JPS60209734A - 熱現像多層カラ−感光材料 - Google Patents

熱現像多層カラ−感光材料

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JPS60209734A
JPS60209734A JP6703284A JP6703284A JPS60209734A JP S60209734 A JPS60209734 A JP S60209734A JP 6703284 A JP6703284 A JP 6703284A JP 6703284 A JP6703284 A JP 6703284A JP S60209734 A JPS60209734 A JP S60209734A
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Toyoaki Masukawa
増川 豊明
Masaru Iwagaki
賢 岩垣
Hisashi Ishikawa
恒 石川
Tawara Komamura
駒村 大和良
Kimie Hoshino
星野 喜美江
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    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03CPHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C7/00Multicolour photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents; Photosensitive materials for multicolour processes
    • G03C7/20Subtractive colour processes using differently sensitised films, each coated on its own base, e.g. bipacks, tripacks

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  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Non-Silver Salt Photosensitive Materials And Non-Silver Salt Photography (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 (産業上の利用分野) 本発明は、熱現像多層カラー感光材料に関し、さらに詳
しくは色にごりが改良された熱現像多層カラー感光材料
に関する。
(従来技術) ハロゲン化銀を用いるカラー感光材料としては、たとえ
ば、発色現像主薬の酸化体とカプラーとにより形成され
た色素を用いる方法、鯖により色素な峡白して画1家を
傅る方法(銀色累僚白法〕、あるいはいわゆるインスタ
ント写真で用いられている酸化還元により放出もれた色
素をアルカリ処理液で拡散転写する方法等が知られてい
る。
これらはいずれもアルカリ性或いは酸性の処理液を用い
て画像形成を行うウェット処理法が用いられC来た。
近年、これらのウェット処理に対し、加熱等のトライ処
理による簡易迅速処理力法が開発されて来た。
熱現像感光材料及びその処理力法としては、米国特許第
3.152,904号、同第3,301.67’8号、
同第3,392.020号、同第3,457,075M
及びlJサーチディスクロージャー誌(Re5earc
hDisclosure ) 17029 ; 197
8年6月号9〜15ページ等に記載されている。
又熱現像により色画像を得る方法については、現像薬の
酸化体とカプラーとのカップリングにより色画像を形成
する方法については米国弔・許第3゜531.286号
、同第3.761.270号、同第4゜021.240
号およびべ)vギー特許第802,519号等に1己載
されている。しかし、このような方法においては熱現像
後の銀像と色画像とが同時に生じ鮮明な色画像が得られ
ないという欠点があった。
これを解決するために、さらに散体処理やアクチヘ−タ
ー シー )により銀鎖白を行なうものもあるが、好ま
しいものではなかった。
また一方、色素銀塩を用い熱現像により色素を遊離させ
る方法が知られているが、露光部及び未露光部の分離、
性が悪く、鮮明な画像を得ることが出来ていない。
またロイコ色素を利用して色画像を形成する方法につぃ
°Cは、たとえば米国特許第3,985・565+:f
、同第4,022,617号に記載されていルカ、ロイ
コ色素を安定に写真材料比内蔵することがむずかしく、
徐々に着色するという欠点がある。
一方還元性の色素供与性物質及び還元剤を1用いて熱塊
Bvcより、拡散性色素を放出させる方法が特開昭57
−179s4o号及び゛同57−198458号に記載
されている。さらにこの還元性色素供与性物質に換えて
現像剤の酸化体とカップリングして、カップリング位よ
り拡散性の色素ンカップリング位から放出させ、受像層
に転写像を得る方法が特開昭57−IE1744号、同
57−207250号ニ記載されており、また現像剤の
酸化体とカプラーにより色素を形成し、熱により形成さ
れた色素を転写せしめる方法が特開昭58−14904
6号に記載されている。
これらの方法は、種々の点で改良が加えられて米ている
。例えば、放出さ゛れた色素を熱転写するため銀画像に
よる色の濁“りがなく、簡単な操作でカラー曲11象が
得られるものである。 。
特に上記の%開昭58−149046号あるいは特願昭
57−229671号ならびに同58−33364号に
開示されているような無色の2当鼠カプラーを用いて発
色色素を熱転写する如き方法は、有色の色供与物質を熱
現像感光層に含有せしめる必要がないために、写真特性
中でもJ^助についでは有利である。
一力、一般のハロゲン化銀カラー感光材料においては、
構成層が重層構成ななしていることは良く知られたこと
であり、例えば代表的な構成を挙げれば、支持体上に支
持体側から順に赤色光に感度を有するパンクロのハロゲ
ン化銀乳剤層、緑色光に感度を有するオルソのハロゲン
化銀乳剤層、次いで最上層として青色光に感度を有する
レギュラーのハロゲン化会乳剤層が塗設されでいる。
上記の如き/ノラー感光材料にj6い−Cは、パンクロ
のハログ、・化仙乳剤とスルノのハロケン化QiIJ乳
剤層とは通常増感色素と呼ばれ−Cいる光孝増感剤の使
用により分光増感されたものであり、この分光増感され
た層以外にレギュラ一層と呼はれるノ・ログン化銀の固
有感度を有する所謂青感性ハロケン化銀乳剤層が設しす
られている。
そし゛C一般的に用いられるカラー感光材料では前述の
ように支持体から一番遠い位置の最上層として青感性・
・ログン化銀乳剤層が設けられるので、分光スペクトル
の重なりによる色にごりが発生することになる。そこで
例えばネガ感光材料の場合には、一般、的には青感性ハ
ロゲン化銀乳剤層と緑感性ハロケン化銀乳剤層との間に
青光吸収性フィルター層な設け、上記の色にごりの発生
を防止している。
上記の青光吸収性フィルター層としζ°け、例えば粒径
が0.001〜0.05μ程度の銀コロイドからなる層
あるいは現像処理に際して処理液中に流出する如き色素
、染料を含有させた層等が用いられる。
このような青光吸収性フィルター層は、従って感光材料
を露光、感光させる時Vこのみ存在さνれば良(、塊法
処理後に尚残存するような場合には不要の吸収を引起す
原因になり、色再現上好ましくない。
このような意味から銀コロイド層は通常のカラーネガ現
像処理においては、現像工程後の標目、定着工程によっ
て容易に除去し得るので好都合である。
本発明に係る如き熱現像型のカラ7感光材料に前記によ
る青光吸収性フィルター層が必要とされる。
熱現像カラー感光材料に用いられる色供与物質が有色で
ある場合に−は、この色供与物質を含有する鳩そのもの
がフィルター層としての役目を果すため、別に青光吸収
性フィルター層は必ずしも必要とはしないが、例えば色
供与物質が無色のカプラーである場合νcB、青感性乳
剤層の支持体に近い側に背光吸収性フィルター層な設け
ることが好子しい。
この場合、緑感性層と赤感性層の配列の順位は必ずしも
一定ではなく、逆の順位に配列された層であってもよい
。また青感性層のみ青光吸収性の色供与物賀、すなわち
イエロー色素放出物質として青光吸収フィルター層を兼
用させる構成であってもよい。
しかしながら熱現像感光材料においては、例えば前述の
カラーネガ感光材料に用いられるような銀コロイド層を
用いることはできない。何故ならば熱現像感光林料の場
合には、銀コロイドが物理現像核としての性、質を有し
ているところから、熱現像の物理現像核として作用し、
還元剤が酸化され、有機銀塩が還元されて金属銀がコロ
イド銀上に析出する。その結果、還元剤の酸化体が隣接
層に拡散して行き、望ましくない発色を引き起し、カブ
゛りの増加、コントラストの低下を生起する□促って銀
コロイド層を青光吸収フィルター層とすることは好まし
くない。
(発明の目的) 本発明の目的は第1に、色にごりの改良された熱現像多
層カラー感光材料を提供することにあり、第2には、カ
プリの発生が少なり、コントラストの低トな起・でない
熱現像多層カラー感光材料を提供することにあり、また
第3には、汚染、コントラストが改良された拡散転写屋
の熱現像多層力2−感光材料を提供することにある。
(発明の構成) 上記本発明の目的は支持体上に、(a)感光性ハロゲン
化銀、(b)有機蛯塩、(C)現像剤、(d)色素供与
化合物および(e)ノ号インダーを含有する層を少なく
とも3層有し、それぞれ青感性層、緑感性層、赤感性層
に分光増感されている熱現像多層カラー感光材料におい
て、上記青感性層と緑感性層との間もしくは青感性層と
赤感性層との間に青光吸収染料を含有せしめた層を設け
た熱塊1家多層カラー感光材料により達成することがで
きる。
以下、本発明を更に詳細に記載する。
本発明の熱現像多層カラー感光材料は、青感性層と緑感
性層もしくは赤感性層との間に青光吸収染料を含有する
ノーを設けたことな特徴とする。
本発明VC用いられる青光吸収染料としては、可視スペ
クトル領域の4L10nm〜500nmに吸収を持つ染
料が好ましい。またさらには、感光材料の重層塗布時ま
たは保存に除して他層へ拡散することがなく、かつ熱現
像時または熱転写時に1[!Il像を汚染しないものが
好ましい。
上記の染料に要求される特性は、熱現像処理の条件や現
像処理後に行なわれる後処理の条件等によって若干は相
違する。
本発明の熱現像多層カラー感光材料に用いられたときに
、熱現像時画像を汚染せしめないものとしては、熱拡散
性の低いものか、熱拡散性は高くてもよいが、熱才たは
光によって脱色されるもの等が挙げられる。才ださらに
は熱拡散性は高くて熱または元により脱色される如き染
料νCついては、例えば米国特許第3,745,009
号、同第3゜769.019号、同第3.615,43
2号、同第3゜821.001号、同第4,088,4
97号、同第4゜197.131号、同第4,260,
676号、同第4゜283.487号等に記載されてお
り、漂白性の色素が使用可能とされているが、処理条件
等によっては受像層に対する汚染が完全には防止できな
いこともあり、使ってより好ましい染料としてけ熱拡散
性が低く、熱現像時に受像層に拡散して行かないものを
挙げることができる。
例えば本発明において好ましく用いられる如き重l−塗
布時または保存時に他層に拡散することな(、かつ熱現
像時にバイ/ダー中における熱拡散性の低い染料として
は、400〜500nmに吸収極太な持つ色素であって
、その分子中に親水性基、例工ばスルホ基、カルボキシ
基、スルフィノ是、スルフェノ基、チオスルホ基、ジチ
オスルホ基、ヒドロキシスルホニルオキシ基、ヒドロキ
シスルホニルチオ基、チオカルボキシ基、カルボキシイ
ミド酸基、ヒドラゾン酸基、カルボヒドラゾン酸基、ヒ
ドロキサム酸基、カルボヒドロキシム酸基、ヒドロキサ
ム酸基、カルボヒドロキサム酸基、スルフィンイミド酸
基、スルホンイミド酸基、スルフィヒドラゾン酸基、ス
ルホヒドラゾン酸基、スルフィノヒドロキシム酸基、ス
ルホノヒドロキシム酸基、スルファモイル基等を有する
色素である。
これらの親水性基の中で、スルホ基、スルフィノ基、ス
ルフェノ基、チオスルホ基、ジチオスルホ基、ヒドロキ
シスルホニルオキシ基、ヒドロキシスルホニルチオ基、
カルボキシ基、チオカルボキシ基等が好ましく、特に好
才しいのはスルホ基、カルボキシ基である。
またポリマー中での拡散性を低下させる基を有する色素
としては、大きな分子のバラスト基を有するものがあり
、例えば炭素原子数8以上のアルキル基、炭素原子数4
以上のアルキル基を有するアリール基等の疎水性基等を
挙げることができ、さらには疎水性、親水性のポリマー
鎖を有する色素も好ましく挙げることができる。
本発明においては、前記の親水性基と疎水性の大きなバ
ラスト基の両者を併せ有する色素は更に好ましい。
本発明に用いられる染料としては、アゾ色素、アゾメナ
ン色素、シアニン色素、メロシアニン色素等を始めとし
てオキソノール染料、スチリル染料等一般に知られた可
視スペクトル領域の400nm〜500nzy1に吸収
を有する任意の色素類を挙げることができる。
このような青光吸収染料の代表的な化合物は下記一般式
(1)および(1)で表わ1−ことができる。
一般式(I) ”t a−。
一般式(■)一 式中、R,〜R5はそれぞれ水素原子、ハロゲン原子、
炭素原子数1〜22のアルキル基、アルコキシ基、アル
キルアミド基、アリール基、アリールオキシ基、才たは
アリールアミド基を表わし、これらの基は更に置換基と
してカルボキシ基、スルホ基を置換させたものでもよい
Re&ま水素原子、炭素原子数1〜22のアルキル基、
アルコキシ基、アルキルアミド基、アリール基、アニリ
ノ基、アリールオキシ基才たけアリールアミド基を表わ
し、これらの基には更に置換基がありてもよい。
すたR1−R11は、それぞれ水素原子、ハロゲン原子
、シアノ基ニトロ;基、ヒドロキシ基、カルボキシ基、
スルホ基、置換基を有してもよい炭素原子数1〜22の
アルキル基、アルコキシ基、ジアルキルアミノ卆、アン
ル基、アルキルアミド基、カルボアルコキシ基を表わし
、R7とR,H共に結合してベンゼン環を形成してもよ
い。
altおよびRlsはそれぞれ置換基を有してもよい炭
素原子数1〜22のアルキル基を表わし、例えばメチル
基、エチル基、プロヒル基、ブチル基、ヒドロキシエチ
ル基、メトキシエチル基、カル中゛キシエチル基、スル
ホプロピル基、メタンスルホンアミドエチル基等を表わ
す。またaCtとRI3は互いに結合してピペ1ノジノ
塊、ピロリジノ環、モルホリノ環等を形成して・もよい
114〜R1’lは、それぞれ水素原子、ハロゲン原子
、fil換基を有してもよい炭素原子数1〜4のアルキ
ル基、アルコキシ基、アルキルアミド基等を表わし、R
11lは置換基を有し一〇もよいアルキル基、アリ−ル
基を表わし、R1,〜aysはそれぞれ水素原子、ハロ
ゲン原子、力2ルボキシ基、スルホ基、置換基を有して
もよい炭素原子数l〜乙のアルキル基、アルコキシ基、
アルキルアミン基、アルキルアミド基等を表わす。
本発明において用いられる前記一般式(I)および(n
)で代表もれる如き染料は、分子中に1つ以上の親水性
基を有するものが好ましく、また炭素原子数8以上の疎
水性の大きいアルキル基もしくは暖累原子数4以上のア
ルキル基を有するアQ −ル基を有するものが好ましい
。さらに上記の親水性基と疎水性基な同時に併せ有する
ものもより好ましい。また染料全体がポリマーである化
合物も好ましく用いられる。
以下に本発明におい−ご用いることのできる染料の具体
例を記載するが、本発明はこれらのみに限定されるもの
ではない。
(例ボ化合物)゛ So、H Cl 1 (J I C1(。
u 0H NO2 H3 Cl8HIl? L CH。
l 0l (CHs )ashs (、CKt)ssOsHCH,
C0OH CH3 上記例示された如き青光吸収染料は、本発明に従えば青
感性層と緑感性層との間の層、もしくは青感性層と赤感
性層との間の層に含有される。
一般的には下記の層構成で示されるように上記の青感性
ノーと緑感性層との間の層に含有される。
(層構成) (a) 支持体 (bl 赤感性熱塊株感光層 (C1緑感性熱現像感光層 (d) 青光吸収染料含有1輪 (a) 青感性熱現像感光層 上記の構成層には更に各種の目的で付加的な層(中間層
と呼ぶ)が各層の間に塗設されることがある。
本発明の熱現像多層カラー感光材料においてJ上記赤感
性熱現像感光層は、赤感性ハロゲン化銀、有機銀塩、現
像剤、シアン色素供与化合物およびバインダーから成り
、以)同様に緑感性熱現像感光層は、緑感性ハロゲン化
銀、有機銀塩、現像剤、マゼンタ色素供与化合物および
バインダー、才だ青感性熱現像感光層は、宵感性ハロゲ
ン化録、有機銀塩、現像剤、イエロー色素供与化合物お
よびバインダーから成っている。
このように構成された本発明の熱現像多層カラー感光材
料は熱現像に際し、色素を放出形成し、現像時あるいけ
現像後において上記色素を受像層に転写する。この場合
Vこ緑感性層および赤感性層が固有感度域(400nm
〜500 nm )にも感■性を有しているために、こ
の部分の青光を通光することが必要であり、上記の青光
吸収染料含有層はこのために有効に作用する。
才だ本発明による染料は、効果的に青光を吸収する性質
を有するのみでなく、前述のulき耐拡散性にも優れて
いるために他層゛への拡散も防止され、カブリ、コント
ラストの劣化がないばかりか、汚染を発生することもな
い。
上目上の如き本発明に係わる青光吸収染料は、101/
lri〜0.011/d、好ましく H1,511/r
rt 〜0.051/m′の範囲で用いられる。そして
その構造や性質に応じて種々の方法で熱現像多層カラー
感光材料の青光吸収層に添加することができる。上記添
加方法としては、例えば本発明に係る染料をバインダー
と共に有機溶媒に俗解してボールミルで粉砕する方法、
通常のカプラーの分散と同様に高め点有様溶剤を単独あ
るいは低沸点有機溶剤と併用して本発明に係る染料を分
散せしめるプロテクト分5散法またはアルカリ溶液に上
記染料を溶解させて親水性バインダー中に分散せしめる
フィッシャー分散法等が知りれている。
次に本発明の熱現像多層カラー感光材料に用いられる感
光性ハロゲン化銀について詳述すれば、本発明に用いら
れる感光性ハロゲン化銀は、塩化銀、臭化銀、沃化銀、
#A某化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀などがあり、粒径は
0.01μm〜1.0μm、好ましくは0.05μm〜
0.5μmである。これらハロゲン化銀の形状は、正4
面体、正8面体、141fii体などがあるが、少なく
とも(1,1,1)面を有するも′のが好ましい。また
粒子の内部と外部でハロゲン組成が異なるようなコア・
シェル型であってもよい。本発明に係る感光性ハロゲン
化銀は、化学増感剤を用いて化学増感することが好まし
い。
化学増感剤としては、硫黄増感剤、セレン増感剤な始め
、金、8址、パラジウム等の化合物があり、これらを単
独で、あるいは組付せて用いることができる。
また上記の感光性ハロゲン化銀は、増感色素を用いで分
光増感ず心ことが好ましい。これらの増感色素とし′C
は1、シアニン□色素1、メロタ□アニン色素等一般に
良く知られた色素を用いることかできる。
本発明に係る感光性ハロゲン化銀は、層の形成に際して
は、ゼラチンを始め、各種のゼラチン誘導体あるいけ合
成高分子化合物等柚々の親水性コロイド中に分散せしめ
ちれるζどが好ましい。
本発明に用いられる感光性ハロゲン化銀としでは、本発
明者等が1983年12月あ日に出願した特許明#lI
I省に記載された感光性ハロゲン化銀が特に好ましい。
次いで本発明の熱塊製多層カラー感光材料に用いられる
有機銀塩について詳述f2Lff、上記有機銀塩として
は、例えば特公昭43−4924号、同44−2658
2号、同45−18416号、同4’b−12700号
、同45−22185号及びqJf開昭49−5262
6号、同52−31728弓、同52−13731号、
同52−141222刀、同53−36224号、同5
3−3622号各公報、米IN特許! 3 、3 +(
Q 、 (i 33号、同第4.168.980号等の
T”A m ti’ Ic 記載されている脂肪族カル
ボン酸の銀塩例えばラウリン酸銀、ミリスチ/酸銀、パ
ルミチン1Lステアリン酸銀、アラキドン酸銀、ベヘン
酸味等、又芳香族カルボン酸鍜例えば安息香酸銀、フタ
ル酸銀等、又イミノ基を有する銀塩例えばベンゾ) l
+アゾール銀、サッカリン銀、フタラジノン酸、フタル
イミド/a専、又メルカプト基又はチオン基を有する化
合物の錯塩例えば2−メルカプトベンゾオキサゾール銀
、メルカントオキサジアゾール銀、メルカブトベ/ゾチ
アゾール鋏、2−メルカプトベンシイばダゾール鋏、3
−メルカプトフェニルー1゜2.4−トリアゾール銀、
又その他として4−ヒドロキシ−6−メチル−113,
3&、7−チトラザインデン銀、5−メナルー7−ヒド
ロキシー1.2.3.4.6−ペンタザインデン銀等が
挙げられる。又リサ゛−チディスクロジャー(RD)1
6966、同16907、英国特許第1,590,95
6号、−」第1.590,957号明細晋に記載のよう
な銀化合物を用いることもできる。中でも例えばベンゾ
トリアゾールの*塩のようなイミノ基な有する銀塩が好
ましく、ペンツトリアゾールの銀塩トしては、例えばメ
チルベンゾトリアゾール銀のようなアルキルIf換ベン
ゾトリアゾール銀、例えばクロムベンゾトリアゾール銀
、クロムベンゾトリアゾール銀のようなハロゲン置換ペ
ンシトリアゾ・−ル鍜、例えば5−アセトアミドベンゾ
トリアゾール鋏のようなアミド置換べ/シトリアゾール
鎖、又英国特許第1.590,956号、同1.590
.957号各明細曹に記載の化合物、例えばN−〔6−
クロロ−4−N(3,5−ジクロロ−4−ヒドロキシフ
ェニル)イミノ−1−オキソ−5−メナルー2.5−シ
クロヘキサジエン−2−イル〕−5−カルバモイルベン
ツトリアゾールgkji4,2−ベンゾ) リアゾール
−5−イルアゾ−4−メトキシ−1−ナフトール銀塩、
l−ベンゾトリアゾール−5−イルアソ゛−2−ナフト
ール8m、N−ベンツ。
トリアゾール−5−イル−4−(4−ジメチルアミノフ
ェニルアゾ)ベンゾアミド銀塩等が埜げられる。
本発明におい、て特に有用な有機銀塩は特開昭58−1
18638号に示されるような、親水性基を有するもの
である。
例えば4−ヒドロキシベンゾトリ]ソール銀、5−ヒド
ロキシベンツトリアゾール銀、4−y、tvホベンソト
リアゾール銀、5−スルホベンゾトリアゾール銀、ベン
ゾ) 17アゾール録−4−スルホン酸ナトリウム、ベ
ンゾトリアゾール銀−5−スルホン酸ナトリウム、ベン
ゾトリアゾール@−4−スルポン酸カリウム、ベンゾト
リアゾール銀−5−スルホン酸カリウム、ベンゾトリア
ゾール銀−4−スルホン酸アンモニウム、ベンツトリア
シー、ル銀−5−スルホン酸アンモニウム、4−カルボ
キシベンゾトリアゾール銀、5−カルボキシベンゾh 
IJアゾール嫁、ベンゾトリアゾール銀−14−カッt
・ボン酸ナトリウム、ベンゾトリアゾール銀−5−カル
ボンはナトリウム、ペンシトリアシ−ルー−4−カルホ
ンばカリウム、ベンゾトリアゾール銀−5−カルホン酸
カリウム、ベンツトリアゾール値−4−カルボン酸アン
モニウム、ベンゾトリアゾール銀−5−カルボン酸アン
モニウム、・5−カルバ七イルベンツトリアゾール銀、
4−スルファ七イルベンゾ) IJアゾール銀、5−カ
ルボキシ−6−ヒドロキシベンゾトリアゾ・−ル鰭、5
−カルポキン−7−スルホベンゾトリアゾール銀、4−
ヒドロキシ−5−スルホペン、・シトリアゾール嫁、4
−ヒドロキシ−7−スルホベンゾトリアゾール&、5.
6−ジカルボキシベンゾトリアゾール銀、4.6−シヒ
ドロキシベンゾトリアソール銀、4−ヒドロギン−5−
クロルベンゾトリアゾール銀、4−ヒドロキシ−5−メ
チルベンゾトリアゾール鋳、4−ヒドロキシ−5−メト
キシベンゾトリアゾール銀、4−ヒドロキシ−5−ニト
ロベンゾトリアゾール銀、4−ヒドロキシ−6−シアン
ベンゾトリアゾール銀、4−ヒトロギシー5−アミノベ
ンゾトリアゾール銀、4−ヒドロキシ−5−アセトアミ
ドベンゾトリアゾール伝、4−ヒドロキシ−5−ベンゼ
ンスルホンアミドベンゾ) II 77’−A/銀、4
−ヒドロキシ−5−tニドoキシカルボニルメトキシベ
ンゾトリアゾール−14−ヒドロキシ−5−エトキシカ
ルボニルメトキシベンゾトリアゾール澗、4−ヒドロキ
シ−5−カルボキシメチルベンゾトリアゾール銀、4−
ヒドロギン−s−%ト、キシカルボニルメチルベンゾト
リアゾール鍜、4−ヒドロキシ−5−フェニルベンゾト
リアゾール嘘、4−ヒドロキシ−5−(p−ニド−フェ
ニル)ベンゾトリアゾール銀、 4−ヒドロキシ−5−
(p −スルホフェニル)ベンゾ・トリアゾールQ、4
−スルホ−5−クロルベンゾトリアゾール9,4−スル
ホ−5−メチルベンゾトリアゾール銀、4−スルホ−5
−メトキシベンゾトリアゾール銀、4−スルホ−5−シ
アンベンゾトリアゾール銀、4−スルホ−5−アミノベ
ンゾトリアゾール錆、4−スルホ−5−アセトアミドベ
ンゾトリアゾール銀、4−スルホ−5−ベンゼンスルホ
ンアミドベンシトI+アゾール銀、4−スルホ−5−ヒ
ドロキシカルボニルメトキシベンゾトリアゾール銀、4
−スルホ−5−エトキシカルボニルメトキシベンゾトリ
アゾール嫁、4−ヒドロキシ−5−カルボキシベンゾト
リアゾール銀、4−スルホ−5−カルボキシメチルベン
ゾトリアゾール銀、4−スルホ−5−エトキシカルポニ
ルメチルベンツ゛トリアン°−ル仙、4−スルホ−5−
フェニルペンツトリアソール6 、4− スルホ−5−
(p−二)ロフェニル)ペンツトリアゾール銀、4−ス
ルホ−5(p−スルホフェニル)ベンゾトリアゾール銀
、4−スルホ−5−メトキン−6−クロルペンツトリア
ゾール銀、4−スルホ−5−クロル−6−カルポキシベ
/シトリアゾール銀、4−カルボキシ−5−クロルベン
ゾトリアゾール銀、4−カルボキン−5−メチルベンゾ
トリアシーyvm、4−カルボキシ−5−ニトロベンゾ
トリアゾール鍜、4−カルボキシ−5−アミノベンゾト
リアゾール嫁、4−カルボキシ−5−メトキシベンゾト
リアゾール釦、4−カルボキシ−5−アセトアミドベン
ゾトリアンール銀、4−カルボキシ−5−エトキシカル
ボニルメトキシベンゾトリアゾール銀、4−カルボキシ
−5−カルボキシメチルベンゾトリアゾール銀、4−カ
ルボキシ−5−フェニルベンゾトリアゾール銀、4−カ
ルボキシ−5−(p−ニトロフェニル)ベンゾトリアゾ
ール銀、4−カルボキシ−5−メチル−7−スルホベン
ゾトリアゾール銀などを挙げることができる。これらの
化合物は単独で用いCも、2抽類以上を組合せて用いて
もよい。
本発明に係わる有機銀塩は単離したものを適当な手段に
より感光層用のバインダー中に分散して使用に供しでも
よいし、また感光層用のバインダー中で銀塩を調製し、
単離せずにそのまま使用に供してもよい。
該有機銀塩の使用欺け、支持体lゴ当り0,05.9−
10.0pでk)す、好ましくI″i0.2F〜5.0
.9である。
又、本発明の熱現像多層カラー感光材料に用いられる現
像剤としCは例えば米国特許第3,531゜286号、
同第3,761,270号、同第3.764 。
328号各明細書、又El)12146.RD1510
B、RD15127及び特開昭56−27132号公報
等に記載のp−フェニレンジアミン系及びp−アミノフ
ェノール系現像主薬、フォスフォロアミドフェノ−#M
&びスルホンアミドフェノール系現像生薬、又ヒドラゾ
ン型発色現像主桑が、特開昭57−186744号、q
+願昭57−122596刀、同57−160698ち
、同57−126054号、昭和57年12月る日付特
許出願1−熱現像カラー拡散転写画像形成方法」、昭、
相57年12月羽日付特許出願「熱現像カラー拡散転写
ll8il像形成力法」等に記載の熱転写性色素供与物
質の場合VCは有利に用いることができる。この@会の
現1家剤のこれらの熱転写性色素供与物質との酸化カフ
“リングによる拡散性色素が放出または形成される。ま
た米国特許第3.342゜599号、同第3,719,
492号、特開昭53−135628号、同54−79
035号等に記載されCいる発色現稼主桑プレカーサー
等も有利に用いることができる、 その他(1>カラ一方式としては、例えば特開昭57−
1798’40号、同57−102487号、昭和57
年12月冴日付特許出願「熱現像カラー感光材料」、昭
和57年12月あ日+J特許出願1熱現像感光要素およ
び熱塊像画像形成方法」等があり、これらは必ずしも前
述の現像剤を用いる必要はな(、以下に述べるような現
像剤を用いることができる。
即ちフェノールu4(例えば、p−フェニルフェノール
、p−メトキシフェノール、2.6−シーtert−ブ
チル−p−クレゾール、N−メチル−p−アミンフェノ
ール等]、スルホンアミドフェノールTh (例えば4
−ベンゼンスルホンアミドフェノール、2−ベンゼンス
ルホンアミドフェノール、2.6−ジクロロ−4−ベン
ゼンスルホンアミドフェノール、2.6−ジプロモー4
−(p −トルエンスルホンアミド)フェノi・ル等)
、又Uポリヒドロギアベンゼン類(例工ば、ハイドロキ
ノン、tert−プチルノーイドロキノン、2.6−シ
メチルハイドロキノン、クロロハイドロギノン、カルボ
キシハイドロキノン、カテコール、:3−カルボキシカ
テコール等〕、ナフトール類(例えばα−ナフトール、
β−ナフトール、4−アミノナフトール、4−メトキン
ナフトール等)、ヒドロキシビナフチA/類及びメチレ
ンビスナフトール類(例えば、1,1′−ジヒドロキシ
−2,2′−ビナフチル、6.6′−ジブロモ−2,2
′−ジヒドロキシ−1,1′−ビナフチル、6,6′−
ジニトロ−2゜2′−ジヒドロキシ−1、1’−ジヒド
ロキシ−2゜27−ビナフチル、ビス(2−ヒドロキシ
−1−ナフチル)メタン等)、メチレンビスフェノール
類(例えば、1.1−ビス(2−ヒドロキシ−3,。
5−ジメチルフェニル)−3,5,5−トリメチルヘキ
サン、1.1−ビス(2−ヒドロキシ−3−tcrt−
フチルー5−メチルフェニル)メタン、l。
l−ビス(2−ヒドロキシ−3,5−ジーtert −
ブチルフェニル)メタン、2.6−メチレンビス(2−
ヒドロキシ−3−tert−ブチル−5−メチルフェニ
ル) −4−メチルフェノールα−フェニル−α、α−
ビス(2−ヒドロキシ−3,5−ジ・−tert −7
”チルフェニル)メタン、α−フェニル−α、α−ビス
(2−ヒドロキシ−3−tert−ブチル−5−メチル
フェニル)メタン゛1,1−ビス(2−ヒドロキシ3.
5−ジメチルフェニル)−、J 2−メチルプロパン、1.1,5.5−テトラキス(2
−ヒドロキシ−3,5−ジメチルフェニル)−2,4−
エチルペンタン、2.2−ビス(4−ヒドロキシ−3,
5−ジメチルフェニル)プロパン、2.2−ビス(4−
ヒドロキシ−3−メチル−5−tart−ブチルフェニ
ル)プロパン、2.2−ビス(4−ヒドロキシ−3,5
−ジーtert−ブチルフェニル)プロパン等)、アス
コルビン酸類、3−ピラゾリドン類、ピラゾロン類、ヒ
ドラゾン類J6よUパラフェニレンジアミン類があげら
れる。
これら現像剤に、単独或いは2種以上組合せて用いるこ
ともできる。現像剤の使用量は、使用される有機酸銀塩
の種類、感光性銀塩の種類δよびその他の添加剤の種類
などに依存するが、通常は有機酸銀塩1モルに対して0
.05モル〜10モルの範囲であり、好ましくは0.1
モル〜3モルである。
さらには本発明の熱現像多層カラー感光材料に用いられ
る色素供与化合物としては、色素放出型、色素形成型等
例れでもよく、例えば%開昭57−17984Q号、同
57−186744号、同58−12,3533号、同
58−149046号、同58−149047号ならび
Vc特願昭57−122596号、同57−22485
3号、同57−224884号、同57−205447
号、同57−225928号、同58−229648号
、同57−22’9672号、同58−33363号、
同58−33364号等の各公報あるいは明細1.に記
載した化合物を挙げることができるが、特に好ましくは
特願昭57−229671号、同58−33364号に
記載された色素供与化合物を挙けることができる。
このような色素供与化合物は、熱現像時においても親水
性バインダー中で不動化されており、従って色素供与化
合物の他層への拡散による色濁りか生ずるととti y
xい。
前記の%願昭57−229671−1=F#よび158
−33364号明#1tls’に記載された特に好まし
い色素供与化合物にあっては、上記の明細書にも記載さ
れているように分子中にスルホ基、カルボキシ基等の親
水性基あるいは分子量の大ぎな味水性基であるバラスト
基な有し、これによって熱現像感光層中において不動化
し倫るものか好ましく、才た形成された色素が熱転写性
であることが好ましい。
本発明において好ましく用いられる色素供与化合物は、
下記一般式(lit)で示すことができる@一般式(l
it) A′−B′ 式中、A′は疎水性カプラー残基を表わし、このA′に
はスルホ基、カルボキシ基、チオスルホ基等の如き色素
供与化合物を熱現像感光層中において不動化せしめる基
は含まない。またB′はカップリング反応によってカプ
ラーから脱離可能な基であり、スルホ基、カルボキシ基
、チオスルホ基あるいは分子量の大きな疎水性基(例え
ば炭素原子数8以上のアルキル基、1屍累原子数4以上
のアルキル基を有するアリール基または親水性、疎水性
のポリマー残基の如き色素供与化合物を熱現像感光層に
どいて不動化せしめる基を有しCいる。
これらの色素供与化合物は、熱現像に際して形成される
発色現像主薬の酸化体とのカップリング反応によって疎
水性の熱転写性色素を生成するもので、あり、例えば前
記一般式(Ill)におけるA′は、更に下記一般式(
lv)(VlIIl)で示すことができる。
一般式(IVン 一般式(■ン 1 一般式(■1) 一般式(鴇) 式中、”I I Rt + R3及びR4はそれぞれ水
素原子、ハロゲン原子(好才しくは塩素原子、臭素原子
、沃素原子)、アルキル基(好ましくは炭素原子数1−
24のアルキル基であり、例えばメチル、エチル、ブチ
ル、t−オクチル、n−ドデシル、n−ペンタデシル、
シクロヘキシル等の基を皐ケることができるが、さらに
アリール基例えばフェニル基で置換系れたアルキル基と
してベンジル基、フェネチル基であってもよい)、置換
もしくは非置換のアリール基(例えばフェニル基、ナフ
チル基、トリル基、メチル4)、アシル基(例えばアセ
チル基、テ゛トラデカノイル基、ピバロイル、置換もし
くハ非置換のベンゾイル基)、アルキルオギシカルボニ
ル基(例えはメトキシカルボニル基、ベンジルオキシカ
ルボニル基)、アリールオキシカルボニル基(例工ばフ
ェノキシカルボニル基、p−トリルオキシカルボニル基
、α−ナフトキシカルボニル基)、アルキルスルホニル
基(例えばメチルスルホニル’M)、yv−ルスルホニ
ル4(例エバフェニルスルホニル基)、カルバ七イル基
(例えば置換もしくは非置換のアルキルカルバモイル基
、メチルカルバモイル基、ブチルカルバモイル基、テト
ラテシルカルバモイル基、N−メチ# −N −ドデシ
ルカルバモイル基、置換系れCもよいフェノキシアルキ
ルカルバモイル基、具体的には2,4−ジ−t−アミノ
フェノキンブチルカルバモイル基、置換もしくは非置換
のフェニル力/L/ /< モ(ル基、具体的には2−
ドデシルオキシフェニルカルバモイル基等)、置換もし
くは非置換のアシルアミノ基(例えばn−ブチルアミド
、ラウリルアミド、置換すれてもよいβ−フェノキシエ
チルアミド基、フェノキシアセトアミド基、置換モジ(
は非置換のベンズアミド基、メタンスルホンアミドエチ
ルアミド基、β−メトキシエチルアミド基)、アルコキ
シ基(好ましくは炭素原子[1〜18のアルコキン基、
例えばメトキシ基、エトキン基、オクタデシルオキシ基
)、スルファモイル基(例えばメチルスルファモイル基
、n−ドデシルカルバモイル基、置換もしくは非置換の
フェニルスルファモイル基、具体的にはドデシルフェニ
ルスルファモイル基)、スルホニルアミノ基(例えばメ
チルスルホニルアミノ基、トリルスルホニルアミノ基)
またはヒドロキシル基等を表わす。またR1とR2は互
いに結合して飽和または不飽和の5〜6員環を形成して
もよい。
またRe * ReおよびR7は、水素原子、ハロゲン
原子(好ましくは塩素原子、臭素原子、沃素原子)、ア
ルキル基(好ましくは炭素原子数1〜2のアルキル基、
例、tii’メチル基、エチル基〕、アルコキシ基(好
ましくは炭素原子数1〜2のアルコキシ基、例えばメト
キン基、エトキン基)、置換、非置換のアルキルアミド
基(例えばラウリルアミド基等)、又さらに置換されて
4、よいフェノキシアルキルアミド基(例えばアルキル
置換フェノキシアセトアミド基等)、置換、非置換のア
リールアミド基等をあられす。
また、R8はアルキル基(好ましくは炭素原子数1〜2
4のアルキル基1例えばメチル基、ブチル基、ヘプタデ
シル基)、アルコキシ基(好ましくは炭素原子数1〜1
8のアルコキシ基、例えばメトキシ基、エトキン基、オ
クタデシルオキシ基)、アリールアミノ基(例えばアニ
リノ基、はらには)・ロゲン原子、アルギル基、アミド
基またはイミド基等の置換基で置換されたアニリノ基)
、直侠もしくは非置換のアルキルアミド基(例えばラウ
リルアミドさらに置換されてもよいフェノンアセトアミ
ド、フェノキシブタンアミド基)、置換もしくは非置換
のアリールアミド基(例えばベンズアミド基、さらにハ
ロゲン原子、アルキル基、アルコキシアミド基等で置換
δれたベンズアミド基)をあられす。
又、Ft、はアルキル基(好ましくは炭素原子数1〜1
8のアルキル基)、置換もしくは非1a換のアリール基
(例えばフェニル基、トリル基、メトキシフェニル基等
)をあられす。
さらにR1゜d、アリールアミノ基(例エバアニリノ基
、さらにハロゲン原子 、アルキル基、アルコキシ基、
アルキルアミド基、アリールアミド基、イミド基等で置
換されたアニリノ基)を表わす。
またallおよびRI2は、前記のR2+ R1* R
3およびR4が表わす基と同義の基を表わす。
A′で表わされるカプラー残基の置換基R1〜RI2は
、形成された色素の熱転写性を妨げないように、炭素原
子188以上のアルキル基および炭素原子数4以上のア
ルキル基を有するアリール基を有していることが好まし
い。
前記一般式(m)においてB′はスルホ基、カルボキシ
ル基等の親水性基または−J−Yで表わされる基(ここ
でJは2価の結合基、Yは置換もしくは非置換のアルキ
ル基またげアリール基)を表わす。更に具体的にはJが
表わす2価の結合基としては、−0−、−8−、−0C
O−、−QC−NH−。
II II 0 0 −QC−、−N=N−、−NHCO−、−NH8O−、
−〇 −1] 5O1−寺な挙げることができ、Yで表わされるアルキ
ル基またはアリール基としては、スルホ基、カルボキシ
ル基等の親水性基で置換されたアルキル基またはアリー
ル基が好ましい。中でもさらに置換されCいてもよいア
ルキルカルバモイル基またはアリールカルバモイル基で
置換されたアルキル基、あるいはカルボアルコキシ基、
カルボアリールオキシ基で置換されたアルキ/L74、
ハロゲン原子で置換されたアルキル基、また置換きれて
もよいアルキルアミド基、アルキルスルホンアミド基、
アリールアミド基、アリールスルホンアミド基等で置換
されたアリール基、置換されてもよいアルキルカルバモ
イル基、アルキルスルファモイル基、アリールカルバモ
イル基、アリールスルファモイル基、置換もしくは非置
換の炭素原子数1〜乙のアルキル基で置換されたアリー
ル基、さらν(はA′換されてもよい炭素原子数1〜2
2のアルキル基で置換されたアリール基、炭素原子数1
−友のアルギルアミノ基で置換されたアリール基、その
他、・・ロゲン原子、ヒドロキシル基、スルホ基、カル
ボキシル基、スルファモイル基等で6″換されたアII
−ル基が特に好ましい。
上記のB′で表わされる如き活性点置換基に、熱現像感
光層VCおいて熱に対して不動化し得る基とじCスルホ
基、カルボキシ基等の親水性基ヤ炭素原子数8以上のア
ルキル鬼才たは炭素原子数4以上のアルキル基を有する
アリール基等の基な有す才た親水性基の5もで特に好萱
しいものは、スルホ基、スルフィノ基、スルフェノ基、
チオスルホ基、ジチオスルホ基、ヒドロキシスルホニル
オキシ基、ヒドロキシスルホニルチオ基、カルボキシ基
、ナオ力ルボキン基寺であり、更に詳しくは前記の特願
昭4’18−33364号に記載されている。
本%明の熱現像多層カラー感光材料には、上記各成分以
外に必要に応じ各種添加剤を添加することかでさる。例
えは現像促進剤としては、米国特許第3.220,84
6号、同第3.531.285号、同第4,012,2
60号、同第4,060,420号、同第4.088.
496%、同第4,207,392号各明細1またはR
D]5733、同15734、同15776等に記載さ
れたアルカリ放出剤、特公昭45−12700ち記載の
有機酸、米国特許第3,667.959号記載の−co
−、−5o2−、−5o−基を有する非水性極性溶媒化
合物、米国特許第3,438,776号記載のメルトフ
ォーマ−1米国特許第3 、666 。
477号、特開昭51−19525号に記載のポリアル
キレングリコール類等がある。才だ色調剤としては、例
えば特開昭46−4928号、同46−6077号、同
49−5019号、同49−5020号、同49−91
215号、同49−107727号、同5〇−2524
号、同50−67132号、同50−67641号、同
50−114217号、同52−33722号、同52
−99813号、同53−1020号、同53−551
15号、同53−76020号、同53−125014
号、同54−156523号、同54−156524号
、同54−156525号、同54−156526号、
同55−4060号、同55−4061号、同55−3
2015号等の公報ならびに西独特許第2 、、’14
0,406+号、同第2,147,063″ky、同第
2,220.(’+18月、米国特許第3.080,2
54号、同第3,847゜612号、同第3 、782
 、941 月、同wJ3 、994 。
7:32号、同第4,123,282号、同第4,20
1゜582号等の各明細書に記載されている化合物であ
るフタラジノン、フタルイミド、ヒラゾロン、キナゾリ
ノン、N−ヒドロキシナフタルイミド、ベンツオキサジ
ン、ナフトオキサジンジオン、2゜3−ジヒドロ−フタ
ラジンジオン、2.3−ジヒドロ−1、3−オキサジン
−2,4−ジオン、オキシピリジン、アミノピリジン、
ヒドロキシキノリン、アミノキノリン、イソカルボスチ
リル、スルホンアミド、2H−1,3−ベンゾチアジン
−12,4−(3H)ジオン、ベンゾトリアジン、メル
カプトトリアゾール、ジメルカグトアトラザペンタレン
、フタル酸、ナフタル酸、フタルアミン酸等があり、こ
れらの1つまたはそれ以上とイミダゾール化合物との混
合物才たフタル酸、ナフタル酸等の@才たは酸無水物の
少なくとも1つおよびフタラジン化合物の混合物、きら
には、フタラジンとマレイン酸、イタコン酸、キノリン
酸、ゲンチシン酸等の組合せ等を挙げることができる。
又%願昭57−73215号、同57−76838号明
II書に1己載された、3−アミノ−5−メルカン゛ト
ー1.2.4−トリアゾール類、3−アシルアミノ−5
−メルカプト−1,2,4−トリアゾール類も有効であ
る。
またさらにカブリ防止剤としては、例えば特公昭47−
11113号、特開昭49−90118号、同49−1
0724+1;、同49−97613号、同50−10
1019号、同49−130720号、同50−123
331号、同51−47419号、同51−57435
号、同51−78227号、同5]−104338号、
同53−19825号、同53−20923号、同51
−50725号、同51−3223号、同51−425
29号、同51−81124号、同54−51821号
、同55−93149号等の公報、ならびに英国特許第
1,455゜271号、米国特許第3,885,968
号、同第3゜700.457号、同第4,137,07
9号、同第4゜138.265号、西独特許第2,61
7.9(17号等の各明aU書に記載されている化合物
である第2水銀塩、或は酸化剤(例えばN−−・ロゲノ
アセトアミド、N−ハロケノコ・・り酸イミド、過塩素
酸及びその塩類、無機過酸化物、過硫clj!地等)、
或は酸及びその塩(例えばスルフィン酸、ラウリン酸リ
チウム、ロジン、ジテルペン酸、チオスルホン酸等)、
或はイオウ含有化合物(例えばメルカフ。
ト化合物放出性化合物、チオウラシル、ジスルフィド、
イオウ単体、メルカプト−1,2,4−)リアゾール、
チアゾリンチオン、ポリスルフィド化合物等)、その他
、オキサゾリン、1.2.4−トリアゾール、フタルイ
ミド等の化合物があげラレる。
また安定剤として特に処理後のグ11ントアウト防止剤
を同時に用いてもよく、例えば特開昭48−45228
号、同50−119624杉、同50−120328号
、同5:う一46020g公報等に記載のノ為ロゲン化
炭化水素類、具体的VC&−1テトラブロムブタン、ト
リブロムエタノール、2−プロモー2−トリルアセトア
ミド、2−プロモー2−トリルスルホニルアセトアミド
、2−トリブロモメチルスルホニルベンゾチアゾール、
2.4−ビス(トIJ)゛ロモメチル)−6−メチルト
リアジンなどがあげられる。
また特公昭46−5393号、特開昭50−54329
号、同50−77034明細公報記載のように含イオウ
化合物を用いて佐処理を行ってもよ(1゜さらには、米
国特許第3.301,678号、同第3.506.44
4号、同第:う、824.10:1号、同第3、)14
4.788号各明細書に記載のインチウロニウム系スタ
ビライザープリカーサ−1また米国特許第3.ti69
.670号、同第4.012,260句、同第4.06
0.420号明細書等に記載されたアクチベータースタ
ビライザーグレカーサー等を含有しCもよい。
本発明の熱塊稼多層カラー感光材料には“、さらに上記
成分以外に必要に応じて、分光増感染料、ハレーション
防止染料、螢光増感剤、硯膜剤、帯電防止剤1.可塑剤
、延展剤、−等各種の添加剤、堕布助剤等が添加される
きらに本発明の熱現像多層カラー感光材料に用いら、t
Iるバインダーについて述べれば、上記バインダーとし
ては、親水性のバインダーを好ましく用いるが、一部疎
水性バインダーが併用されてもよい。本発明における親
水性バインダーとしては、水あるいは、水と有機溶1s
、(水と任意に混和する俗縁)の混合/(!に可溶であ
るものンいう。例えばゼラチン、セラチン誘導体の如き
蛋白質、セルロース94体、デキストランの如きポリサ
ッカライド、アラビアゴム等の如き天然物質および、有
効なポリマーとしで、ポリビニルアセタール(好マしく
けアセタール化度が九゛%以)、例えばポリビニルブチ
ラール)、ポリアクリルアミド、ポリビニルピロリドン
、エチルセルロース、ポリビニルアルコール(ケン化率
が75%以上のものが好ましい)等が好ましいが、これ
らのみに限定されるものではない。又必要ならば2部以
上混合使用してもよい。特に特願昭57−229675
%、同58−104249号、同58−16932明細
明細書に記載のあるゼラチンと他の水溶性ポリマーとの
併用が好ましい。バインダーの量は各感光層あたり有機
銀塩1部(重蓄部)に対して重曾比で1/lO〜10部
好まし1くけl/4〜4部である。
本発明の熱塊像多1−カラー感光材料の感光層以外の各
層(親水性コロイド)に用いられるバインダーは特に制
限はなり、釉々のバインダーを用いる事が可能であるが
、好適なバインダーとしては親水性才たは疎水性のバイ
ンターを任意に目的に応じ用いることができる。例えば
ゼラチン、セラチン誘導体、カゼイン、カセインナトリ
ウム、アルブミンの如き蛋白質、エチルセルロースの如
きセルロース94体、デキストランの如きポリサッカラ
イド、寒天の如き多糖類、アラビアゴム、トラカントゴ
ム等の如き天然物質や、ポリビニルアルコール、ポリビ
ニルピロリドン、又、水溶性ポリビニルアセタール等の
合成ポリマー、又写真材料の寸度安定性を増大せしめる
ラテックス状のビニル化会物及び下記の如き合成ポリマ
ーを包含してもよい。好適な合成ポリマーとしては米国
特許第3.142.586号、同3,193,386号
、同3゜062.674号、同3.220.844号、
同3.287゜289号、同3,411,911号の各
明細書に記載されているものが挙げられる。有効なポリ
マーとしては、アルキルアクリレート又はメタクリレー
ト、アクリル酸、スルホアルキルアクリレート又はメタ
クリレート系から成る水不溶性ポリマー等が挙げられる
。好適な市分子物*、=しては、ポリビニルブチラール
、ポリアクリルアミド、セルロースアセテートブチレー
ト、セルロースアセテートフロビオネート、ポリメチル
メタクリレート、ポリビニルピロリドン、ポリスチレン
、エチルセルロース、ポリビニルクロライド、塩素化コ
ムホリイソプチνン、ブタジェンスチレンコポリマー、
ビニルクロライド−ビニルアセテートコポリマー、ビニ
ルアセテート−ビニルクロライド−マレイン酸トのコポ
リマー、ポリビニルアルコール、ポリ酢酸ビニル、ベン
ジルセルロース、酢酸セルロース、セルロースグロビオ
ネート、セルロースアセデートフタレートが鰺げられる
。又必要ならば2部以上混合使用してもよい。
本発明の熱現像多層カラー感光材料の熱現像感光層は、
基本的には青色光域、緑色光域ならひに赤色光域にそれ
ぞれ感光性を有する3つの層、すなわち青感性層、緑感
性層、赤感性層から構成される。そしてこれらの層ば熱
現像によって、それツレイエロー、マゼンタ、ンアンの
三原色に相幽する色素を放出形成する。
放出、形成される色素は基本的[は、青感性ノーではイ
エロー、緑感性層ではマゼンタ、赤感性層ではシアンで
あるが、必ずしも上記組合せに限定されるものではない
。また前記の各感色性層は更に感匿の異なる1= 、例
えば高感度の層と低感度のノーとに分けて2層に塗布し
てもよく、さらに2層以上の層に分けて重層塗布しても
よい。
本発明の熱現像多層カラー感光要素には感光層以外にも
上塗りノ曽、上塗り層(丁引層)、バッキング層、中間
層或はフィルタ層等各棟の写真構成層を目的に応じて設
けることができる。
本発明に係る熱現像感光層及びその他の写真構成層tま
広範囲の各棹支持体上に塗布される。本発明に使用され
る支持体としては、セルロースナイトレートフィルム、
セルロースエステルフィルム、ポリビニルアセタールフ
ィルム、ポリアミドフィルム、ポリエチレンフィルム、
ポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリカーボネー
トフィルム等のプラスチックフィルム、アルミニウム等
の金属、ガラス、さhには紙、バライタ紙、合成紙iも
用いることができる。
またこれらの支持体の中でも、熱伸縮率の小さいものが
奸才しい。
本発明の熱現像多層/Jシラー光材料は像様露光、熱処
理による現像及び該感光材料と積車関係Vこある受像要
素に熱転写されることによって受像要素にカラー画1象
を与える。
本発明の熱現像多層カラー感光材料においては、前記の
溶解物理現像率、発色反応率ならびに拡散転写率のバラ
ンスを調整するために公知の熱溶剤を添加してもよい。
上記の熱俗剤としCは、尿素誘導体、アミド誘導体、ポ
リエチレングリコール類、多価アルコール類などが挙け
られる。
ポリエチレングリコールでは、その分子量が62〜10
,000のものが好ましい。
尿素誘導体の具体例としては尿素、チオ尿素、1.3−
ジメチル尿素、1.3−ジエチル尿素、ジエチレン尿素
、1.3−ジイソプロピル尿素、1.3−ジブチル尿素
、1.1−ジメチル尿素、1.3−ジメトキシエチル尿
素、1.3−ジプチルチオ尿素、1.3−ジプチルチオ
尿素、テトラメチルチオ尿素、フェニル尿素、テトラメ
チル尿素、テトラエチル尿素等がある。
アミド誘導体の具体例としてはアセトアミド、プロピオ
ンアミド、n−ブチルアミド、l−ブチルアミド、ペン
スアミト、ジアセトアミド、ジメチルホルムアミド、ア
セトアニII ト、エチルアセトアミドアセテート、マ
ロンアミド、2−クロルプロピオンアミド、3−クロル
プロピオンアミド、フタルイミド、コハク鈑イミド、N
、N−ジメチルアセトアミド等がある。
才た多価アルコールの具体例として釦、1.10−テカ
ンジオール、エチレングリコール、ジエチレングリコー
ル等がある。
これらの化合物VCついては、米国%許第3.347゜
675号、同第3,667.959号、す′サーチ・デ
ィスクロージャーNn l 7 ti 43に記載きれ
ている。
また更には、特開昭58−174949号公報に記載の
あるようなカプセル化された水に非混和性の拡散助剤を
本発明の熱現像多層カラー感光材料に用いることもでき
る。
本発明に用いられる受像層に、熱現1象により放出乃至
形成された拡散性黒色色素を9Mする物質で形成されれ
ばよく、拡散転写型感光材料に用いられる媒染剤や特開
昭57−207250号等に記載されたカラス転移温度
が40℃以上250℃以下の耐熱性有機高分子物質で形
成され−ることか好ましい。
前記媒染剤の具体的な例としては、含窒素二級、三級ア
ミン類、含鴛禦″0.素環化合物、これらの四級カチオ
ン性化合物が広く知られており、これらは本発明におい
ても有効に用いえる。
米国特許2.548,564号、同2,484.4二う
0号、同:う、148,061号、同3,756,81
4号には、ビニルピリジンポリマーおよびビニルピリジ
ニウムカチオンポリマーが開示ぜれている。
米国特許第2,675,316号にはジアルキルアミノ
基を含むポリマーを媒染剤としで用いることが開示され
ている。
米国特許第2,882,156号にはアミノグアニジン
誘導体が開示されている。
米国特許第3,625.694号、同3,859.09
6号、英国特許@1.277.453号、同2,011
゜012号にはセラチンなどと、架橋可能な媒染剤が開
示されている。
米国特許第3,958,995号、同2.721.85
2号、同2,798.063号には水性ゾル型媒染剤が
開示されている。
また特開昭51) −61228号には水不溶性媒染剤
が開示されている。
その他、米国特許第i、709,690号、同3゜78
8.855号、aa虫特許出願(OLS)%2,843
゜320号、特開昭5:(−30328号、同52−1
55528号、同53−125+j、同53−1024
号、同54−74430号、回54−124726号、
同55−22766号、米国特許第3.642.482
号、同3,488゜706号、liす3.557.06
6号、同3.271.147号、IT3J3.271.
148乞、特公昭55−29418号、同56−364
14号、同57−12139号、RD12045(19
74年)に各稙媒東剤が開示されている。
MiJ記耐熱性有壁尚分子物質の例としCは、分子t 
2000〜85000のポリスチレン、炭素数4以1の
置換基をもつポリスチレン誘導体、ポリビニル−、 シクロヘキサン、ポリジビニルベンゼン、ポリビニルビ
ロリドン、ポリビニル力ルハソル、ポリアリルベンゼン
、ポリビニルアルコール1、ポリビニルホルマールおよ
びポリビニルブチラールなどのポリアセタール類、ポリ
塩化ビニル、塩素化ポリエチレン、ポリ三塩化ぶつ化エ
チレン、ポリアクリロニトリル、ポIJ−N、N−ジメ
チルアリルアミド、p−シアノフェニル基、ペンタクロ
ロフェニル基および2.4−ジクロロン1.ニル基をも
つポリアクリレート、ポリアクリルクロロアクリレート
、ポリメテルメタクリレート、ポリエチルメタクリレー
ト、ポリエチルメタクリレート、ポリイソプロピルメタ
クリレート、ポリイソブチルメタクリレート、ポリーt
ert−ブチルメタクリレート、ポリシクロへキシルメ
タクリレート、ポリエチレングリコールジメタクリレー
ト、ポリ−2−シアノ−エチルメタクリレート、ポリエ
チレンテレフタレートなどのポリエステル類、ポリスル
ホン、ビスフェノールAポリカーポネート等のポリカー
ボネート類、ポリアンヒドライド、ポリアミド類並びに
セルロースアセテート類があげられる。また、Poly
mer Handbook 2.nd cd、 (J 
Brandrup 、 E、 H,Immergut編
) John Wiley & Song出版、に記載
さ才t”Cいるガラス転移tM、 If 4o℃以下の
合成ポリマーも有用である。これらの高分子物質は、単
独で用いられCも、また複数以上を組み合せて共重合体
として用いてもよい。
特VC有用なポリマーとしては、トリアセテート、ジア
セテートナどのセルロースアセテート、ヘプタメチレン
ジアミンとのテレフタル酸、フルオレンジプロピルアミ
ンとアジピン酸、ヘキーリーメチレンジアミンとジフェ
ン酸、ヘキサメチレンジアミンとイソフタル酸などの組
4合せによるポリアミド、ジエチレングリコールとジフ
ェニルカルボン酸、ビス−p−カルボキシフェノキシブ
タンと工、チレングリコールなどの組み合せによるポリ
エステル、ポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネ
ートがあげられる。これらのポリマーは改質されたもの
であってもよい。たとえは、シクロヘキサンジメタツー
ル、イソフタル酸、メトキシポリエチレンーグリコール
、1.2−ジカルボメトキシー4−ベンゼンスルホン酸
などを改質剤とじて用いたポリエチレンテレフタレート
も有効である。
こ・れらのポリマーは別の支持体、例えば紙、ガラス、
金部等の上に塗布もれて受像層を形成しCもよく、又、
それ自体で支持体とし”Cの機能を合せもつようにフィ
ルムシート化されてもよい。これらのポリマーを支持体
として用いる時K i−j 、支持体は単一の層から形
成されていてもよいし、多層の層により形成きれてもよ
い。支持体中あるいはその外側VCナタンホワイトを含
有するLB分又は層を有し白色反射層を形成してもよい
。又、前記の媒染剤として用いられる化合物も単独で又
は他のポリマーと混合されて適当な支持体上に塗布され
て用いられる。
本発明の熱現像多層カラー感光材料には種々の露光手段
を用いることかできる。潜像は可視光な含む輻射線の画
像状蕗光によって得られる。一般には通常のカラープリ
ント、に使用される光源、例えばタングステンランプ、
水銀灯、キセノンランプ、レーザー光線、CRTやLE
D光勝等を光源として用いることができる。
原図としては、製図などの線画1m’は勿論、階調のあ
る写真画像でもよい。また原図からの焼付は、密着焼付
でもよい。
才だビデオカメラ等により投映された画像やテレビ局よ
り送ら2’してくる画像情報を直接CRTやOFTに出
し、この像を密着やレンズにより熱現m感光材料上に結
像させて焼付けることもできる。
また最近大巾な進歩がみられるLED (発光ダイオー
ド)は、各種の機器において露光手段として才だ表示手
段々して用いられつつある。このLEDは青光を有効に
出すものを作ることが困硅である。
この場合カラーiii+i像を再生するには、LEDと
して縁先、赤光、赤外光を発するものな使い、これらの
光に感光する層が、それぞれイエロー、マゼンタ、シア
ンの色素を供与するように設計すればよい。すな、わら
、緑感光層がイエロー色素供与化合物を含み、赤感光層
がマゼンタ色素供与化合物を含むように、才だ赤外感光
層がシアン色素供与化合物を含むようにしておけばよい
上記の原図ケ直接に密着または投映する方法以外に、光
源により照射芒れた原図を光電管やCCD等の受光素子
により絖み取り、コンピューター等のメモリーに入れ、
この情報な必擬に応じて加工するいわゆる画像処理を施
した後、この画像情報なC1’tTに再生させ、これを
画像様光源として利用したり、処理された情報に基いて
、直接3椙のLEDを発光させて露光する方法もある。
本発明の熱塊1家多層カラー感光材料から熱転写用受像
層(要素)に対する熱転写は、本発明の熱現像多層カラ
ー感光材料が熱現像される時、あるいは熱現像終了後杏
加熱される時に行われる。熱転写のためのカロ熱は、通
常の熱現m感光材料に適用されうる方法がすべて利用で
きる。例えば加熱きれたブロックないしブレードに接触
させたり、熱ローラーや熱ドラムに接触させたり、筒温
の昇囲気中を通過させたり、あるいは高周波加熱を用い
たり、さらには、本発明の熱現像多層カラー感光材料中
もしくは熱転写用受像層(要素)中に導電性層を設け、
通電や強磁界によって生ずるジュール熱を利用すること
もできる。加熱パターンは%vC制限されることFiな
く、あらかじめ予熱(ブレヒート)シた佐、再度加熱す
る方法をはじめ、高温で短時間、あるいは低温で長時間
、連続的に上昇、下降あるいにくりかえし、ぜらには不
達h≧加熱も可能ではあるが、簡便なノくターンが好ま
しい。また露光と加熱が同時に進行する方式であっても
よい。通常、転写の際の加熱温度は80℃〜200℃、
好ましくVi100°C〜180℃であり、加熱時間は
通常1秒〜5分、好ましくは5秒〜3分の範囲である。
本発明の熱現像多層カラー感光材料を用いた熱転写は、
市販の熱現像機を利用することが容易である。例えば、
1イメージフオーミング4634型1(ソニー・テクト
ロニクス社)、’ティベロソバーモジュール277’(
3M社)、゛ビデオハードコピーユニットNWZ−30
1・(日本無機社)などのいずれも容易に適用できる。
以下に本発明の実施例を示すが、本発明の実施態様は、
これらに限定されるものではない。
実施例1 赤感性ハロゲン化蛯乳剤(化学熟成法4の法具1シ嫁乳
剤で沃化銀の含有率4モル%、平均粒径が(1,15μ
の立方体粒子を含4.3.3′−カルポキンエナルー5
,5′−ジクロロ−9−エチル−4−チアカルホ゛シア
ニンを銭1七ル尚り520〜(f+i力口したもの)を
銀シ′C倶jIシて0.2p分、ポリ(4−ビニルピロ
リドン)水溶液中において4−スルホベニ’ シト’J
アゾールと硝酸銀を等モル反応はせてpH6,0とした
ものを銀vc換算して0.2.9分、l、6−ヘキサン
ジオールを1.6p、4−ジエチルアミン−2−メチル
フェニルスルファミン酸ソーダ0.4 、!17 、色
素供与化合物として2−アセトアミド−4−(+−カル
ボキシートリデンルオキシンー5−メチル−6−クロロ
フェニル0.52,9,3−アミノ−4−アリル−5−
メルカプト−1,2,4−トリアゾール6 m9、その
他tζ追加ゼラチン、界面活性剤、ゼラチン硬化剤を加
えた塗布液を写真用下引加工を施した厚さ100μmの
透明ポリエチレンテレフタレートフィルム支持体上に塗
布した。
このときの塗布量はそれぞれ銀1.29/m’、ゼラチ
ン1.25 ji/rrl 、およびポリ(4−ビニル
ピロリドン) 2.9 g/ゴであった。
次いで上記層の上にポリピニルビロリドントゼラチンか
らなる中間層(I)を設けたが、このときの塗布量はそ
れぞれゼラチン0.4 &/lrt、ポリビニルピロリ
ドン1.0&/mであるが、1.6−ヘキサンジオール
0.7jl/rr?を含有せしめた。
この層の上に、前記の赤感性ハロゲン化銀乳剤の代りに
、緑感性ハロゲン化銀乳剤(化学熟成済みの沃臭化銀乳
剤で沃化銀の含有率4モル%、平均粒径が0.15μの
立方体粒子を含み、3.3′−カルボキシエチル−5,
5′−ジクロロ−オキサカルボシアニンを銀1モル当り
500m9添加したもの)を用い、また色素供与物質と
してα、α、αI、αl−テトラキス(]−]フェニル
ー3−イソプロパンアミドーヒ゛ラン°リン5−オン−
4−イルンーm−キシレン0.63gを用いた以外は前
記と同じ組成を有する塗布液な重層塗布した。
次いで上記層の土Vこ、ポリビニルピロリドンとゼラチ
ンからなる中間層(II)を設けたが、このときの堕布
麺は、それぞれポリビニルピロリドン1,0・・y/ゴ
、ゼラチン0.4jl/ゴであり、l、6−ヘキサンジ
オール0.7g/rr?を含有せしめた。
さらに上記層の上に、前記緑感性ハロゲン化銀乳剤の代
りに、青感性・・ログン化銀乳剤(化学熟成済みの沃臭
化銀乳剤で沃化銀の含有率4モル%、平均粒径が0.1
5μの立方体粒子を含U)を用い、−また色素供与物質
としてα−ベンゾイル−α−(l−フェニル−2−(4
−(2−オクタデセニル−8−カルボキシプロパンアミ
ド)−ベンジルコ−1,2,4−トリアジン−3,5−
ジオン−4−イル)−2−クロロ−アセトアニリド0.
65.9を用いた以外は同じ組成の塗布液を重層塗布さ
せて、得られた感光材料を比較試料−1とした。
さらに前記の中間層(n)に下記第1表に記載された染
料を添加せしめた試料を順次作製した。このときの染料
の添加量は中間層(11)の濃度が透過濃度で1.5に
なるように調製した。なお添加方法第1表 上記により得られた熱現像多層カラー感光材料の試料1
〜1oに対して青色光、次いで緑色光を用いてそれぞれ
スデップウェソレを通じて露光を与えた。
一方、写真用バライタ組上にボI74化ビニル(重合度
に>1.100、和光純系社製〕をテトラヒドロフラン
溶液として塗布し、ポリ塩化ビニル層の乾燥膜厚が15
μmとなるように受像要素を作製した。
そして上記の熱現像多層カラー感光材料の各試料と受像
猥素とを油ね合わせて100℃で1分間加熱した後、速
やかVC引剥し、受像層上に拡散転写偉人じ6 第2表 上記第2表の結果からも明らかなように、青光吸収層と
して中間層にコロイド銀を含有させた比較試料■は、物
理現像核として作用するためか、均一な現像が行なわれ
、イエロー画像、マゼンタm it −1)E 共に[
)minが篩り、コントラストの低い転写画像しか得ら
れなかった。才だ比較試料■〜■では、青光吸収染料層
に含有された色素自体が転写するためか、マゼンタ11
!II像におけるイエロー成分のDm inが晶り、汚
染を発生してしまう。これに対して本発明の試料I−V
lでは、いずれも色素の拡散、転写は起らないので、マ
セ/り画像におけるイエロー成分のDm inならびに
Dmaxが低く、汚染を起すことなく、かつフィルター
効果を表わしていることがわかった。
実施例2 実施例1において調製された熱現像多層カラー感光材料
の試料に対して赤色光を用いてステップウェッジを進じ
て露光を与えた。そして実施例1と同様Vこ処理して拡
散転写像を得、この結果を下記第3表に示す。
第3表 上記の表の結果から赤色光露光に除しでも、前述の実施
例1と同様に、比較試料Hの中間層にコロイド値を用い
た場合には物理現像核としての作用が表われ、また比較
試料口1〜Vでに汚染を生じフィルター効果がなく、こ
れに対して本発明の試料1〜■では優れたフィルター効
果を有することがわかった。
(発明の効果) 本発明に係る一般式(i)または(11)で表わされる
如き青光吸収染料を青感性層と他層との中間層に含有せ
しめた青光吸収染料層を有する熱現像多層カラー感光材
料は、汚染、コントラストの低下を発生することなく、
色にごりの・うい拡散転写画法を得ることができる。
代理人 弁理士 野 1)義 親

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 支持体上に、(a)感光性ハロゲン化銀、(bll有機
    地塊(C)現像剤、(d)色素供与化合物および(、)
    バインダーを含有する層を少なくとも3層有し、それぞ
    れ青感性層、緑感性l−1赤感性層に分光増感されてい
    る熱現像多層カラー感光材料において、上記青感性層と
    緑感性層との間もしくは青感性層と赤感性層との間に青
    光吸収染料を含有せしめた層を設けることを特徴とする
    熱現像多層カラー感光材料。
JP6703284A 1984-04-03 1984-04-03 熱現像多層カラ−感光材料 Granted JPS60209734A (ja)

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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5478693A (en) * 1993-05-31 1995-12-26 Fuji Photo Film Co., Ltd. Diffusion transfer heat-developable color photographic light-sensitive material and process for forming color image

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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5478693A (en) * 1993-05-31 1995-12-26 Fuji Photo Film Co., Ltd. Diffusion transfer heat-developable color photographic light-sensitive material and process for forming color image

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JPH0146057B2 (ja) 1989-10-05

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