JPS60205503A - 光学ガラス繊維およびその製造方法 - Google Patents

光学ガラス繊維およびその製造方法

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JPS60205503A
JPS60205503A JP60043824A JP4382485A JPS60205503A JP S60205503 A JPS60205503 A JP S60205503A JP 60043824 A JP60043824 A JP 60043824A JP 4382485 A JP4382485 A JP 4382485A JP S60205503 A JPS60205503 A JP S60205503A
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optical glass
synthetic resin
group
acrylate
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デイルク・ヤン・ブロアー
ヘリエツテイエ・ニールテイエ・フアン・ボエケル‐モル
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Philips Gloeilampenfabrieken NV
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
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    • C08L83/06Polysiloxanes containing silicon bound to oxygen-containing groups
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    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L83/00Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of derivatives of such polymers
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は合成樹脂クラッドを有する光学ガラス繊維に関
するもので、この種の光学ガラス繊維はガラス繊維、お
よびこのガラス繊維の最外層の屈折率より高い屈折率を
有する合成ゴムの包囲層からなり、かかる合成ゴムはジ
メチル シロキサン、およびメチル フェニル シロキ
サンおよびジフェニル シロキサンからなる群から選択
する少な1.。
くとも1種のシロキサンからなる単量体単位を有する共
重合体を含む硬化性合成樹脂組成物から形成されている
また、本発明は合成樹脂クラッドを有する光学ガラス繊
維を製造する方法に関するもので、このI−。
種の方法は製造直後、ガラス繊維を単量体単位としてジ
メチル シロキサン、およびメチル フェニルシロキサ
ンおよびジフェニル シロキサンからなる群から選択す
る少なくとも1種のシロキサンからなる共重合体を含む
硬化性合成樹脂層で・・、クラッドし、しかる後、この
硬化性合成樹脂を硬1化する。
上述する光学ガラス繊維およびその製造方法については
米国特許第4270840号明細書に記載されている。
この場合、製造直後、ガラス繊維に−。
クラッドを設けて表面の損傷または腐食によって初期の
大きい強さを失うのを防いでいる′0この目的のために
、第1軟質層をガラス繊維の周囲に設けている。更に、
ゴム状特性を有する上記軟質層は繊維の小さい軸方同曲
げを妨げ、これによりガ1,1ラス繊維の光学損失を小
さくしている。軟質層は1触媒として白金化合物の影響
下で合成樹脂組成物におけるビニル基間に反応を生じさ
せる温度を上げることによって硬化する硬化性合成樹脂
組成物から作られている。また、開始剤としてベンシイ
1゜ン化合物の存在において光の影響下で硬化する合成
樹脂組成物を使用している。硬化層は1.40〜1.5
2の範囲の屈折率およびg MP&以下のヤング率を有
しており、ガラス繊維のクラッド割合は0.5〜2m/
Iiiである。
、 次いで、上記第1 Jlと同じ組成を有するが、シ
1かし高いヤング率および小さい屈折率を有する第2層
を設けている。更に、熱可塑性合成樹脂のクラッドを繊
維のまわりに、例えば押出によって設けている〇 上述する光学ガラス繊維は遠方に光信号を伝送するため
に、例えば電気通信のために用いられている。
本発明の目的は、5秒以下、好ましくは0.5秒以下の
硬化時間を有する硬化性合成樹脂組成物を1、。
用いる合成樹脂クラッドを有する光学ガラス繊維および
その製造方法を提供することである。この結果、ガラス
繊維のクラッド割合は非経済的な大型の装置を必要とす
ることな(5m/s以上を達成することができる。
本発明の他の目的は、硬化合成樹脂組成物が0.1八1
0 MPaの範囲のヤング率を有し、および硬化合成樹
脂組成物が2150°Cまでの温度で流れない光学ガラ
ス繊維を提供することである。硬化合虐壷脂即箭論r話
1.て一因仕フイルターが繊維に1・、かき傷を形成し
、la維の強さを低下するために、1固体フィルターを
用いることなく、良好な特性を示す必要がある0 また、本発明の他の目的は、#i維が高温度である場合
でも、ドロップを形成することなく、硬化2゜性合成樹
脂を高速移動繊維上に均質層で被着して作った合成樹脂
クラッドを有する光学ガラス繊維およびその製造方法を
提供することである。
本発明の他の目的は、合成樹脂クラッドをガラス繊維の
端部で、接続できるようにスト1」ツピント・グによっ
て簡単に完全除去することのできる光学ガラス繊維を提
供することである。ストリッピングは機械的に、および
溶剤の使用によって行うことができる。
硬化性合成樹脂層を石英ガラス繊維上に用い11′・お
よび硬化を紫外線光(U、V、光)で行う場合に&ま、
硬化性合成樹脂組成物に対して石英ガラスの損傷を防止
するのに十分なUV光を吸収させるようにする必要があ
る。
本発明は、上記目的を達成するために優れた会・・・成
樹脂クラッドを有する光学ガラス繊維およびそ1の製造
方法をGFI発した。この場合、硬化性合成樹脂組成物
は次式: (式中、R□およびR8はアルキル基、アリール基およ
びアクリレート含有アルキル基からなる群から選択する
有機基を示し、R,、R8,R,、R6およびR9はア
ルキル基およびアリール基からなる群から選択する有機
基を示し、およびR5はアクリレート含有有機基を示す
)で表わされ、1000’〜1000000の1lil
Ilfflの高分子の平均分子量を有しおよび次に示す
範囲; o、oo5<p<o、9o5 0 <(l <0.995 0 <r <0.49 0 <s<0−1 (ここに0.005く(q+2r)く0.995を満す
〕の高分子当り単量体単位の平均7ラクシヨンを有し、
かつ単量体単位が交互にまたは無作為に分子ブロック状
に分布しつる化合物で、かつ分子当り少なくとも2個の
アクリレート基を有する共重合体を含むことを特徴とす
る。
アルキル基はメチルおよびエチル基の如き短鎖アルキル
基から選択するのが好ましい。適当なアリール基として
は、例えばフェニルおよびベンジル基を示すことができ
る。
−アクリレート含有アルキル基としては、例えば式: %式% (式中、Roは二価のアルキル基、例えば−(an2)
n−(n〉1)を示す)で表わされる基で示すことがで
きる。
・ 共重合体分子における単量体単位のブロック状。
分布(blockwise distribution
 )においては、同−単量体単位を他の単量体単位から
作られた1または2個以上の基と結合する1または2個
以上の基に存在する。共重合体分子における単量体単位
の交替分布においては、重合体鎖中の1つのタイプの単
量体単位を池のタイプの単量体単位と常に交互に配置す
る殆んど規則正しい構造が存在する。共重合体分子にお
ける単量体単位の無作為分布においては、単量体単位の
種々のタイプを種々、、1の長さおよび組成の基の重合
体鎖において任意に分布する。
本発明において使用する適当な硬化性合成樹脂組成物に
おいては、R6がアクリレート含有アルキル基である。
上記式に示すSの数値をあまり小さくないように選択す
る場合には、硬化速度は高くなる。重合体鎖の中核にお
ける反応基R6は小基い移動度を有しているために末端
基R0およびR8より反応速唐−M佃 1−1.In 
と 裾古pL−十キ し1羽G桔箇晶春L−H店り。
、化時間がいっそう著しく短くなる。0.5秒より短い
硬化時間は、Sが0.02以上である本発明における硬
化性合成樹脂組成物において達成することができる。
本発明における他の適当な硬化性合成樹脂組成−5物に
おいては、上記式に示すfおよびSを0にし、R□およ
びR8をアクリレート含有アルキル基にするO また、2個以上の反応末端基が分子中に存在する場合に
は、高分子が枝分れするために高い硬化速度を達成する
ことができる。この事は、九が高分子の主鎖と同じタイ
プおよび同じ平均組成のアクリレート含有ポリシロキサ
ン鎮である場合に、本発明によって達成することができ
る。
硬化合成樹脂組成物が一50℃以下のガラス転1゜移温
度および1.46以上の屈折率を有する本発明の光学ガ
ラス繊維を得るためには、(q+sr)の制限値を0.
25〜0.6の範囲にするのが好ましい。
1.46以上の屈折率の場合には、石英ガラス繊維を用
いる場合に光学ガラス繊維のコアーを通して、・・1・
だけ伝導する。
本発明の光学ガラス繊維の製造中、視覚検査を簡単にす
るために、屈折率を1.48以上にするのが好ましい。
この事は、(q+gr)の制限値が0・4〜0.6の範
囲である場合に、石英ガラス繊維を保護するのに十分な
UV吸収度を共に達成することができる。
硬化性合成樹脂組成物はUV−光または電子に曝して硬
化することができる。硬化をUV−先に曝して行う場合
には、感光性開始剤を合成樹脂組成物1.1に添加する
必要がある。
UV−光を用いて硬化する合成樹脂組成物によって作っ
た本発明の光学ガラス繊維においては、硬化性合成樹脂
組成物に対して1〜5重量%の感光性開始剤を配合する
のが効果的である。
特に、感光性開始剤は2.2−ジメトキシ−2−フェニ
ル−アセトフェノン、2,2−ジェトキシ−アセトフェ
ノンおよび2,2−ジメチル−2−ヒドロキシ−アセト
フェノンからなる卯から選択することができる。
特に1すみやかに硬化することのできる合成樹l脂組成
物を有する本発明の光学ガラス繊維は、硬化性合成樹脂
組成物が0〜20重量%の1または2種以上の単量体ア
クリレート化合物を含有する場合に得られる。
特に、単量体アクリレート化合物はヘキサンジオール 
ジアクリレート、2−エトキシ−エチルアクリレート 
2/−エトキシ−2−エトキシ−エチル アクリレート
およびトリメチロール プロパン トリアクリレートか
らなる群から選択すiることかできる。
好ましい硬化性合成樹脂組成物およびこの組成物の製造
方法については本出願人がすでに出願したオランダ特許
出願NL84T10726号明細書に記載されている。
本発明の方法の適当な例において、硬化性合成樹脂組成
物は電子に曝して硬化することができる。
本発明の方法の他の適当な例では、硬化性合成樹脂組成
物は感光性開始剤を含み、UV−光に曝光して硬化する
ことができる。
、本発明の方法の具体例についての説明光づ、ガラス繊
維を既知のように延伸して作る。
第1図はファーガラス1および異なる屈折率のタララド
ガラス2からなるガラス繊維の断面を示している。また
、本発明の方法は二重クルオイプル法(double 
cruoible method ) テ形成したガラ
ス繊維を用いることができ、また段階屈折率変化の代り
に漸次変化する屈折率を与えることができる◎第1図に
示すガラス繊維は円形断面を有しているが、しかしこの
断面は楕円形または正方形の1.1如き他の形にするこ
とができる。
ガラス繊維の延伸後、ただちにこのガラス繊維上に共重
合体および4重量%の感光性開始剤からなる硬化性合成
樹脂組成物層を設ける。この場合、125μm直径のガ
ラス繊維上に被着する適当な層1の厚さは、例えば80
/jmにすることができる。
共重合体としては、例えば数平均分子ff1Mn−80
000を有し、およびp −0,5’! = q −o
、4z、8−0.06およびR5がアクリレート含有ア
ルキル基である上述する化合物を用いることができる。
2,2−ジ・・・メトキシ−2−フェニル−アセトフェ
ノン(第21図(a))を感光性開始剤として用いるこ
とができる。硬化性合成樹脂組成物は屈折率nD= 1
−4887、粘度25°Cで1080 mPa、sおよ
び45°Cで460mpa、sを有していた。
硬化性合成樹脂組成物は合成ゴム層8を形成しながら硬
化する。硬化は、例えば200〜4001mの範囲の波
長の光および0.6W/cm11の合成樹脂組成物上で
測定した強さを生ずる高圧水銀灯を用いて適当に行うこ
とができる硬化時間は0.12秒に1.1することがで
きる。また、硬化性合成樹脂組成物は100〜500 
keVのエネルギーの電子に曝して硬化することができ
る。この場合、例えばエレク)t”−+”7テイン装置
(Electrocurtain devioe )(
エネルギー サイエンス インコーボレーショ1=。
ン製)を適当に用いることができる。
硬化性合成樹脂組成物8(第1図)は屈折率nD−1,
4890、ガラス転移温度Tg−68℃およびヤング率
−0,8MP&を有する。更に、保護する場合には、ガ
ラス繊維を高い弾性率を有する好・・・ましい合成樹脂
の第2の層で色囲することができIる。この場合、ヤン
グ率100MPaを有するUV硬化性アクリレート樹脂
の80μm厚さの層が適当である。
更にガラス繊維を5例えば825μm厚さのナイ。
ロンの如き熱可塑性合成樹脂のクラッドで色囲すること
ができる。また、ガラス繊維をゆるく位置する合成樹脂
の管を繊維のまわりに押出すことができる◇ 実施例 本発明の光学ガラス繊維 表1に示す硬化性合成樹脂組成物を用い、上述する方法
について記載するようにして、ガラス繊維に合成樹脂ク
ラッドを設けた。表1には共重合体における単量体単位
の異なる割合に対する硬化性合成樹脂組成物の特性を示
している。T、は硬1゜化体の材料のガラス転移温度、
すなわち、材料がゴム状特性を示す温度を示しており、
nD は硬化前の25°Cにおける屈折率を示している
表 1 0、+390.610 −55 1.5060@41 
0.580.01 −59 1.5080.490.4
90.02 −60 1.5000.69 0,25 
0.06 −94 1.4610.56 0,880.
06 −77 1.478表1から明らかなように、ガ
ラス転移温度はジメチル シロキサンの含有量を増加す
るのにつれて低下し、他方において、屈折率はメチル 
7エ゛□ニル シロキサンまたはジフェニル シロキサ
ンの含有量を高める場合に増大することがゎがる。
硬化速度は、所定量の共反応単量体アクリレート化合物
を硬化性合成樹脂組成物に添加する場合に増大した。ヘ
キサンジオール ジアクリレート゛(HDDA ) (
第8図(a)〕、〕2′−エトキシー2−エトキシーエ
チルアクリレート(EEEA ) (第8図(C))ま
たはトリメチロール プロパン トリアクリレート(T
MPTA ) (第8図(d))の添加効果を表2に示
す。この表2には生成した硬化材料−°“。
、の特性を示している。使用した共重合体は数平均分子
量M。−14000、p−q−0,49および8−0.
02を有していた。硬化時間は、上述するように灯を用
いてUV−光で硬化する際、非タッチ表面(non−t
uchy 5urface )を得るのに要する時間と
した◇ 表 2 0 0 0 4.8 −601.50810 0 0 
0.1! −571,50420000,06−571
,505 0No 0 2.4 −601.500020 0 2
.8 −601.4960 0 20 0.05−57
1JO7上記表2から、反応速度はヘキサンジオールジ
アクリレートまたはトリメチロール プロパントリアク
リレートを用いる場合に、著しく増大することがわかる
。また、20重量%以下の単量体・度が僅かに増大する
だけであり、このために硬化生成物のゴム状特性には殆
んど影響を与えることがなかった。屈折率における僅か
な影響は、所望値における狭い制限内の屈折率を与える
のに用いることができる。
更に、流れ促進剤を硬化性合成樹脂組成物、例えばヘキ
サメチル ジシロキサン、アクリロキシプロピル ペン
タメチル ジシロキサンおよびジアクリロキシプロピル
 テトラメチル ジシロキサンに添加することができる
本発明のガラス繊維においては、その合成コムの結晶化
はガラス転移温度以上で起らず、またガラス転移温度近
くの低い温度で起らず、このためにヤング率は低い値を
有している。
【図面の簡単な説明】
第1図は本発明の方法により形成したガラス繊維および
合成樹脂クラッドからなる光学ガラス繊維の断面図、 第2図(a)は2,2−ジメトキシ−2−フェニル−ア
セト7エ/ンの化学構造式、第2図(b)は、・、1、
2.2−ジェトキシ−アセトフェノンの化学構造式、第
2図(0)は2.2−ジメチル−2−ヒドロキシ−アセ
トフェノンの化学構造式、 第8図(a)はヘキサンジオール ジアクリレートの化
学構造式、第8図(b)は2−エトキシーエ。 チル アクリレートの化学構造式、第8図(0)は2′
−エトキシ−2−エトキシ−エチル アクリレートの化
学64造式、および第8図(d)はトリメチロール プ
ロパン トリアクリレートの化学構造式を示す。 l・・・ファー ガラス 2・・・クラッド ガラス8
・・・合成ゴム C)I、−CH2−O−C12−CH2−0−CH2−
CH2−0−C−CH:CH21 C。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 L ガラス繊維、およびこのガラス繊維の最外層の屈折
    率より高い屈折率を有する合成ゴムの包囲層からなり、
    かかる合成ゴムはジメチル シロキサン、およびメチル
     フェニルシロキサンおよびジフェニル シロキサンか
    らなる群から選択する少なくとも1種のシロ1.。 キサンからなる単量体単体を有する共重合体を含む硬化
    性合成樹脂組成物から形成した合成樹脂クラッドを有す
    る光学ガラス繊維において、共重合体を次式: (式中、R□およびR8はアルキル基、アリ−1ル基お
    よびアクリレート含有アルキル基からなる群から選択す
    る有機基を示し、R,、R,。 R,、R,およびR2はアルキル基およびアリール基か
    らなる群から選択する有機基を示し、およびR5はアク
    リレート含有有機基を示す)で表わされ、1000 N
    100000Gの範囲の高分子の平均分子量を有し、お
    よび次に示す範囲: 0.005 <p<0.995 0 <q <0.995 g <r<0.49 0 <8<0.1 (ここに0.005<(q+2r Ko 、995を満
    す)の高分子当り単量単体位の平均7ラクシヨンを有し
    、かつ単量体単位が交互にまたは無作為に分子ブロック
    状に分布しうる化合物とし、この共重合体は分子当り少
    なくとも2個のアクリレート基を有することを特徴とす
    る合成樹−41脂クラッドを有する光学ガラス繊維。 & R,をアクリレート含有アルキル基とした特許請求
    の範囲第1項記載の光学ガラス繊維@& 式に示すSを
    0.02以上とした特許請求の範囲第1項記載の光学ガ
    ラス繊維。 4 式に示すrおよびSを0にし、R□およびR8をア
    クリレート含有アルキル基とした特許請求の範囲第1項
    記載の光学ガラス繊維。 & R5を高分子の主鎖と同じタイプおよび同じ平均組
    成のアクリレート含有ポリシロキサ、1゜ンとした特許
    請求の範囲第1項記載の光学ガラス繊維。 a 式において、(q+gr)を0.25〜0.6の制
    限値の範囲にした特許請求の範囲第1〜5項のいずれか
    一つの項記載の光学ガラス繊維。1・I 式において、
    (q+zr)を0.4〜0.6 (7)制限値の範囲に
    した特許請求の範囲第6項記載の光学ガラス繊維。 & 硬化性合成樹脂組成物は1〜5重量%の感光性開始
    剤を含む特許請求の範囲第1〜7項・・のいずれか一つ
    の項記載の光学ガラス繊維。19、 感光性開始剤は2
    ,2−ジメトキシ−2−フェニル アセトフェノン、2
    ,2−ジェトキシ−アセトフェノンおよび2,2−ジメ
    チル−2−ヒドロキシ−アセトフェノンにより形成さ。 れた基から選択した特許請求の範囲第8項記載の光学ガ
    ラス繊維。 10、硬化性合成樹脂組成物は0〜20重量%の1また
    は2種以上の単量体アクリレート化合物を含む特許請求
    の範囲第1〜9項のいずれ1.。 か一つの項記載の光学ガラス繊維。 IL1#量体アクリレート化合物をヘキサンジオール 
    ジアクリレート、2−エトキシ−エチル アクリレート
     2/−エトキシ−2−エトキシ−エチル アクリレー
    トおよびトリメチ10−ル プロパン トリアクリレー
    トからなる群から選択した特許請求の範囲第10項記載
    の光学ガラス繊維。 111L ガラス繊維を、生成後ただちに、単量体単位
    としてジメチル シロキサン−およびメチ7トル フェ
    ニル シロキサンおよびジフェニル1シロキサンからな
    る群から選択する少なくとも1種のシロキサンからなる
    共重合体を含む硬化性合成樹脂組成物の層でクラッドし
    、しかる後硬化性合成樹脂組成物を硬化する合成−樹脂
    クラッドを有する光学ガラス繊維を製造する方法におい
    て、共重合体を次式: (式中、R□およびR8はアルキル基、アリール基およ
    びアクリレート含有アルキル基から] なる群から選択する有機基を示し、R,、R,。 R,、R,およびR2−アルキル基およびアリール基か
    らなる群から選択する有機基を示し〜】 およびR3はアクリレート含有有機基を示す)で表わさ
    れ、1000〜10.00000の範囲の1高分子の平
    均分子量を有し、および次に示す範囲: 0.005<p<0.995 0 <qり0.995 0 <r<0.49 o <s<o、i (ここに0.005<(q+2r)<0.995を満す
    )の高分子当り単量体単位の平均7ラクシヨンを有1.
    。 し、かつ単量体単位が交互にまたは無作為に ゛分子ブ
    ロック状に分布しつる化合物とし1この共重合体は分子
    当り少なくとも2個のアクリレート基を有することを特
    徴とする合成樹脂クラッドを有する光学ガラス繊維の製
    造力11法O & 硬化性合成樹脂組成物を電子に曝して硬化する特許
    請求の範囲第12項記載の光学ガラス繊維の製造方法。 表 硬化性合成樹脂組成物は感光性開始剤を含、・・・
    み、UV光に曝して硬化する特許請求の範凹第12項記
    載の光学ガラス繊維の製造方法。
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