする者 事件との関係　ｌ（百１？［出１幀人 住　所　東京都中央区日本橋室町２丁目２番地名称　（
ろ１５）東し株式会社 ５・　補正により増加する発明の数　Ｕ（１１明細書第
１頁下から第２行 「０．１〜８０重量部」の後に行を変えて「６発明の詳
細な説明」を挿入する。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 ケン化度６０〜９９モルチの部分ケン化ポリ酢酸ビニル
   とエチレン性不飽和結合を壱する光重合性モノマを含有
   する感光性樹脂層をり゛法安定な基材に塗設してなる感
   光性樹脂版材において、該基材と感光性樹脂層の間に下
   記のＡ、ＢおよびＣ成分を含有する組成物を硬化して成
   る厚さ０５〜１００／７の中間層を設けたことを特徴と
   する水現像５丁能な感光性樹脂版材。 Ａ、ケ／化度４０〜１００モルチの完全ケン化まだは部
   分ケン化ポリ酢酸ビニル　１００重量部Ｂ１分子中にエ
   チレン性不飽和基をもつビニルモア７　１゛ｏ〜３００
   重敵部 Ｃ，フェノール樹脂、メラミン樹脂、エポキシ樹脂、尿
   素樹脂から成る群から選ばれる熱硬化性樹脂　０１〜８
   ０重量部