JPH0339304B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 〔発明の技術分野〕 本発明は、高度の画像再現性、すぐれた印刷適
正および良好な水現像性を有する部分ケン化ポリ
酢酸ビニル系感光性樹脂印刷版材に関するもので
ある。

〔従来技術の説明〕

金属またはプラスチツク基材上に光重合性の感
光性樹脂層を設けた構造をもつ凸版、平版および
凹版印刷用の感光性樹脂版材が最近実用化されて
いる。これらの版材は、透明部分をもつネガテイ
ブまたはポジテイブの原図フイルムを感光性樹脂
層に密着させた後に、活性光線を照射して原図フ
イルムの透明部分に対応する感光性樹脂層に光重
合を起こし、ついで未重合部分を適当な溶剤で溶
出することによつて基材上にレリーフ像を形成す
るものである。

このように、光重合反応を利用した感光性樹脂
組成物は印刷版をはじめとして各種の用途に用い
られている。なかでも、感光性樹脂のうち中性水
で未重合部分を溶出させて現像できるものとして
部分ケン化ポリ酢酸ビニルを基体ポリマに使用
し、これに光重合性モノマを配合して感光性を付
与したものが実用されている。このタイプの感光
性樹脂層と金属プラスチツクから成る寸法安定な
基材を接着するためにいくつかの方法が提案され
ている。

まず、基材と部分ケン化ポリ酢酸ビニル系感光
樹脂層の間に中間層として水溶性高分子のみから
成る層を設ける方法が提案されている（例えば、
特公昭46−42450）。この方法では、中間層が全く
三次元化されていないために、中間層の耐水性が
不十分であり、過剰現像時にレリーフが基材から
脱落するトラブルが発生する。

このような欠点を改良するために、中間層に部
分ケン化ポリ酢酸ビニルとβ−ヒドロキシエチル
メタクリレートから成る組成物を使用する系が提
案されている（例えば、米国特許3877939）。この
場合は、中間層自体が熱重合するので一定の耐水
性は付与される。しかしながら、熱重合成分が単
官能のメタクリレートであるので熱重合によつて
形成された架橋構造の密度が不十分である。その
ため、過剰現像時に中間層が膨潤してレリーフが
基材から剥離するトラブルが発生する。

このような、中間層の過剰現像時の剥離トラブ
ルを解決する方法として、中間層を２層構造とし
て、基板に接する下層に耐水性の良いエチレン−
ビニルアルコール供重合体から成る層を設け、そ
の上に部分ケン化ポリ酢酸ビニルと部分ケン化ポ
リ酢酸ビニル自体を架橋させる成分、例えばグリ
オキサゾールを配合した層を設ける方法が提案さ
れている（例えば、特開昭52−128701）。この場
合にも、過剰洗い出しを行なうと中間層の上下層
間で剥離が発生するトラブルが見られることがあ
る。

〔発明の目的〕

本発明の目的は、過剰洗い出し時にも基板から
レリーフが剥離することのない高度の画像再現性
とすぐれた印刷適性を有する水現像可能な部分ケ
ン化ポリ酢酸ビニル系感光性樹脂版材を提供する
ことにある。また本発明の他の目的は、水現像可
能な凸版、凹版、および平版印刷版として有用な
感光性樹脂版材を提供することにある。

〔発明の構成〕

すなわち、本発明の構成はケン化度60〜99モル
％の部分ケン化ポリ酢酸ビニルとエチレン性不飽
和結合を有する光重合性モノマとから成ることを
特徴とする感光性樹脂層を寸法安定な基材に塗設
してなる感光性樹脂版材において、該基材と感光
性樹脂層の間に下記のＡ、ＢおよびＣ成分を含有
する組成物を硬化して成る厚さ0.5〜100μの中間
層を設けた水現像可能な感光性樹脂版材である。

Ａ ケン化度40〜100モル％の完全ケン化または
部分ケン化ポリ酢酸ビニル 100重量部 Ｂ 分子中にエチレン性不飽和結合をもつビニル
モノマ 10〜300重量部 Ｃ フエノール樹脂、メラミン樹脂、エポキシ樹
脂、尿素樹脂から成る群から選ばれる熱硬化性
樹脂 0.1〜80重量部 〔好適な態様の説明〕 本発明に使用される感光性樹脂層は、ケン化度
60〜99モル％の部分ケン化ポリ酢酸ビニルを基体
ポリマとし、これにエチレン性不飽和結合を有す
る光重合性モノマを配合した水現像可能な感光性
樹脂から形成される。

基体ポリマとして使用される部分ケン化ポリ酢
酸ビニルのケン化度は60〜99モル％であることが
必要である。すなわち、ケン化度が60モル％未満
であると中性水への溶解性が著しく低下する。ま
た、ケン化度が100モル％の場合にも水可溶性が
低下する。重合度は任意のものが使用可能である
が、平均重合度200〜2000のものが好ましく用い
られる。また、部分ケン化ポリ酢酸ビニルにエチ
レンオキサイドを反応させて側鎖に−Ｏ−CH₂−
CH₂−結合を導入したものや、アリルスルホン酸
などの成分を20モル％以下の少量共重合したも
の、不飽和カルボン酸や、不飽和アルデヒド、Ｎ
−メチロールアクリルアミド、不飽和エポキシな
どをポリマに反応させて、ポリマの側鎖または末
端に不飽和結合を導入した部分ケン化ポリ酢酸ビ
ニルもポリマ中に残存する水酸基の数から計算さ
れるケン化度が60〜99モル％の範囲にあれば含ま
れる。また、ケン化度や重合度の異なる２種類以
上の部分ケン化ポリ酢酸ビニルを混合して使用す
ることも可能である。

この基体ポリマに配合するエチレン性不飽和基
をもつ光重合性モノマは、基体ポリマの部分ケン
化ポリ酢酸ビニルに対して一定程度以の相溶性の
あるものは全て使用可能である。そのような、光
重合性モノマとしては、β−ヒドロキシエチル
（メタ）アクリレート、β−ヒドロキシプロピル
（メタ）アクリレートのような水酸基を有する単
官能ビニルモノマ、エチレングリコールやプロピ
レングリコールなどのC₂〜C₄₀で２〜５価の多価
アルコールと（メタ）アクリル酸の付加で得られ
るビニルモノマ、エチレングリコールジグリシジ
ルエーテルなどのC₆〜C₅₀で２〜５価の多価グリ
シジルエーテルと（メタ）アクリル酸の付加で得
られるところの水酸基を有する多官能ビニルモノ
マ、（メタ）アクリル酸のようなC₃〜C₅₀の不飽和
カルボン酸とグリシジル（メタ）アクリレートの
付加反応で得られる水酸基を有する多官能ビニル
モノマ、シユウ酸のようなC₂〜C₄₀で２〜５価の
多価飽和カルボン酸とグリシジル（メタ）アクリ
レートの付加反応で得られる水酸基を有する多官
能ビニルモノマ、キシリレンジアミンのような
C₁〜C₄₀の一級または二級のアミンとグリシジル
（メタ）アクリレートの付加反応で得られる水酸
基を有する多官能ビニルモノマ、（メタ）アクリ
ルアミド、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミ
ド、ダイアセトン（メタ）アクリルアミド、メチ
レンビス（メタ）アクリルアミド、エチレングリ
コールとＮ−メチロール（メタ）アクリルアミド
の縮合物などのアクリルアミドまたはメタクリル
アミド類である。

基体ポリマの部分ケン化ポリ酢酸ビニルと光重
合性モノマの相溶を助けるために高沸点のアルコ
ール類を添加することも可能である。そのような
化合物としては、エチレングリコール、ジエチレ
ングリコール、プロピレングリコール、トリエチ
レングリコール、ブタンジオール、トリメチロー
ルプロパン、トリメチロールエタン、テトラメチ
ロールエタン、グリセリン、ジグリセリンなどが
挙げられる。

上記の感光性樹脂組成物の光重合を速かに行な
わせるために光増感剤を添加することもできる。
このような増感剤としては、公知のものが全て使
用可能である。例えば、ベンゾイン類、ベンゾフ
エノン類、アントラキノン類、ベンジル類、アセ
トフエノン類、ジアセチル類などが挙げられる。

感光性樹脂組成物の耐熱安定性を増すために、
公知の熱重合禁止剤は全て使用することができ
る。このような安定剤としては、フエノール類、
ハイドロキノン類、カテコール類などが挙げられ
る。また、界面活性剤や消泡剤、顔料、染料、紫
外線吸収剤、ハレーシヨン防止剤などの微量成分
を添加することも可能である。

上記の感光性樹脂組成物から成る感光層を裏打
ちするための寸法安定な基材としては、スチー
ル、アルミニウム、銅、亜鉛などの金属素材、ポ
リエステル、ポリアミド、ポリエチレン、ポリプ
ロピレン、ポリ塩化ビニルなどのプラスチツク素
材や紙、織布などが使用可能である。これらの素
材は平板状に成型して基材として使用することが
多いが、円筒状などの他の形状に成型されて使用
することもできる。金属系の基材は、そのまま使
用することも可能であるが、リン酸処理、クロメ
ート処理、エツチング処理、砂目立て処理などの
表面処理を行なつたものや、亜鉛メツキ、スズメ
ツキ、クロムメツキなどのメツキ処理を施したも
のも使用できる。また、金属基板の防錆力を高め
るために、金属基板の表面に、エポキシ系、フエ
ノール系、アクリル系などの防錆塗料をあらかじ
め塗布したものも使用できる。これらの防錆層と
後述の中間層の接着性を高めるために、それらの
間に接着層を設けることも可能である。そのよう
な接着層としては、完全ケン化または部分ケン化
ポリ酢酸ビニルとエポキシ樹脂およびフエノール
樹脂を混合したものが使用できる。プラスチツク
基材の場合には、中間層と基材の接着性を高める
ために、サンドブラストやケミカルエツチングに
よる表面マツト化処理、コロナ放電等による表面
放電処理を行なつたものも使用可能である。ま
た、プラスチツク基材と中間層の間に、さらに接
着層を設けて中間層と基材の間の接着を高めるこ
とも可能である。そのような接着層としては、ポ
リエステル樹脂とジイソシアネートを主成分とし
て混合したものや、塩素化ポリプロピレンなどが
使用される。

本発明において、感光性樹脂層と基材を接着せ
しめる役割をはたす中間層は、Ａ成分のケン化度
40〜100モル％の完全ケン化または部分ケン化ポ
リ酢酸ビニルとＢ成分の分子中にエチレン性不飽
和基をこつビニルモノマおよびＣ成分のフエノー
ル樹脂、メラミン樹脂、エポキシ樹脂および尿素
樹脂から成る群から選ばれる熱硬化性樹脂から成
る樹脂組成物を硬化させることによつて形成され
るものである。以下に、中間層を形成する各成分
について説明する。

Ａ成分として用いられる完全ケン化または部分
ケン化ポリ酢酸ビニルのケン化度は40〜100モル
％の範囲にあることが必要である。ケン化度が40
モル％未満であると、感光層の基体ポリマである
ケン化度60〜99モル％の部分ケン化ポリ酢酸ビニ
ルとの親和性が乏しいために、中間層と感光層の
間に十分な接着力を得ることができない。このよ
うな理由から、Ａ成分のケン化度は40〜100モル
％の範囲にあることが必要であり、好ましくは、
60〜99モル％である。

Ａ成分の平均重合度は任意のものが使用可能で
あるが、余りに重合度が低いと光硬化後の耐水性
が不足する傾向があり、重合度が高すぎると基材
への塗布が困難になる傾向がある。したがつて、
平均重合度は400〜4000のものが好ましい。

Ａ成分の完全ケン化または部分ケン化ポリ酢酸
ビニルとしても、感光層用の組成物の場合と同様
にエチレンオキサイドを側鎖に反応させたもの、
アリスルホン酸などを20モル％以下の少量共重合
したもの、側鎖または末端に不飽和基を導入した
ものも含まれる。Ａ成分として２種類以上のもの
を混合して使用することも可能である。また、Ａ
成分は、積層される感光層に使用される部分ケン
化ポリ酢酸ビニルと同じものでもよいが、必ずし
も同一のものである必要はない。

Ｂ成分として使用される分子中にエチレン性不
飽和結合をもつビニルモノマは、Ａ成分とある程
度の相溶性を有するものは全て可能である。具体
的には、β−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレ
ートなどのC₂〜C₄₀で水酸基を有する単官能ビニ
ルモノマ、メトキシエチレングリコール（メタ）
アクリレートのようなC₃〜C₅₀のアルコキシポリ
アルキルレングリコール（メタ）アクリレート、
エチレングリコールなどのC₂〜C₄₀で２〜５価の
多価アルコールと（メタ）アクリル酸の付加反応
で得られる多官能ビニルモノマ、エチレングリコ
ールジグリシジルエーテルなどのC₆〜C₅₀で２〜
５価の多価グリシジルエーテルと（メタ）アクリ
ル酸の付加で得られる水酸基を有する多官能ビニ
ルモノマ、（メタ）アクリル酸のようなC₃〜C₅₀の
不飽和カルボンとグリシジル（メタ）アクリレー
トの付加反応で得られる水酸基を有する多官能ビ
ニルモノマ、キシリレンジアミンのようなC₁〜
C₄₀の一級または二級のジアミンとグリシジル
（メタ）アクリレートの付加で得られる水酸基を
有する多官能ビニルモノマ、および（メタ）アク
リルアミド、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルア
ミド、メチレンビス（メタ）アクリルアミド、エ
チレングリコールとＮ−メチロールメタアクリル
アミドの縮合物などの（メタ）アクリルアミド類
などが挙げられる。Ｂ成分として２種類以上を併
用することも可能である。

Ｂ成分のビニルモノマは、熱または活性光線で
重合して架橋構造を形成することによつて接着層
に耐水性を付与する役割を果たす。したがつて、
Ａ成分100重量部に対して10重量部以下の場合に
は、このような効果を発現できない。逆に、300
重量部を越えると架橋密度が過剰になるために接
着層にクラツクが入るなどの問題が発生する。以
上の理由からＢ成分の使用量は、Ａ成分100重量
部に対して10〜300重量部の範囲にあることが必
要であり、好ましくは30〜200重量部である。Ｂ
成分として２種類以上のものを併用することも可
能である。

Ｂ成分の熱重合を速かに行わせるために、公知
の熱重合開始剤を添加することができる。このよ
うな熱重合開始剤としては、過酸化ベンゾイルの
ような過酸化物、アゾビスイソブチロニトリルの
ような窒素化合物、テトラアルキル鉛のような有
機金属化合物、ジベンジルジスルフイドのような
スルフイド類などが挙げられる。

Ｂ成分を光重合で硬化させるためには、公知の
光増感剤を添加することができる。このような増
感剤としては、ベンゾイン類、ベンゾフエノン
類、マトラキン類、ベンジル類、アセトフエノン
類、ジアセチル類などが挙げられる。

Ｃ成分のフエノール樹脂、メラミン樹脂、エポ
キシ樹脂、尿素樹脂から成る群から選ばれる熱硬
化性樹脂としては、次のようなものが挙げられ
る。フエノール、クレーゾール、キシレノールお
よび２核または多核のフエノール化合物などの芳
香族フエノール類とホルムアルデヒドを反応させ
て得られるフエノール樹脂が使用できる。フエノ
ール樹脂には、ホルムアルデヒド過剰で反応させ
て得られるレゾール型とフエノール過剰で反応さ
せて得られるノボラツク型があるが、ともに使用
可能である。メラミン樹脂としては、メラミンと
ホルムアルデヒドを反応させたメチロールメラミ
ン、さらにブタノールやエタノール変性したエー
テル化メラミン樹脂が使用される。エポキシ樹脂
としては、ビスフエノールＡのような多価フエノ
ールとエピクロルヒドリンから合成されるもの以
外に、エチレングリコールジグリシジルエーテル
のようなグリシジル基を有するものも使用でき
る。尿素樹脂としては尿素とホルムアルデヒドを
反応して得られるメチロール尿素樹脂およびこれ
にメタノール等を反応させたアルキル化メチロー
ル尿素樹脂が使用できる。

Ｃ成分は、熱硬化することによつて中間層に耐
水性を与えると同時に、基材の金属やプラスチツ
クと中間層間の接着力を発現する役割りを果た
す。したがつて、その添加量が0.1重量部以下で
あると効果が発現せず、80重量部を越えて添加す
ると中間層の熱硬化が進みすぎるために、感光層
と中間層の間の接着力が著しく低下することが多
い。このような理由から、Ｃ成分の使用量は、Ａ
成分100重量部に対して0.1〜80重量部の範囲にあ
ることが必要であり、より好ましくは１〜50重量
部である。Ｃ成分として２種類以上のものを併用
することも可能である。

Ｃ成分の熱硬化を速やかに行わせるために、各
樹脂に適合した硬化剤を使用することも可能であ
る。このような硬化剤としては、フエノール樹脂
にはヘキサメチレンテトラミンのようなアミン、
メラミン樹脂および尿素樹脂の場合には、ｐ−ト
ルエンスルホン酸のような酸触媒やアルカリ塩
類、エポキシ樹脂にはアミン類および有機酸また
はその無水物などが使用されることが多い。もち
ろん、このような硬化剤を添加しなくても、適当
な硬化温度と硬化時間を選ぶことによつて十分な
効果が得られる。

中間層用組成物の保存安定性を改良するための
耐熱安定剤についても、公知のものを全て使用す
ることができる。さらに、界面活性剤、消泡剤、
染料、顔料、紫外線吸収剤、ハレーシヨン防止剤
などを添加することもできる。

中間層の厚さは、0.5〜100μの範囲にあること
が必要である。厚さが0.5μ以下であると感光層と
中間層の間の接着力が発現しないことが多く、過
剰洗い出し時に接着層自体が水中に溶出してしま
うことも多い。厚さが100μを越えると、版材の
全厚さは印刷機によつて決定されているため、中
間層を余りに厚くすると感光層の厚さが薄くな
る。そのため、得られたレリーフの深度が浅くな
つて、レリーフが形成されていない部分にもイン
キが供給される問題が発生しやすくなる。このよ
うな理由から、中間層の厚さは0.5〜100μの間に
あることが必要であり、好ましくは１〜50μであ
る。

寸法安定な基板上に中間層を形成するには、中
間層用組成物をアルコール／水の混合溶剤等の適
当な溶剤に溶解して溶液とし、ロールコータ、グ
ラビアコータ、カーテンフロコータ、スリツトダ
イコータ、スプレなどを使用して所定厚さに基材
上に塗布した後に、適当な温度で乾燥と適度の硬
化を行なう。Ｂ成分の熱重合は一般にＣ成分の熱
硬化よりも酸素による禁止効果等で起りにくい。
これを解決するためには、熱重合開始剤を中間層
組成物に添加することが有効である。また、光増
感剤を添加しておき、乾燥終了後に活性光線を全
面露光して光重合でＢ成分の重合を完全に行わし
めることも可能である。中間層の硬化が不十分な
場合には、中間層の耐水性および耐溶剤性が不足
するために、過剰洗い出し時の中間層溶出や、印
刷インキによる中間層膨潤が発生する。逆に、硬
化が進みすぎると中間層の架橋が過剰になるため
に、感光層との接着力が不十分になる。したがつ
て、中間層の耐水性および耐溶剤性と感光層との
接着性が両立し得る範囲に硬化条件をコントロー
ルしなければならない。

このようにして寸法安定な基材上に形成された
中間層上に感光性樹脂層を形成するには、公知の
方法が全て可能である。例えば、感光性樹脂溶液
を中間層上に流延し、乾燥装置で溶媒を除去する
方法や、乾式製膜法で感光性シートを作り、この
シートを中間層に熱ラミネートする方法が可能で
ある。また、感光性樹脂組成物を溶倍を含まない
が、少量含有する状態で口金から中間層上に吐出
して成型することも可能である。

本発明の中間層によつて寸法安定な基板に接着
された感光性樹脂層の露光は、ポジテイブまたは
ネガテイブの原図フイルムを感光層表面に密着さ
せた後に、高圧水銀灯、超高圧水銀灯、メタルハ
ライドランプ、ケミカル灯などの活性光線照射装
置で行なわれる。この際、原図フイルムの透明部
分を通して活性光線が照射された部分のみに光重
合が起こる。

露光の終つた版材は、中性水を現像液とするス
プレ式またはブラシ式の現像装置で、未重合部分
を現像水中に溶出除去することによつて行なわれ
る。中間層の表面が露出した時点が現像の終了で
ある。このようにして、中間層で寸法安定な基材
と強固に接着されたレリーフが形成される。

本発明の中間層は、Ａ成分の完全ケン化または
部分ケン化ポリ酢酸ビニルと上層の部分ケン化ポ
リ酢酸ビニルを基体ポリマとする感光層との親和
力で感光層との接着が発現する。また、Ｂ成分の
ビニルモノマの重合とＣ成分の熱硬化樹脂の熱硬
化の相乗効果で中間層に十分な耐水性、耐溶剤性
を与える。また、Ｃ成分の熱硬化時に基板と中間
層間に強固な接着力が発現する。以上のように、
Ａ、ＢおよびＣの３成分を組み合せることによつ
て、従来の中間層にくらべて、すぐれた耐水性、
耐溶剤性と接着性を兼ね備えた中間層が得られ
る。

この中間層で寸法安定な基材と結合された版材
は、凸版材として使用される場合に最もその効果
を発揮するが、平版材、グラビア印刷版材などの
凹版材に適用することも可能である。

以下に実施例において、本発明をさらに具体的
に説明する。

実施例 １ 中間層用の組成物を次のようにして調整した。
ケン化度80モル％、平均重合度1000の部分ケン化
ポリ酢酸ビニル100重量部をエタノール／水＝
50／50（重量比）の混合溶剤250重量部に80℃で加
温溶解した。次いで、ビニルモノマとしてジエチ
レングリコールジメタアクリレート100重量部と
ノボラツク型フエノール樹脂である“ナシヨナル
キシレン樹脂”Ｘ−１（松下電工(株)製品）15重量
部を添加して十分に撹拌混合した。

このようにして得られた中間層用組成物を、表
面をリン酸亜鉛処理した厚さ160μのスチール基
板上に厚さが5μとなるようにロールコータで塗
布した。次いで、240℃のオーヴンに２分間通し
て乾燥および熱硬化を行なつた。

感光層用の感光性樹脂組成物として下記のもの
を調製した。まず、部分ケン化ポリ酢酸ビニルと
してケン化度85モル％、平均重合度600のもの100
重量部をエタノール／水＝50／50（重量比）の混
合溶剤150重量部中に80℃で加温溶解した。つい
で、光重合性モノマとして、β−ヒドロキシエチ
ルメタクリレート80重量部と、エチレングリコー
ルジアクリレート20重量部を添加し、光増感剤と
してベンゾインイソプロピルエーテル２重量部を
添加して十分に撹拌混合した。

このようにして得られた感光層用組成物を、先
に基板上に設けた中間層上に乾燥後の感光層の厚
さが395μとなるように流延した。これを、60℃
のオーヴンに３時間入れて溶剤を除去した。こう
して、全厚560μの版材を作製した。

この感光性樹脂版材の感光層表面にテスト用の
ネガテイブフイルム（133線３％、５％、10％網
点、直径200μ、300μ独立点、幅50μ、70μ細線部
あり）を真空密着させ、高圧水銀灯からの紫外線
を１分間露光した。この露光済みの版材を、水温
30℃の中性水を入れたスプレ式現像装置を使用し
て圧力３Kg／cm²で現像を行なつた。２分間現像す
ると未重合部分が水中に溶出して、基板上にレリ
ーフが得られた。中間層が良好な耐水性を有して
いるので、直径200μの独立点や、幅50μの細線な
ど微細な部分の脱落もなく十分な画像再現性が得
られた。

得られた刷版を使用して印刷テストを行なつた
が、印刷インキによる中間層の膨潤も見られず、
特に問題なく50万枚通しの印刷を行なうことがで
きた。

実施例 ２ 中間層用組成物を下記のようにして調整した。
まず、部分ケン化ポリ酢酸ビニルとして、ケン化
度85モル％、平均重合度2000のものを選んだ。こ
の部分ケン化ポリ酢酸ビニル100重量部をエタノ
ール／水＝40／60（重量比）の混合溶剤350重量部
に80℃で加温溶解した。次いで、ビニルモノマと
してテトラエチレングリコールジアクリレート60
重量部と光増感剤ジメチルベンジルケタール２重
量部を添加した。さらに、メチルエーテル化メラ
ミン樹脂である“スーパーベツカミン”L105−
60（大日本インキ化学(株)製品）を10重量部と硬化
促進剤としてｐ−トルエンスルホン酸0.1重量部
を加えて十分に撹拌混合した。

このようにして得られた中間層用組成物溶液
を、あらかじめエポキシ系の防錆塗料が厚さ2μ
に塗布・キユアしてあるクロムメツキ鋼板基板
（厚さ250μ）上に乾燥後の厚さが8μとなるように
カーテンフローコータで塗布した。次いで、150
℃のオーヴンに３分間通すことによつて乾燥と硬
化を行なつた。この条件で、メラミン樹脂は硬化
促進剤の効果で熱硬化がほぼ終了しているが、ビ
ニルモノマはほとんど熱重合していないので耐水
性が不足した状態であつたので、水銀灯からの紫
外線を２分間露光してビニルモノマを光重合せし
めて、中間層つき基板を得た。

感光層用組成物を次のように調製した。まず、
ケン化度78モル％、平均重合度700の部分ケン化
ポリ酢酸ビニル100重合部をエタノール／水＝
50／50（重量比）の混合溶剤150重量部に70℃で溶
解した。次いで、プロピレングリコールジグリシ
ジルエーテルとメタクリル酸の付加反応物を光重
合性モノマとして80重量部添加し、さらにトリメ
チロールプロパン30重量部、光増感剤としてジメ
チルベンジルケタール３重量部、耐熱安定剤とし
てハイドロキノンモノメチルエーテル0.1重量部
を加えて十分に撹拌混合した。

このようにして得られた感光性樹脂溶液を、先
に得られた中間層を設けたクロムメツキ鋼板基板
上に乾燥後の全体の厚さが950μとなるように流
延した。次いで、60℃のオーヴンに５時間入れて
溶剤を除去して感光性樹脂版材を得た。

この版材の感光層表面に実施例１と同じネガフ
イルムを真空密着し、ケミカル灯からの紫外線で
５分間露光した。この露光済み版材を、水温25℃
の中性水を入れたブラシ式現像装置を使用して現
像した。２分間現像すると未露光部分が水中に溶
出して、基板上にレリーフが得られた。中間層が
良好な耐水性をもち、レリーフとの接着力も十分
であるので、直径200μの独立点および幅50μの細
線まで十分に再現していることを確認した。ま
た、印刷テストの結果も良好であつた。

実施例 ３ 中間層用組成物を次のようにして調製した。ケ
ン化度96モル％、平均重合度600の部分ケン化ポ
リ酢酸ビニル100重量部をエタノール／水＝30／
70（重量比）の混合溶剤300重量部中に80℃で加温
溶解した。次いで、２−ヒドロキシエチルメタク
リレート40重量部と熱重合開始剤としてアゾビス
イソブチロニトリル２重量部およびエポキシ樹脂
“エピコート”826（シエル化学(株)製品）40重量部
を添加して十分に撹拌混合した。

このようにして得られた中間層溶液を、あらか
じめポリエステル／イソシアネート系接着剤を厚
さ30μに塗布・キユアしたポリエステルフイルム
基板（厚さ150μ）上に乾燥後の膜厚が10μになる
ようにグラビアコータで塗布した。次いで、140
℃のオーヴンに５分間通すことによつて乾燥と硬
化を行なつた。

この基板上に、実施例１と同じ感光層用組成物
を乾燥後の全体の厚さ（基板含む）が700μとな
るように流延し、60℃のオーヴンに５時間入れて
溶剤を除去した。

得られた版材を、実施例１と同様の方法で製版
し、評価を行なつた。その結果、微細な部分の脱
落もなく十分な画像再現性が得られた。得られた
刷版で印刷テストを行ない、特に問題なく50万通
しの印刷を行なうことができた。

実施例 ４ 中間層用組成物を次のようにして調製した。ケ
ン化度70モル％、平均重合度1500の部分ケン化ポ
リ酢酸ビニル100重量部をエタノール／水＝60／
40（重量比）の混合溶剤250重量部に80℃で加温溶
解した。次いで、ビニルモノマとしてプロピレン
グリコールジグリシジルエーテル１モルとアクリ
ル酸２モルの付加反応物を150重量部添加した。
さらに、ブチル化尿素樹脂である“ベツカミン”
Ｇ−1800（大日本インキ化学工業(株)製品）２重量
部添加して十分に撹拌混合した。

このようにして得られた中間層用組成物溶液
を、砂目立て処理をした厚さ350μのアルミニウ
ム基板上に乾燥後の厚さが30μになるように塗布
した。次いで、180℃のオーヴンに６分間通すこ
とによつて乾燥と熱硬化を行なつた。

このようにして得られた中間層つきアルミニウ
ム基板上に、実施例２と同じ感光性組成物を乾燥
後の全体の厚さ（基板含む）が580μになるよう
に流延して60℃のオーヴンに１時間入れて溶媒を
完全に除去した。

この版材を、実施例２と同じ方法で評価を行な
つた。その結果、微細な部分までレリーフと基板
間に強固な接着力があることがわかつた。印刷テ
ストの結果も全く問題のないことを確認した。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ ケン化度60〜99モル％の部分ケン化ポリ酢酸
   ビニルとエチレン性不飽和結合を有する光重合性
   モノマを含有する感光性樹脂層を寸法安定な基材
   に塗設してなる感光性樹脂版材において、該基材
   と感光性樹脂層の間に下記のＡ、ＢおよびＣ成分
   を含有する組成物を硬化して成る厚さ0.5〜100μ
   の中間層を設けたことを特徴とする水現像可能な
   感光性樹脂版材。 Ａ ケン化度40〜100モル％の完全ケン化または
   部分ケン化ポリ酢酸ビニル 100重量部 Ｂ 分子中にエチレン性不飽和基をもつビニルモ
   ノマ 10〜300重量部 Ｃ フエノール樹脂、メラミン樹脂、エポキシ樹
   脂、尿素樹脂から成る群から選ばれる熱硬化性
   樹脂 0.1〜80重量部。