JPS6020949A

JPS6020949A - 耐ブロツキング性のすぐれた塩化ビニル樹脂組成物および農業用ビニルシ−ト

Info

Publication number: JPS6020949A
Application number: JP12969083A
Authority: JP
Inventors: Kazumasa Yamane; 一正山根; Daizo Yamamoto; 山本　大三; Hiromitsu Tachibana; 立花　博光
Original assignee: Kanegafuchi Chemical Industry Co Ltd
Current assignee: Kanegafuchi Chemical Industry Co Ltd
Priority date: 1983-07-16
Filing date: 1983-07-16
Publication date: 1985-02-02
Also published as: JPH044338B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】本発明は、塩化ビニル樹脂の透明性、耐候性、フィッシ
ュアイ（以下、Ｆ、Ｅ、という）を損なうこ、！ｌ：　
ｔ、ｔ　＜　、耐ブロンキング性の極めて良く改善され
たフィルム、シートなどの成形物をうろことのできる塩
化ビニル樹脂組成物および農業用ビニルシートに関する
。さらに詳しくは、ゲル分を０．０２〜１．０％（重量
％、以下同様）含有する調整用塩化ビニル樹脂とを混合
してなる樹脂組成物であって、全樹脂量に対するゲル分
の割合が０．０２〜１．０％である透明性、耐候性、Ｆ
、Ｅ、を損なうことなく、耐ブロッキング性の極めて良
く改善された成形物を与えつる塩化ビニル樹脂組成物お
よび農業用ビニルシートに関する。

塩化ビニル樹脂は、各種の特性にすぐれているため広範
な分野において利用されてし）る。なかでも、包装分野
、文具類、農業分野、雑貨分野などにおいて各種の透明
フィルム、シートなどの成形物に使用されている。それ
らのうち、硬質、半硬質、あるいは軟質の透明シートま
たは、フィルムを製造するさいには、ロール状に巻いた
状態あるいはシート状に歌合せた状帽で保存するばあい
が通常である。しかるにつぎの工程においてかかるロー
ル状のものあるいはシート状のものからフィルムまたは
シートをはがして使用しようとすると、フィルム同士、
シート同士がブロッキングを起こして、容易にはがずこ
とができなくなる。そのために作業性が著しく低下する
などの大きな問題を起こしていた。

当業界では、かかる問題を解決すべく各種の試みがなさ
れてきているが、これまでに簡便でかつ効果的な方法は
見出されておらず、各社寺様の方法で解決努力を払って
いるのが現状である。たとえば、フィルムまたはシート
の表向にでん粉などの有機物質を全面に撮りかけること
によりブロッキングを防止する方法とか、炭酸カルシウ
ムなどの無機物質の倣粉末を練込むなどの方法が従来の
もつとも一般的なブロッキング防止方法である。

しかしながら、それらの方法では工程が煩雑化しかつ作
業性が悪化するうえ、有効な程度に亥でブロッキング防
止効果をえようとすれば多量に前記粉末を添加する必要
があり、そのためにフィルムまたはシートの透明性を損
なうことになって上記の方法では不充分な結果しかえら
れなかった。また、フィルム、シート以外の成形物にお
いても同様で、重ねて保存しておくとブロッキングを生
じ、これをはがすとはがした面の外観を損なうなどの欠
点があった。

また、近年架橋塩化ビニル樹脂の利用が注目を浴び、種
々の部分架橋塩化ビニル樹脂を含む組成物が検討されて
いる。たとえばジアリルフタレート、ジアリルマレエー
ト、ポリエチレングリコールジアクリレート、ポリエチ
レンジメタクリレートなどの架橋剤を使用して部分架橋
塩化ビニル樹脂をえて、これを使用した組成物を利用す
るという提案（特開昭第５４−８（１５５４号明細書、
特開昭第５６−５８４５号明細書などＪがある。しかる
に従来の部分架橋塩化ビニル樹脂を利用した組成物から
えられる成形物は耐候性が著しくわるく、農業用ビニル
シートなどの用途には使用できなかった。

本発明者らは、塩化ビニル樹脂の透明性、耐候性および
ＩＰ、］１１．を損なうことなく、耐ブロッキング性を
向上せしめることを目的として鋭意研究を重ねた結果、
塩化ビニルまたは塩化ビニルを主成分とするモノマー混
合物Ａとビスフェノール変性ジアクリレートまたはビス
フェノール変性ジメタクリレートとからなるモノマー混
合物Ｂを共重合してえられる部分架橋塩化ビニル樹脂を
含有する樹脂組成物であって、該組成物の全樹脂成分中
に含まれるゲル分の割合が０．０２〜１．０％である塩
化ビニル樹脂組成物が前記目的を達成しうることを見出
し、本発明を完成するにいたった。すなわち本発明は、
架橋剤としてビス７エ／−ル変性ジアクリレートまたは
ビスフェノール変性ジメタクリレート、なかでもλ入および一般式（荀：（式中、Ｒ工はＨ原子または−ｃＨ３基、Ｒ２はＨ原子
または炭素数１〜４のアルキル基’　Ｒ３”４はＨ−原
子、−０Ｈ３基、−０Ｈ２０Ｈ３基、−０Ｈ２０Ｈ２０
００Ｈ基から選ばれた原子または基、１、ｊｌは１〜５
の整数、ｍ　Ｓｎは１〜１０の整数、１は０または１〜
２ｏの整数、ＸはＢｒ原子、０１原子または水素原子で
ある）で示される化合物を使用してえられる部分架橋塩
化ビニル樹脂を含有する樹脂組成物であって、該組成物
の全樹脂成分中に含まれるゲル分の産が０．０２〜１．
０％である塩化ビニル樹脂組成物である。

本明細書中にいう七ツマー混合物Ａ、！：Ｇ；ｔ、塩化
ビニルまたは塩化ビニルを主成分とするモノマーからな
る混合物を意味し、モノマー混合物Ｂとは、かかるモノ
マー混合物Ａにピスフェノ−ル変性ジアクリレートまた
はビスフェノール変性ジメタクリレートを添加したモノ
マーからなる混合物を意味する。

以後、本明細書においてソックスレー抽出器を用いてテ
トラヒドロフランで２２時間抽出し、６５０メツシユフ
イルター上に残留する抽出残渣の乾燥重量をめて算出し
た値をゲル分率という。

本発明においては、ゲル分率が０．０２〜１．０％であ
る部分架橋塩化ビニル樹脂を用いるのが好ましい。また
、ゲル分率が１．０〜５０％である部分架橋塩化ビニル
樹脂と後述するゲル分調整用塩化ビニル樹脂とを配合し
て、全樹脂量に対するゲル分率が０．０２〜１．０％に
なるように調整されたものも好適に用いられる。部分架
橋塩化ビニル樹脂を単独で使用するばあい、ゲル分率が
１．０％以上になるとＦ、１！！、および透明性が悪化
するので好ましくない。また、０．０２％以Ｆになると
耐ブロツキング防止効果が小さくなり好ましくない。

また、ゲル分率調整のための塩化ビニル樹脂と樹脂のゲ
ル分率が５０％以上になると、たとえ全樹脂量に対する
ゲル分率をそののち１．０％以下に調整してもＦ、に、
または透明性が劣下し好ましくない。さらに、全樹脂量
に対するゲル分率が０．０２％以下になると耐ブロツキ
ング防止効果が小さくなり好ましくない。

本発明に用いられる部分架ＩｆＪｉ塩化ビニル樹脂の製
造に関しては特願昭第５６−８２８６２号明細占などに
開示されている。

本発明において、ゲル分率が１．０〜５０％である部分
架橋塩化ビニル樹脂を用いるばあいゲル分率を調整する
ために使用されるゲル分調整用塩化ビニル樹脂とは、塩
化ビニルモノマー単独マたは塩化ビニルモノマーを主体
とするモノマー混合物を重合してえられるゲル分を含有
しないポリマーを示す。たとえば、ポリ塩化ビニル、４
化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−エチレン
共重合体、塩化ビニル−プロブレン共重合体、塩化ビニ
ルとアクリル酸またはそのエステルとの共重合体、塩化
ビニルとマレイン酸またはそのエステルとの共重合体、
塩化ビニルとフマル酸またはそのエステルとの共重合体
などがあげられる。

本発明の塩化ビニル樹脂組成物は屋外にて使用される透
明なフィルム、シート、板、あるいはその他の成形物を
製造するのに使用される。

とくに、塩化ビニルまたは塩化ビニルを主成分とするモ
ノマー混合物Ａとビスフェノール変性ジアクリレートま
たはビスフェノール変性ジメタクリレートとからなるモ
ノマー混合物Ｂを共重合してえられる部分架橋塩化ビニ
ル樹脂を含有する樹脂組成物であって、該組成物の全樹
脂成分中に含まれるゲル分の割合が０，０２〜１．０％
である塩化ビニル樹脂組成物より成形された農業用ビニ
ルシートが有用であることを見出した。

そのような透明な成形品をうるには、本発明の樹脂組成
物に熱安定剤、紫外線吸収剤、滑剤、酸化防止剤、加工
助剤、鵬科、充填剤、可塑剤またはその他の改質剤など
を必要に応じて配合し成形加工する。成形加工は通常の
塩化ビニ／ｌ／樹脂を成形加工する公知の方法によれば
良い。

本発明においては、透明フィルムまたはシートのような
透明成形物をうろことが目的であるため、鉛系の安定剤
、充てん剤、顔料、改質剤または加工助剤の使用に際し
ては少量に抑えることが好ましい。従って、とくに好ま
しい熱安定剤としてはＯ’ａ−Ｂａ系安定剤、Ｑａ−Ｉ
Ｚｎ系安定剤、Ｓｎ系安定剤、Ｂａ−Ｚｎ系安定剤など
がある。また、とくに好ましい滑剤としてはステアリン
酸、ポリエチレンワックス、モンタン酸ワックスなどが
ある。さらに、可塑剤は軟質化または加工性を改良する
目的で使用するが、従来知られている可塑剤を必要に応
じて自由に使用しうる。たとえば、フタル酸エステル系
可塑剤、アラビン酸エステル系可塑剤、セバシン酸エス
テル系可塑剤、リン酸エステル系可塑剤、トリメリット
酸エステル系可塑剤、ポリエステル系可塑剤などがある
。また、それらを２種以上併用しても良い。

以下、実施例をあげて本発明の実施態様をさらに詳しく
説明するが、本発明はかかる実施例のみに限定されるも
ので番まなし１゜参考例１　（部分架橋塩化ビニル樹脂（１）の製造）５
０１ステンレス重合機にイオン交換水２００部（重量部
、以下同様）、部分ケン化ポリ酢酸ビニルｏ、２ｇ、ジ
ー２−エチルへキシルノ々−オキシジカーボネート０．
０３部およびテトラエチレングリコールジアクリレート（モノマー混合物Ａ）　１００部を仕込み、えられたモ
ノマー混合物Ｂを５５°Ｏにて１５時間重合し、スラリ
ーを脱水乾燥したのち白色粉末をえた。

えられた樹脂のゲル分率は２８％であり、可溶分重合度
は１０２０であった０参考例２（部分架橋塩化ビニル樹脂（２）の製造）テト
ラエチレングリコールジアクリレートく同様にして白色
粉末をえた。該樹脂のゲル分率は０．８０％であり、可
溶分重合度は１０１０であった。

参考例３（部分架橋塩化ビニル樹脂（３）の製造）テト
ラエチレングリコールジアクリレート０．３部をポリオ
キシエチレン化ビスフェノールＡジアクリレートＨ３５，０部に変更したほかは参考例２と全く同様にして白
色粉末をえた。該樹脂のゲル分率は５２％であり、可溶
分重合度は１０１０であった。

参考例４　（部分架橋塩化ビニル樹脂（４）の製造）ポ
リオキシエチレン化ビスフェノールＡジアクリレート５
．０部を０．１部に変更したほかは参考例３と全く同様
にして白色粉末をえた。該樹脂のゲル分率は０６０１％
であり、可溶分重合度は１０９０であった。

参考例５（部分架橋塩化ビニル樹脂（５）の製造）ポリ
オキシエチレン化ビスフェノールＡジアクリレート０．
１部を０．６部に変更したほかは参考例４と全く同様に
して白色粉末をえた。該樹脂のゲル分率は０．８１％で
あり、可溶分重合度は１０８０であった。

参考例６（部分架橋塩化ビニル樹脂（６）の製造）ポリ
オキシエチレン化ビスフェノールＡジアクリレート０．
６部を１．０部に変更したほかは参考例５と全く同様に
して白色粉末をえた。該樹脂のゲル分率は１８．０％で
あり可溶分重合度は１０８０であった。

実施例１〜４および比較例１〜７第１表に示す樹脂成分に対し、てスズラウレート安定剤
（Ｏａ−Ｚｎ系安定剤）、ステアリン酸、ジオクチルフ
タレート（ＤＯＰ）およびエポキシ化大豆油をそれぞれ
第１表に示す量だけ配合し、１６０°Ｃにフントロール
した８インチロールに投入し、８分間混練して０．２ｍ
ｍ厚のフィルムを作製した。

第１表中、カネビニールＳ−１００１（商品名）は鐘淵
化学工業■製の重合度１０５０のポリ塩化ビニル、カネ
ビニールＭ−１００８（商品名）は鐘淵化学工業■製の
重合度８００の塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体である
。

かくしてえられた１１種のフィルムの各種物性をそれぞ
れつぎのようにして測定、評価した。′ブロッキング防
止性：１［］ｃｍＸ１０ｃｍｓ厚さ０．２ｍｍのフィル
ムを２枚重ね、これに５０に、　１０ｎ　の荷重を加え
て室温で２４時間放置したのちの２枚のフィルムのはが
れ易さをそれぞれ定性的に評価し、極めてはがれ易い（
◎）、はがれ易い（○）、ややはがれにくい（Δ）およ
びはがれにくい（×）の４段階に表示した。透明性：１
０部ｍＸ１０ｃｍ、厚さ０．２ｍｍのフィルムを６０枚
重合わせ、１７内×１０分Ｘ５０に、／ｃｍ２の条件下
にて熱プレスを行ない、厚さ５ｍｍの板を作製し該板の
光線全重過率（４）をそれぞれ測定した。Ｆ、１．：　
１０ｃｍＸ　１０ｃｍ、厚さ０．２ｒＩｎノフイルムヲ
５枚作製し、該フィルム中に存在するプツの個数をそれ
ぞれ計測し、５枚の平均値をめＩＩＩ！ｉＩ／１０ｃｍ
Ｘ１０ｃｍの単位にて表示した。耐候性＝１０ｃｍ　Ｘ
　１０ｃｍ、厚さ０．２１！ＩＩ！Ｉのフィルムをサン
シャインウエザオメータを用いて２００時間劣化させた
のちの伸び率（（６）をそれぞれ測定した。なお、伸び
率の測定は：ｒｘｓＫ−６７２４に準拠して行なった。

また、サンシャイン条件は、６６°Ｃにて再降りを２時
間毎に１８分間行なった。また、２０時間毎にテストサ
ンプルの表裏を交替した。測定結果を第１表に示す。な
お、第１表中、全樹脂成分中のゲル分率は使用した部分
架橋塩化ビニル樹脂のゲル分率から計算によってめた値
である。

第１表の結果かられかるように、比較例１および２では
それぞれブロッキング防止性が全くなく、比較例６およ
び５のようにそれぞれ部分架橋塩化ビニル樹脂（１）お
よび（２）を使用したばあいは耐候性が大きく低下し、
比較例４のようにゲル分率を０．０１％にするとブロッ
キング防止性が良好とならず、比較例６のようにゲル分
率が５２％である部分架橋塩化ビニル樹脂（３）を使用
す０．０５２％に調整してもＦ、！、が多くなり、比較
例７のように部分架橋塩化ビニル樹脂（６）の配合１迂
を多くして全゛省脂分中のゲル分率を６，０％にすると
透明性が低下しいずれも好ましくない。

それに対し、実施例１．２．６および４では透”Ａ　性
、ｙ　、　Ｅ、においてはストレーｈｐｖａ単独のばあ
いと同等であってしかも耐候性、ブロッキング防止性に
おいては同等もしくはそれ以上の特性を示すことがわか
る。

Claims

【特許請求の範囲】１　塩化ビニルまたは塩化ビニルを主成分とするモノマ
ー混合物Ａとビスフェノール変性ジアクリレートまたは
ビスフェノール変性ジメタクリレートとからなるモノマ
ー混合物Ｂを共重合してえられる部分架橋塩化ビニル樹
脂を含有する樹脂組成物であって、該組成物の全樹脂成
分中に含まれるゲル分の割合が０．０２〜１．０重量％
である塩化ビニル樹脂組成物。２　ビスフェノール変性ジアクリレートまたはビスフェ
ノール変性ジメタクリレートが一般式（Ｉ）：（式中、Ｒ工はＨ原子または一０Ｈ３基、Ｒ２はＨ原子
または炭素数１〜４のアルキル基、Ｒ３、Ｒ。はＨ原子、−０Ｈ３基、−０Ｈ２０Ｈ３基、−０Ｈ２０
Ｈ２０００ぜ基から選ばれた原子または基、ｌｌ１４ｎ
は１〜１０の整数、ＸはＢｒ原子、０１原子または）■
原子である）で示される化合物である特許請求の範囲第
１項記載の塩化ビニル樹脂組成物。６　ビスフェノール変性ジアクリレートまたはビスフェ
ノール変性ジメタクリレートが一般式（■）：（式中、Ｒ工、Ｒ３、Ｒ４、Ｘは前記と同じ、１は０ま
たは１〜２０の整数である）で示される化合物である特
許請求の範囲第１項記載の塩化ビニル樹脂組成物。４　ビスフエ／−ル変性ジアクリレートまたはビスフェ
ノール変性ジメタクリレートカ一般式（ｌ［）　：（式中、Ｒ工、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４，１、Ｘは前記と同じ
、１、ｊは１〜５の整数である）で示される化合物であ
る特許請求の範囲第１項記載の塩化ビニル樹脂組成物。５　塩化ビニルまたは塩化ビニルを主成分とするモノマ
ーａ　合物ｔ”とビスフェノール変性ジアクリレートま
たはビスフェノール変性ジメタクリレートとからなるモ
ノマー混合物Ｂを共重合してえられる部分架橋塩化ビニ
ル樹脂を含有する樹脂組成物であって、該組成物の全樹
脂成分中に含まれるゲル分の割合が０．０２〜１゜０重
量％である塩化ビニル樹脂組成物より成形された緒業用
ビニルシートっ