JPS60197632A - ハロゲン化ベンゼン類の製造方法 - Google Patents
ハロゲン化ベンゼン類の製造方法Info
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- JPS60197632A JPS60197632A JP59052953A JP5295384A JPS60197632A JP S60197632 A JPS60197632 A JP S60197632A JP 59052953 A JP59052953 A JP 59052953A JP 5295384 A JP5295384 A JP 5295384A JP S60197632 A JPS60197632 A JP S60197632A
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- Japan
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- acid
- substituted
- halogenated
- zeolite
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- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
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- Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、ハロゲン化ベンゼン類の製造方法。
さらに詳しくいえば新規な触媒を用いて核置換ベンゼン
類をハロゲン化し、良好な選択率でＰ−ハロゲン化核置
換ベンゼン類を製造する方法に関するものである。
類をハロゲン化し、良好な選択率でＰ−ハロゲン化核置
換ベンゼン類を製造する方法に関するものである。
ベンゼン類の核ハロゲン化物は、医薬、農薬などの製造
原料として使用されているが、その中で特に需要が多い
のは置換基に対してＰ位がノ・ロゲン化された核置換ベ
ンゼン類であるので、Ｐ−ノ・ロゲン化の選択率を上げ
るために種々の研究が行われている〇 従来、アルキルベンゼン類のハロゲン化方法としては、
塩化アンチモン、＠化第二鉄、塩化アルミニウムなどの
ルイス酸触媒の存在下で、塩素ガスのようなハロゲンを
用いてハロゲン化する方法が一般に行われているが、こ
の方法によると主としてＯ−クロロアルキルベンゼンが
生成し、さらにｍ−クロロ化物、多クロロ化物なども副
生ずるため、Ｐ−クロロアルキルベンゼンの収率な４０
係以上にすることは不可能であった。そのため。
原料として使用されているが、その中で特に需要が多い
のは置換基に対してＰ位がノ・ロゲン化された核置換ベ
ンゼン類であるので、Ｐ−ノ・ロゲン化の選択率を上げ
るために種々の研究が行われている〇 従来、アルキルベンゼン類のハロゲン化方法としては、
塩化アンチモン、＠化第二鉄、塩化アルミニウムなどの
ルイス酸触媒の存在下で、塩素ガスのようなハロゲンを
用いてハロゲン化する方法が一般に行われているが、こ
の方法によると主としてＯ−クロロアルキルベンゼンが
生成し、さらにｍ−クロロ化物、多クロロ化物なども副
生ずるため、Ｐ−クロロアルキルベンゼンの収率な４０
係以上にすることは不可能であった。そのため。
Ｐ−クロロアルキルベンゼンの選択率を増大させるへ＜
２種々の触媒の開発研究が行われ、これまでにもいくつ
か提案されている。
２種々の触媒の開発研究が行われ、これまでにもいくつ
か提案されている。
例えばルイス酸と硫黄又はセレンから成る触媒を用いて
４５〜５２嗟の収率でＰ−クロロ化物を得る方法、ルイ
ス酸とチアンスレンから成る触媒を用いて５５〜６０係
の収率でＰ−クロロ化物を得る方法（特開＠５２−１９
６３０号公報）、ルイス酸とフェノキサテン化合物から
成る触媒系を用いて５２〜６０憾の収率でＰ−クロロ化
物を得る方法（特開昭５７−１７５１５５号公報）など
が知られている□ 他方、クロロベンゼンの塩素化に関しては、硫化鉄触媒
の存在下、塩素を作用させて６０〜７０憾の収率でＰ−
ジクロロベンゼンを得る方法（特開昭５０−６４２３１
号公報）、セレン又はセレン化合物を触媒として塩素を
作用させ、７２％の収率でＰ−ジクロロベンゼンを得る
方法（特公昭５０−３４０１０号公報）などが知られて
いる。
４５〜５２嗟の収率でＰ−クロロ化物を得る方法、ルイ
ス酸とチアンスレンから成る触媒を用いて５５〜６０係
の収率でＰ−クロロ化物を得る方法（特開＠５２−１９
６３０号公報）、ルイス酸とフェノキサテン化合物から
成る触媒系を用いて５２〜６０憾の収率でＰ−クロロ化
物を得る方法（特開昭５７−１７５１５５号公報）など
が知られている□ 他方、クロロベンゼンの塩素化に関しては、硫化鉄触媒
の存在下、塩素を作用させて６０〜７０憾の収率でＰ−
ジクロロベンゼンを得る方法（特開昭５０−６４２３１
号公報）、セレン又はセレン化合物を触媒として塩素を
作用させ、７２％の収率でＰ−ジクロロベンゼンを得る
方法（特公昭５０−３４０１０号公報）などが知られて
いる。
しかしながら、これらの方法はいずれもＰ−ノ）ロゲン
化吻に対する選択率は低く、Ｐ−ハロゲン化ベンセン類
の製造方法としては必すしも満足し得るものとはいえな
かった〇 本発明者らは、このような従来方法の欠点を克服し、高
い選択率でＰ−ハロゲン化核置換ベンゼン類を製造し得
る方法を開発するために、鋭意研究を重ねた結果、ある
棟のゼオライトを置換又は無置換の脂肪族カルボン酸で
処理したものを触媒として用いることによりその目的を
達成し得ることを見出し、この知見に基づいて本発明を
なすに至った。
化吻に対する選択率は低く、Ｐ−ハロゲン化ベンセン類
の製造方法としては必すしも満足し得るものとはいえな
かった〇 本発明者らは、このような従来方法の欠点を克服し、高
い選択率でＰ−ハロゲン化核置換ベンゼン類を製造し得
る方法を開発するために、鋭意研究を重ねた結果、ある
棟のゼオライトを置換又は無置換の脂肪族カルボン酸で
処理したものを触媒として用いることによりその目的を
達成し得ることを見出し、この知見に基づいて本発明を
なすに至った。
すなわち１本発明は、触媒の存在下、一般式（式中のＲ
は低級アルキル基、低級アルコキシ基又はハロゲン源子
である） で表わされる核置換ベンゼン類を液相でハロゲン化して
、一般式 （式中のＲは前記と同じ意味をもち、Ｘは２１０ゲン原
子である） で表わされるハロゲン化ベンゼン類を製造するに当り、
触媒として置換又は無置換の脂肪族カルボン酸で処理し
た。ＳｉＯ，／Ａぶ、０６モル比３〜８．細孔径６〜１
０Ｘのゼオライトを用いることを特徴とするハロゲン化
核置換ベンゼン類の製造方法を提供するものである。
は低級アルキル基、低級アルコキシ基又はハロゲン源子
である） で表わされる核置換ベンゼン類を液相でハロゲン化して
、一般式 （式中のＲは前記と同じ意味をもち、Ｘは２１０ゲン原
子である） で表わされるハロゲン化ベンゼン類を製造するに当り、
触媒として置換又は無置換の脂肪族カルボン酸で処理し
た。ＳｉＯ，／Ａぶ、０６モル比３〜８．細孔径６〜１
０Ｘのゼオライトを用いることを特徴とするハロゲン化
核置換ベンゼン類の製造方法を提供するものである。
本発明方法における一般式（１１で示される原料化合物
中の、核置換基Ｒの例としては、直鎮状及び分枝鎖状の
アルキル基あるいはアルコキシ基又はフッ素原子、塩素
原子、臭素原子等の）１０ゲン原子を挙げることができ
るが、特に炭素数１〜４のアルキ々基、塩素原子が好ま
しい。
中の、核置換基Ｒの例としては、直鎮状及び分枝鎖状の
アルキル基あるいはアルコキシ基又はフッ素原子、塩素
原子、臭素原子等の）１０ゲン原子を挙げることができ
るが、特に炭素数１〜４のアルキ々基、塩素原子が好ま
しい。
次に１本発明方法においては、触媒として。
８１０ｍ ／ ＡＩ！ｌ ０８のモル比が３〜８の範囲
にあり、細孔径が６〜１０Ｘの範囲にあるゼオライトを
、置換又は無置換の脂肪族カルボン酸で処理したものを
用いることが必要である。Ｓｉｇｎ ／ Ａｎｔ Ｏｈ
のモル比や細孔径が前記の範囲外にあるゼオライトを用
いた場合は、Ｐ−ハロゲン化物の選択率が著しく低下す
る。
にあり、細孔径が６〜１０Ｘの範囲にあるゼオライトを
、置換又は無置換の脂肪族カルボン酸で処理したものを
用いることが必要である。Ｓｉｇｎ ／ Ａｎｔ Ｏｈ
のモル比や細孔径が前記の範囲外にあるゼオライトを用
いた場合は、Ｐ−ハロゲン化物の選択率が著しく低下す
る。
このような条件に適合したゼオライトの代表的なものと
してはＬ型ゼオライトがあるが、これは酸化ケイ素（Ｂ
ｉａｓ） ：酸化アルミニウム（Ａμｌ０３）のモル比
が４：１ないし８：１の組成を有し、細孔径約７〜１０
Ａの結晶性アルミナシリケートである。前記の条件に適
合したゼオライトの他の例としては、ＳｉＯ，：Ａム０
．のモル比が３：１ないし７：１の組成を有し、細孔径
約６〜９ｘのＹ型ゼオライトを挙げることができる。
してはＬ型ゼオライトがあるが、これは酸化ケイ素（Ｂ
ｉａｓ） ：酸化アルミニウム（Ａμｌ０３）のモル比
が４：１ないし８：１の組成を有し、細孔径約７〜１０
Ａの結晶性アルミナシリケートである。前記の条件に適
合したゼオライトの他の例としては、ＳｉＯ，：Ａム０
．のモル比が３：１ないし７：１の組成を有し、細孔径
約６〜９ｘのＹ型ゼオライトを挙げることができる。
本発明における触媒としては、これらと同一のＸ線回折
スペクトルを有する合成ゼオライト、天然ゼオライトも
用いることができる。また、これらのゼオライト中に含
まれるイオン交換可能なカチオンは２通常ナトリウム又
はカリウムであるが。
スペクトルを有する合成ゼオライト、天然ゼオライトも
用いることができる。また、これらのゼオライト中に含
まれるイオン交換可能なカチオンは２通常ナトリウム又
はカリウムであるが。
それ以外のカチオンを含むものでもよい。このようなカ
チオンとしては２例えば周期表ＩＡ族、■Ａ族、ＩＩＩ
Ａ族、ＩＶＡ族、ＶＡ族の曾属のイオン又はプロトンを
挙げることができる。これらのカチオンは１種含まれて
いてもよいし、また２棟以上含まれていてもよい◇ 本発明方法においては、このゼオライトを置換又は無置
換の脂肪族カルボン酸で処理したものが用いられるが、
この処理はハロゲン化での使用に先立ってあらかじめ施
してもよいし、またノ・ロケン化反応時に反応系内に置
換又は無置換の脂肪族カルボン酸と七オライドを同時に
添加して行ってもよい＠ あらかじめ処理する場合には２例えばゼオライトを溶媒
に懸濁させ１１！！又は無置換の脂肪族カルボン酸を加
えたのち、溶媒及び過剰の置換又は無ｆ１１１ｍの脂肪
族カルボン酸を留去し、減圧乾燥することによって行わ
れる。この際、溶媒を用いずに置換又は無置換の脂肪族
カルボン酸の中に直接ゼオライト中トえ、過剰分を留去
してもよい。
チオンとしては２例えば周期表ＩＡ族、■Ａ族、ＩＩＩ
Ａ族、ＩＶＡ族、ＶＡ族の曾属のイオン又はプロトンを
挙げることができる。これらのカチオンは１種含まれて
いてもよいし、また２棟以上含まれていてもよい◇ 本発明方法においては、このゼオライトを置換又は無置
換の脂肪族カルボン酸で処理したものが用いられるが、
この処理はハロゲン化での使用に先立ってあらかじめ施
してもよいし、またノ・ロケン化反応時に反応系内に置
換又は無置換の脂肪族カルボン酸と七オライドを同時に
添加して行ってもよい＠ あらかじめ処理する場合には２例えばゼオライトを溶媒
に懸濁させ１１！！又は無置換の脂肪族カルボン酸を加
えたのち、溶媒及び過剰の置換又は無ｆ１１１ｍの脂肪
族カルボン酸を留去し、減圧乾燥することによって行わ
れる。この際、溶媒を用いずに置換又は無置換の脂肪族
カルボン酸の中に直接ゼオライト中トえ、過剰分を留去
してもよい。
他方２反応時に処理する場合には、ハロゲン化装置内に
装入した原料の核置換ベンゼン類にゼオライトを懸濁さ
せ、これに置換又は無置換の脂肪族カルボン酸を加えて
、沸点以下の温度、好ましくは室温から１００℃までの
温度でかきまぜたのち。
装入した原料の核置換ベンゼン類にゼオライトを懸濁さ
せ、これに置換又は無置換の脂肪族カルボン酸を加えて
、沸点以下の温度、好ましくは室温から１００℃までの
温度でかきまぜたのち。
そのまま後続のハロゲン化を行う。
これらの置換又は無置換の脂肪族カルボン酸による処理
は、いずれか−万を行うだけで十分であるが、所望なら
ばその両方を行うこともできる。
は、いずれか−万を行うだけで十分であるが、所望なら
ばその両方を行うこともできる。
この際に用いる置換又は無置換の脂肪族カルボン酸とし
ては、酢酸、プロピオン酸、インバレリアン酸、モノク
ロロ酢酸、モノブロモ酢酸、ジクロロ酢酸、トリクロロ
酢酸、α−クロロプロピオン酸、β−クロロプロピオン
酸、ジフルオロ酢酸。
ては、酢酸、プロピオン酸、インバレリアン酸、モノク
ロロ酢酸、モノブロモ酢酸、ジクロロ酢酸、トリクロロ
酢酸、α−クロロプロピオン酸、β−クロロプロピオン
酸、ジフルオロ酢酸。
トリフルオロ酢酸、ペンタフルオロプロピオン酸。
！−クロローテトラフルオロプロピオン酸等を挙げるこ
とができる。カルボン酸として安息香酸のような芳香族
カルボン酸を用いた場合には目的とするＰ−ハロゲン化
物の選択率の向上は得られない。この置換又は無置換の
脂肪族カルボン酸の使用量としては、ゼオライトに基づ
き１重量係以上あれば十分である〇 本発明方法に従って核置換ベンゼンのハロゲン化を行う
には９例えば置換又は無置換の脂肪族カルボン酸で処理
したゼオライトを原料化合物１モル当りα０１〜１０ｆ
、好ましくはα１−７ｆの割合で混合し、沸点以下の温
度でかきまぜなから液相でハロゲン化剤を導入する。こ
の際、所望に応じ反応温媒を使用することもできる。ハ
ロゲン化剤としては、芳香環のハロゲン化に慣用されて
いるものが用いられるが、好ましいのは塩素、臭素。
とができる。カルボン酸として安息香酸のような芳香族
カルボン酸を用いた場合には目的とするＰ−ハロゲン化
物の選択率の向上は得られない。この置換又は無置換の
脂肪族カルボン酸の使用量としては、ゼオライトに基づ
き１重量係以上あれば十分である〇 本発明方法に従って核置換ベンゼンのハロゲン化を行う
には９例えば置換又は無置換の脂肪族カルボン酸で処理
したゼオライトを原料化合物１モル当りα０１〜１０ｆ
、好ましくはα１−７ｆの割合で混合し、沸点以下の温
度でかきまぜなから液相でハロゲン化剤を導入する。こ
の際、所望に応じ反応温媒を使用することもできる。ハ
ロゲン化剤としては、芳香環のハロゲン化に慣用されて
いるものが用いられるが、好ましいのは塩素、臭素。
スルフリルクロリドなどである。これらは、所望に応じ
鼠素のような不活性ガスで希釈して用いることもできる
。また、ハロゲン化の反応温度は０℃以上２反応混合物
の沸点以下の温度であり実用的には室１Ｍ〜９０℃であ
る。この反応は減圧下。
鼠素のような不活性ガスで希釈して用いることもできる
。また、ハロゲン化の反応温度は０℃以上２反応混合物
の沸点以下の温度であり実用的には室１Ｍ〜９０℃であ
る。この反応は減圧下。
加圧下のいずれで行ってもよいが通常は常圧下で行われ
る。
る。
本発明方法によれば、核置換ベンゼン類のノ・ロゲン化
において、〇−位のハロゲン化を抑制し。
において、〇−位のハロゲン化を抑制し。
Ｐ−位のハロゲン化を選択的かつ効率よく行うことがで
きる上に、側鎖ハロゲン化物や多核ハロゲン化物のよう
な副生物の生成を極めて少量に抑え”ることができ、利
用度の高いＰ−ハロゲン化核置換ベンゼン類を高い収率
で得ることができるという利点がある。
きる上に、側鎖ハロゲン化物や多核ハロゲン化物のよう
な副生物の生成を極めて少量に抑え”ることができ、利
用度の高いＰ−ハロゲン化核置換ベンゼン類を高い収率
で得ることができるという利点がある。
また２本発明方法によれば、モノノ・ロゲン化ベンゼン
を原料としてＰ−ジハロゲン化ベンゼンを製造する場合
に、ベンセンからモノハロゲン化ベンゼンを製造し、こ
れをさらにハロゲン化してＰ−ジハロゲン化ベンゼンと
する工程を同一反応装置内で連続して行うことができる
ので有利である。
を原料としてＰ−ジハロゲン化ベンゼンを製造する場合
に、ベンセンからモノハロゲン化ベンゼンを製造し、こ
れをさらにハロゲン化してＰ−ジハロゲン化ベンゼンと
する工程を同一反応装置内で連続して行うことができる
ので有利である。
さらに２本発明方法は２反応及びその後に行う後処理操
作が簡単であり、触媒の再使用も可能であるなどＰ−ハ
ロゲン化核置換ベンゼン類の工業的製法として好適であ
る。
作が簡単であり、触媒の再使用も可能であるなどＰ−ハ
ロゲン化核置換ベンゼン類の工業的製法として好適であ
る。
次に実施例によって本発明をさらに詳細に説明する。
実施例１
冷却管、ｆＭ度計、か１！まぜ機及び吹込み管を備えた
２０〇−容量の反応フラスコに、Ｌ型ゼオライト（東洋
曹達■製、商品名Ｔ８Ｚ−５０６） ５ ｔとトルエン
９２．１Ｆ（１モル）を入れ、モノクロロ酢酸１０ｖを
加えて、７０℃に維持し、鼠素ガスを導入しながら３０
分間かきまぜる。続いて２反応温度を７０℃に保ち、塩
素ガスを毎時α２５モルの割合で４時間吹き込んで反応
させる。反応終了後、得られた反応生成物を、ガスクロ
マトグラフィーにより分析したところ、トルエンの反応
率９Ｂ、５１．”０−クロロトルエン ／Ｐ− クロロトルエン生成比（以下ｏ／ｐ比と略す）０．２６
２であった〇 実施例２ モノクロロ酢酸の添加量をα２５ｆとする以外は実施例
１と同様の実験を繰り返したところ、トルエンの反応率
は９５．５ ％ 、ｏ／ｐ比は０．２６９であった。
２０〇−容量の反応フラスコに、Ｌ型ゼオライト（東洋
曹達■製、商品名Ｔ８Ｚ−５０６） ５ ｔとトルエン
９２．１Ｆ（１モル）を入れ、モノクロロ酢酸１０ｖを
加えて、７０℃に維持し、鼠素ガスを導入しながら３０
分間かきまぜる。続いて２反応温度を７０℃に保ち、塩
素ガスを毎時α２５モルの割合で４時間吹き込んで反応
させる。反応終了後、得られた反応生成物を、ガスクロ
マトグラフィーにより分析したところ、トルエンの反応
率９Ｂ、５１．”０−クロロトルエン ／Ｐ− クロロトルエン生成比（以下ｏ／ｐ比と略す）０．２６
２であった〇 実施例２ モノクロロ酢酸の添加量をα２５ｆとする以外は実施例
１と同様の実験を繰り返したところ、トルエンの反応率
は９５．５ ％ 、ｏ／ｐ比は０．２６９であった。
実施例３
モノクロロ酢酸の代りに種々の異なった置換又は無置換
の脂肪族カルボン酸を・用い、実施例１と同様にして７
０℃でハロゲン化を行った。その結果を第１表に示す。
の脂肪族カルボン酸を・用い、実施例１と同様にして７
０℃でハロゲン化を行った。その結果を第１表に示す。
なお、比較のために、無処理ゼオライト及び安息香酸で
処理したゼオライトを用いた場合の結果も併記した〇 第 １ 表 実施例４ 原料としてトルエンの代りにクロロベンゼン１１２．６
ｆ（１モル）を用い、モノクロロ酢酸の代９にジクロロ
酢酸を用い反応時間を５時間に代えた以外は実施例１と
同様にハロゲン化を行った。
処理したゼオライトを用いた場合の結果も併記した〇 第 １ 表 実施例４ 原料としてトルエンの代りにクロロベンゼン１１２．６
ｆ（１モル）を用い、モノクロロ酢酸の代９にジクロロ
酢酸を用い反応時間を５時間に代えた以外は実施例１と
同様にハロゲン化を行った。
その結果、クロロベンゼンの反応率９α５％、Ｏ−ジク
ロロベンゼン／Ｐ７ジクロロベンゼン生成比はａ０７１
であった。
ロロベンゼン／Ｐ７ジクロロベンゼン生成比はａ０７１
であった。
（１モル）を用い、モノクロロ酢酸の代りにジクロロ酢
酸を用いた以外は実施例１と同様にハロゲン化を行った
。その結果、アニソールの反応率ｐｔｓ ｓ 、ｏ −
クロロアニソール／Ｐ−クロロアニソール生成比０．２
１８であらた＠ 特許出願人 イハラケミカル工業株式会上手続補正書（
自発） 」Ｊ 昭和５９年６月生Ｙ日 １、 事件の表示 昭和５９年特許願第５２９５３号 ２、 発明の名称 ハロゲン化ベンゼン類の製造方法 ６ 補正をする者 事件との関係 特許出願人 ４、 補正命令の日付 自発 ５、 補正の対象 明細書の詳細な説明の欄 別紙 実施例３ モノクロロ酢酸の代りに種々の異なった置換又は無置換
の脂肪族カルボン酸を用い、ゼオライトの処理温度及び
反応温度を５０℃又は７０℃にした以外は実施例１と同
様にしてハロゲン化を行った。
酸を用いた以外は実施例１と同様にハロゲン化を行った
。その結果、アニソールの反応率ｐｔｓ ｓ 、ｏ −
クロロアニソール／Ｐ−クロロアニソール生成比０．２
１８であらた＠ 特許出願人 イハラケミカル工業株式会上手続補正書（
自発） 」Ｊ 昭和５９年６月生Ｙ日 １、 事件の表示 昭和５９年特許願第５２９５３号 ２、 発明の名称 ハロゲン化ベンゼン類の製造方法 ６ 補正をする者 事件との関係 特許出願人 ４、 補正命令の日付 自発 ５、 補正の対象 明細書の詳細な説明の欄 別紙 実施例３ モノクロロ酢酸の代りに種々の異なった置換又は無置換
の脂肪族カルボン酸を用い、ゼオライトの処理温度及び
反応温度を５０℃又は７０℃にした以外は実施例１と同
様にしてハロゲン化を行った。
その結果を第１表に示す。
なお、比較のために、無処理ゼオライト及び安息香酸で
処理したゼオライトを用いた場合の結果も併記した。
処理したゼオライトを用いた場合の結果も併記した。
第 １ 表
実施例４
原料としてトルエンの代りにクロロベンゼン１１２．６
Ｆ（１モル）を用い、モノクロロ酢酸の代りにジクロロ
酢酸を用い反応時間を５時間に代えた以外は実施例１と
同様にハロゲン化を行った。
Ｆ（１モル）を用い、モノクロロ酢酸の代りにジクロロ
酢酸を用い反応時間を５時間に代えた以外は実施例１と
同様にハロゲン化を行った。
その結果、クロロベンゼンの反応率９０．５％、〇−ジ
クロロベンゼン／Ｐ−ジクロロベンゼン生成比は０．０
７１であった。
クロロベンゼン／Ｐ−ジクロロベンゼン生成比は０．０
７１であった。
実施例５
Ｌ型ゼオライトの代りにＹ型ゼオライト（米国ユニオン
カーバイド社製、商品名ＬＺ−Ｙ８２）を用イ、原料と
してトルエンの代りにアニソール１０８１２（１モル）
を用い、モノクロロ酢酸の代りにジフルオロ酢酸を用い
た以外は実施例１と同様にハロゲン化を行った。その結
果、アニソールの反応率ｑ１．５凱ｏ−クロロアニソー
ル／Ｐ−クロロアニソール生成比０．２１８であった。
カーバイド社製、商品名ＬＺ−Ｙ８２）を用イ、原料と
してトルエンの代りにアニソール１０８１２（１モル）
を用い、モノクロロ酢酸の代りにジフルオロ酢酸を用い
た以外は実施例１と同様にハロゲン化を行った。その結
果、アニソールの反応率ｑ１．５凱ｏ−クロロアニソー
ル／Ｐ−クロロアニソール生成比０．２１８であった。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 触媒の存在下、一般式 （式中のＲは低級アルキル基、低級アルコキシ基又はハ
ロゲン原子である） で表わされる核置換ベンゼン類を液相でハロゲン化して
、一般式 （式中のＲは前記と同じ意味をもち、Ｘは）１０ゲン原
子である） で表わされるハロゲン化ベンゼン類を製造するに当り、
触媒として置換又は無置換の脂肪族カルボン酸で処理し
た。Ｓ１０禦／ ｉｌＯ，モル比３〜８．細孔径６〜１
０Ｘのゼオライトを用いることを特徴 ・とするハロゲ
ン化核置換ベンゼン類の製造方法。
Priority Applications (7)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59052953A JPH0627079B2 (ja) | 1984-03-19 | 1984-03-19 | ハロゲン化ベンゼン類の製造方法 |
| EP85101707A EP0154236B1 (en) | 1984-03-07 | 1985-02-15 | Process for producing a halobenzene |
| DE8585101707T DE3561389D1 (en) | 1984-03-07 | 1985-02-15 | Process for producing a halobenzene |
| CA000474550A CA1262920A (en) | 1984-03-07 | 1985-02-18 | Process for producing a halobenzene |
| KR1019850001359A KR900003295B1 (ko) | 1984-03-07 | 1985-03-05 | 할로겐화 핵치환 벤젠류의 제조방법 |
| US07/057,650 US4831199A (en) | 1984-03-07 | 1987-06-09 | Process for producing a halobenzene |
| US07/323,845 US4942268A (en) | 1984-03-07 | 1989-03-15 | Process for producing a halobenzene |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59052953A JPH0627079B2 (ja) | 1984-03-19 | 1984-03-19 | ハロゲン化ベンゼン類の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60197632A true JPS60197632A (ja) | 1985-10-07 |
| JPH0627079B2 JPH0627079B2 (ja) | 1994-04-13 |
Family
ID=12929238
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59052953A Expired - Lifetime JPH0627079B2 (ja) | 1984-03-07 | 1984-03-19 | ハロゲン化ベンゼン類の製造方法 |
Country Status (1)
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|---|---|
| JP (1) | JPH0627079B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH04368340A (ja) * | 1991-06-17 | 1992-12-21 | Tokuyama Soda Co Ltd | 芳香族ハロゲン化物の製造方法 |
-
1984
- 1984-03-19 JP JP59052953A patent/JPH0627079B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH04368340A (ja) * | 1991-06-17 | 1992-12-21 | Tokuyama Soda Co Ltd | 芳香族ハロゲン化物の製造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0627079B2 (ja) | 1994-04-13 |
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