JPS60194183A

JPS60194183A - 耐久性のあるコ−テイング布帛

Info

Publication number: JPS60194183A
Application number: JP4210284A
Authority: JP
Inventors: 三吉　明人; 岡本　秀宏; 増田　訓
Original assignee: Toray Industries Inc
Current assignee: Toray Industries Inc
Priority date: 1984-03-07
Filing date: 1984-03-07
Publication date: 1985-10-02

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】本発明は、コーティング樹脂皮膜と基布の接着性が１の
れた耐久性のあるコーティング布帛に関するものである
。

近年、コーティング布帛に関しての０口発が、活発にＤ
器間され、雨衣、スポーツ衣料、カジュアルコート、登
山用品などへ商品化が急速に進められている。

特に、４フツ化エチレン樹脂のフィルムを延伸して得ら
れたノイブリル状の微多孔を有する皮膜を編織物に接着
剤でラミネートして得られた布帛やポリウレタンのジメ
ヂルボルムアミド溶液を用いた湿式成膜方法にＪ：す、
微細多孔質（？４造の被眼をコーティングした布帛やシ
リコーン樹脂を特殊コーティングして得られた布帛が一
般的である。

その皮膜の孔は、連通しているため透湿性を有し、かつ
微紳１孔のため、防水性を右する点が最大の１．１徴で
ある。

しかしなから、４フツ化エチレン樹脂のフィルムをラミ
ネートした布帛は、フィルムと基布との剥離強力が低く
、繰り返しのもみ作用や摩耗、厚１察、引張り、洗ＩＷ
１ドライクリーニングによりフィルムと基布が剥−ｔし
てしまい実用上非常に問題となっている。

また、ポリウレタンの湿式成膜方法によるコーチイング
イｌｉ帛は、耐熱性が低く、煙草の火などに接触したと
き溶融開孔してしまうばかりでなく、汚れ易く、特に油
類などが汚れたり、ドライクリ−ニングロ、）に浴中に
たまった汚れが、逆汚染して灰色〜黒色に６色するとい
う問題がある。

さらに、最近注目されている樹脂としてシリコーン樹脂
があげられる。特開１１ｉｊ５８−１２０８８０に示さ
れた通り、シリコーンゴムに蒸気透過性の充填剤、昇華
性物質などを分散あるいは溶解さμだ混合溶液をコーテ
イング後、熱処理し多孔質のシリコーンゴム層を基布の
上に形成するものである。この布帛は、耐熱性も高く、
煙草の火で溶融開孔することもなく、また油類などの汚
れやドライクリーニングでの逆汚染の問題もなく、かつ
Ｂ！を合も柔軟で良好である。しかしながら、４フツ化
エチレン樹脂のフィルムをラミネートした布帛はどでは
ないが、シリコーン層と基布との剥離強力は低く、繰り
返しのもみ作用や摩耗、摩擦、引張り、洗１１、ドライ
クリーニングにより剥離してしまい実用上問題となって
いる。

本発明者らは、上記コーティング皮膜のうち、透湿性、
防水性、耐熱性、逆汚染性、風合が（Ωれたシリコーン
皮膜について注目し、皮膜と基布の接着性を向上すれば
、商品展開可能であると判断し鋭意検討した結果、コー
ティング時の樹脂液の基布への浸透を防ぐため、コーテ
ィング前に通常基布へ付与するフッ素系はつ水剤をシリ
コーン系はっ水剤に変更ツると、シリコーン皮膜と基布
との接着性が太幅に向下りることを見い出し本発明に到
達した。しかも、シリコーン系はつ水剤を処理する前あ
るいは後に低温プラズマ処理を応用１ればさらに一段と
１やれた効果が得られることがわかった。

ノーなわら、本発明は、次の構成からなる。

（１）シリコーン系はつ水剤で処理された繊維構造物に
シリコーンゴムからなる皮膜がコーティングされている
ことを特徴とする耐久性のあるコーティング布帛。

（２）シリコーン系はつ水剤で処理される前、あるいは
、処理された後に、低温プラズマ処理されていることを
特徴とする特許請求の範囲第１項記載の耐久性のあるコ
ーティング布帛。

以下、本発明について詳説づる。

シリ」−ン系はつ水剤とは、一般的に次式に示づ−よう
な化合物であり、有機溶剤溶液かエマルジョン液で、１
ｇ！あるいは２種以上混合し、場合によっては触媒を作
用して処理される。

Ｚ　Ｒ′ （式中１マ′　は水素、水酸基、アルキル基、アリール
基、アル」キシ基、アルコキシカルボニル基、アルケニ
ル基、脂環基およびアミンのいずれかを、Ｚは水素又は
有機の基を、ｍはＯまたは１以上の整数を表わす。それ
ぞれのＲ’Ｊ３よびＺは同一でも異なっていても良い。

）これらの具体的な化合物および触媒、使用量は、特開
昭５７−１５４４６６に詳細に記述されている。

繊維構）貨物とは、１４に限定されず、ナイロン繊組、
ポリエステル繊維、アクリル繊維およびそれらの改質繊
維などの合成繊維や、木綿、羊毛、麻などの天然繊維か
らなる織物、編物、不織イＩＴなどである。

シリコーンゴムとは、室温硬化型（Ｒ丁Ｖ型）Ｊ５ヨび
低ｌｉｕｆ　Ｖ化＜＋’；　＜　Ｌ　Ｔ　Ｖ型）コムテ
アリ、架橋機構本体が、ジＡルガノボリシロキサンジオ
ールとハイド１］シ１ンボリシＵキサンとの綜合反応、
ごニール基含有ジオルガノボリシ【」キサンとハイドロ
ジエンボリシロキザンとの付加反応、ジオルガノポリシ
ロ４：ザンとアセトキシシラン、Ａキシムシラン、シリ
コーンレジン、アルギルシリケ−１〜などの硬化剤との
縮合反応などで得られる樹脂があるが、特にこれらに限
定されない。

また、オ（弁明ではシロキ→ノンの側鎖にア／Ｌ，　＝
１−ル基、ヒト１」キシ基、水素基、アリール基、アル
コキシ基、アル」キシカルボニル基、アルケニル基、脂
環基、アミン、フッ素などを含むゴムを使用することも
でさる。

また、シリ」−ンゴムへの添加剤としては、？霧法ある
いは湿式法なとで作られる合成シリカ、硅そう土、石英
粉末、けい質砂岩、硅酸ジルコニウム、クレーなどの硅
醇塩、炭酸カルシウムあるいはカルボキシルビニルポリ
マーなどの吸湿性および抱水性機能を持つ充填材、ある
いはα−トす７１１−リン、ｌ）　Ｌ−リンゴ酸、マレ
イン酸、蓚酸ジメチル、パラジクロルベンゼン、ｉｉ！
　Ｍ　、フタル酸、ナフタリン、支息香酸などのＲ華性
物質、あるいはビニル基、アミン基、エポキシ基、メル
ノＪブ１〜も零などの有機官能基を有する接着剤、ある
いは有機金属４７Ａ　（例えばプチルヂタネ−１〜）や
過酸化物（例えばペンゾイルパーオキザイド）や白金類
（例えば白金Ｍ　）などの触ｇＸなどが挙げられる。

また、必要に応じて右（幾顔料、例えば、キナクリド系
レッド、ポリアゾ及びモノノノゾ系レッド、ジスアゾイ
エロー、シアニングリーン、シアニンブルー等、無機顔
料、例えば酸化チタン、酸化鉄、カーボンブラック、ア
ルミ粉を添加し着色した皮膜を得ることができる。

本発明で特にりｆましい、シリコ１−ン系はっ水剤と繊
維構造物とシリコーンゴムの組み合せ゛としては、例え
ば次のようなものが挙げられるがこれらに限定されない
。Ｊなわらシリコーン系はつ水剤としては、メチルハイ
ドロジ］、ンポリシロキサンとジメヂルボリシロキサン
ジオールと１ヘリメ１〜キシシランと有機錫化合物をミ
ネラルスピリッ１〜に溶解したもの、ＩＪＡＩｆｔ構造
物としては、ナイロン６、ナイロン６６およびポリエス
テルからなるタフタ、シリコーンゴムとしては、ビニー
ル阜含有ジメチルボリシロキザンとメヂルハイドロジエ
ンボリシロキザンと白金酸と煙霧法で得られる合成シリ
カとナフタリンをトルエンで溶解あるいは分散したしの
等がある。

シリコーン皮膜の厚さは、特に限定されないが、衣料用
としては、′１０〜１０００μが一般的である。

本発明でいう低温プノズマ処ｌ！ｌｊとは、高電Ｌ「を
印加することによって発生するプラズマ放電に繊Ｎまた
は／　ｉＪ３よびシリ」−ン樹１１Ｆｊを瞑Ｊことを意
味するものである。かかる放電には火花ＩＩｉ電、コロ
ナ放電、グロー放電など種々の形態のものかあるが、繊
維に損傷を与えないものであれば放電形態を問わないが
、放電が均一で活性化作用にづぐれたグ【］−放電が特
に好ましい。

グロー放電は５０　ｔｏｒｒ以下、ざらには２　Ｑ　ｔ
ｏｒｒ以下、特にりｆ　具Ｉ　Ｌ　＜は、０．０１〜１
０ｔｏｒｒの減Ｌ「下のガス雰囲気中で高電圧を印加し
て発生するもので、処１＃！＋ｒｒ￥間は繊維の種類や
処理装置によって選択されるが、通常は数秒間から数分
間であり、好ましくは１秒から５分間程度である。

本発明の活性化作用を与えるガスとしては、たとえばＡ
ｒ　、Ｎ２．１−１ｃ　、＋１２　、Ｎ＋−１３、Ｃｏ
；）、Ｃｏ、０２　、ＣＦ４．１−１２０、空気などが
挙げられるが、特にＡｒ　、ｌ−１ｅ　、Ｇｏ、ＣＯ２
、Ｈ２、Ｎ２、ＮＨ３などや、これらの混合ガスが、接
着性向上効果の点で好ましい。

なお低温プラズマ処理は、シリコーン系はつ水剤で処理
される前の繊維構造物に行なうか、あるいはシリコーン
系はっ水剤で処理された後の繊維構造物に行なう。どち
らの処理でもコーテイング後の皮膜と基Ｔｒｉの接着性
を向上する効果はあるが、持に効果か畠いの【、Ｌ１シ
リ」−ン系はつ水剤で処理された後の繊維１構造物に低
温プラズマ処理をして、シリコーンゴムかうなる皮膜が
コーディングされた場合である。従って、コーティング
された後に低温プラズマ処理をした場合は、接着性向上
効果はなく、本発明には含まれない。

コーティングの塗布方式は、特に限定されないが、一般
的には、７０〜テイングナイフコータ、ナイフＡ−パー
ロール］−タ、リバースＬ」−ル：１−タ、ロールドク
ターコータ、グラどラフ０−ルコータ、ロッドツー夕、
トランスファーＩ」−ルコータ、エアナイフコータ、カ
ーテンコータ、ギスロールコータ、ニップロールコータ
、キ１７ストコータ、スプレー方式などが利用できる。

また、ラミネート方式、ボンディング方式なども利用で
きる。

本発明により得られたコーティング布帛は、皮膜と基布
の接着性が優れて耐久性があるばかりでなく、防汚性、
逆汚染性、耐光性、難溶融性、透湿性、防水ｆ１１、場
合なども優れた商品価値の高いものである。

双−１・、ム（イホ的に実施例ぐｒＪ２明するが、何ら
これらに限定されるしのではない。

実施例１経糸７０デニール１２フイラメント、緯糸７０デニール
２４フイラメントで経糸密度１２０本／１ｎｃｈ、　Ｉ
Ｑ基糸１ＷＩｌｕ９０木１ｎｃｈのナイロン６タフタを
常法で索鎖したのち、下記処理浴ａをパッド、乾燥後、
１２０℃で５分の熱処理をした。

処理浴ａＳ　ｌ）　−８０００１重罪部（１−−レ・シリコーン（ａ）製溶剤型シリコーン系はっ水剤）１〜リクロロエチレン　９９１ｆｆｉ部次に、下記］−
ティング樹脂液すを７０−ティングナイフコーターで均
一に塗布、乾燥後、１８０’Ｃｒ１分熱処ＩＨ！　した
。

コーチイングイＨ１１７７液ｂビニール含有ジメヂルボリシロキサンの２成分型Ｆ＜　’ｌ−Ｖシリコーンゴム（人ロ本イン
キ化学社製、ロードシルＲＴ−Ｖ　１４７Ａ）　１００重量部メチル
ハイドロジエンポリシロキサン（大日本化学社製、ロードシルｌ＜　−１−Ｖ　１４．７１Ｂ　＞　１０　
！Ｊ２１ｊ１部接名イ１１ｊ剤　２重用部（信越化学社製、ＡＰ−２）充填剤　５ｆｉｆｆｉ部（日本エアロジル社製、エアロジル２００＞ナフタリン
　ｉｏｉ用部トル］ニン　６０ｍ悄部実施例２実施例１において、処理液ａにパッド覆る前に下記低温
プラズマ条件Ｃでナイロン６タックを処理する以外は、
すべて同様の加工をした。

低温プラズマ条件Ｃガスニー酸化炭素１０ＣＣ／分減１．「度：０．２ｔｏｒｒ［ＩＪ　加電圧　：１．５ＫＶ処理速度：１ｍ／分実施例３実施例１に３５いて、処理液ａによる処理後、上記低温
プラズマ条件Ｃでナイロン６タフタを処理した後、コー
ディングした。

比較例１．２実施例１．２において、処理液ａによる処理を省略した
。

比較例３実施例１において、処理液ａのかわりに下記処理液ｄを
パッドする以外は、すべて同様の加工をしＩこ。

処理液ｄアリ゛ヒガード　ＡＧ−７７０１重足部く旭硝子（株）
製フッ素系はつ水剤）水　９９重量部以上のコーディング布帛についてＢＪＩ　ｒｌｌｉ性を
ｈ゛１′価し、表１の結果を得た。皮膜の厚さは、いず
れも３０±２μであった。接着強力ならびに洗濯１０回
後の接層強力をＪＩＳ−に６３２８に１１（して測定し
た。

これより、本発明の」−ティング布帛は、接着性が洗濯
後にＪ５いても非帛“に優れていることがわかる。そし
て、特に、低温プラズマ処Ｊｐ−ｄることにより、一段
と接着性が向上することがわかる。

表中接着強カニ　（（］　／ｃｍ）洗濯後の接る強カニ洗ｉＭ　１０回後のＩＢ着強ツノ。

人中「−ｊ印は剥離したため未測定を意味する。

実施例４経糸ξ〕０デ゛ニール２４フィラメント、緯糸７５デニ
ール３６フイラメントで経糸密度１１８本／ｉ　ｎ　ｃ
　ｔ＋、緯糸密度８５木／１ｎＣｈのポリエステルタッ
クを常法で染色したのち、下記処理浴ｅをパッド、乾燥
後、１７０℃で２分の熱処理をした。

処理浴Ｃ３ｌ−１−８２４，０２，０ｆｆｌｆｆｉＲ１ｉ（１−
−レ・シリコーン（株）製エマルジョン型シリコーン系
はつ水剤）Ｓｔ−１−２２に触媒　０．２ｍｆｆ！Ｂｌ＋水　９７
．８ｍｍ部次に、下記コーティング樹脂液ｆをリバースロールコー
タ−で均一に塗布、乾燥後、１８０℃で１分熱処理した
。

コーティング樹脂液ｆＳ　ｌ）　−８００１１００重量部（１〜〜し・シリコーンく株）！ＩＩシリコーン系コー
ティング樹脂液、３０％トル」−ン溶液）Ｓ［でＸ−２１２（触媒）　０．５重量部マレイン酸　
３小量部トルエン　１０重に部実施例５実施例４において、処理液ｅをパッドする前に下記低温
プラズマ条件ｑでポリエステルタフタを処理する以外は
、づべて同様の加工をした。

低温プラズマ条件Ｑガス：アルゴン　１．４／４７２／分減圧度＋０．３３ｔｏｒｒ印加電／「：１０ＫＶ処理速度二〇ｍ／分実施例６実施例４において、処理液ｅによる処理接、上記低温プ
ラズマ条件ｑでポリニスデルタフタを処理した後、コー
ティングした。

比較例４，５実施例４．５にＪ３いて、処理浴ＣにＪ、る処理を処理
浴ｄによる処理に変更り−る以外はづぺて同様の加工を
した。

以上の］−ティング布帛については面性を評価し、表２
の結果を得Ｉこ。

皮膜のθさはいずれも４０±２μであつＩＣ６これより
、本発明のコーティング布帛は、接着性が非常に優れて
いることがわかる。そして、特に、低温プラズマ処理Ｊ
ることにより、一段と接着性が向上することがわかる。

表　２特許出願人　東　し　株　式　会　社

Claims

【特許請求の範囲】

（１）　シリコーン系はつ水剤で処理された繊ＭＥ　４
ｉ４造物にシリコーンゴムからなる皮膜がコーティング
されていることを特徴とする耐久性のあるコーティング
布帛。
（２）　シリコーン系はつ水剤で処理される前、あるい
は処理された後に、低温プラズマ処理されていることを
特徴とする特許請求の範囲第１項記載の耐久性のあるコ
ーティング布帛。