JPS60227255A - 熱現像カラ−感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

〔産業上の利用分野〕 本発明は熱現像カラー感光材料に関し、さらに詳しくは
、高い最大濃度が得られ、かつカプリの発生が少ない熱
現像カラー感光材料に関するものである。 〔従来技術〕 カラー画像を得るための現像工程を乾式熱処理によって
行う方法は、従来の湿式法に比べ、処理時間、コストお
よび公害に対する懸念等に関して有利な点を多く有して
いる。それゆえがかる熱現像カラー感光材料に関する提
案が近年数多くなされており、例えば特開昭５７−１．
７９８４０号、同５７−１８６７４４号、同５７−１９
８４５８号、同５７−２０７２５０号、同５８−４０５
５１号、同５８−５８５４３号、同５８−７９２４７号
や、特願昭５７−１２２５９６号、同５７−１３２８８
４号、同５７−１７９２３６号、同５７−２２９６７１
号、同５７−２２９６７４号、同５７−２２９６７５号
、同５８−３３３６３号、同５８−３３３６４号、同５
８−３４０８３号、特開昭５８−１１６５３７号、同５
８−１２３５３３号、同５８−１４９０４６号、同５８
−１４９０４７号などがある。 これら先提案に係る熱現像カラー感光材料め基本的構成
は、感光要素と受像要素から成り、感光要素は基本的に
は有機銀塩、感光性ハロゲン化銀、現像剤（還元剤）、
色素供与化合物、バインダーから成るものである。すな
わち、画像露光によって光情報が感光性ハロゲン化銀に
与えられ、熱現像において、現像剤の作用のもとに有機
銀塩と感光性ハロゲン化銀の間で光情報に応じた溶解物
理現像が行われ１作用したあるいは作用しなかった現像
剤が色素供与化合物と反応することによって画像を形成
する色素が放出あるいは形成されるものである。熱現像
によって得られた画像形成色素は、受像要素に転写され
て画像となる。 熱現像においては、その反応が高温下で進行するため予
測し得ない熱カブリの発生がｙもれる。 その機構については、感光性ハロゲン化銀もしくは有機
銀塩表面でのカプリ核の発生や、熱分解物の影響などが
考えられるが明らかではない。 一方、熱カブリ防止剤として数多くの提案がある。例え
ば米国特許第３．！’１８９，９０３号の水銀化合物、
西独特許第２，４０２，１６１号のＮ−ハロゲノ化合物
、同第２，５００，５０８号の過酸化物、同第２，６１
７，９０７号のイオウ化合物、米国特許第４．１０２，
３１２号のパラジウム化合物、特公昭５３−２８，４１
７号のスルフィン酸類、リサーチ・ディスクロージャー
扁１６９０７７、同１６９０７９のメルカプ））リアゾ
ール、米国特許第４　、１３７゜０７９号の１．２．４
−）リアゾール等がある。 しかしながら、これらの熱カブリ防止剤は人体に極めて
有害であ−たり、防止効果が小さかったり、防止効果が
あっても最大濃度の低丁をひき起したりして有効なもの
は見あたらない。 〔本発明の目的〕 したがって、本発明の目的は、カブリの発生が少ない熱
現像カラー感光材料を提供することである。本発明の他
の目的は高い最大濃度が得られ、かつカブリの発生が少
ない熱現像カラー感光材料を提供することである。 〔発明の構成〕 本発明の目的は、支持体上に少なくとも（ａ）感光性ハ
ロゲン化銀、（ｂ）有機銀塩、（ｃ）現像側、（ｄ）色
素供与化合物、（ｅ）バインダーを含有する少なくとも
一層の熱現像感光層を有する熱現像カラー感光材料にお
いて、該熱現像感光層の少なくとも一層が下記一般式（
１）または（２）で示される化合物およびベンゾトリア
ゾールまたはその誘導体を含有することを特徴とする熱
現像カラー感光材料によって達成された。 一般式　（１）　一般式　（２） ＯＨＮ）ＩＳＯ２Ｒ。 上記式中、ＲＩ　’ｌ　Ｒ２’ｌ　Ｒ３、Ｒ４ＨＲ６＋
　Ｒ？　およびＲ８は、各々水素原子、ハロゲン原子（
好ましくは塩素原子、臭素原子、沃素原子）、アルキル
基（好ましくは１〜２４のアルキル基であり、例えばメ
チル、エチル、ブチル、ｔ−アミル、ｔ−オクチル、ｎ
−ドデシル、ｎ−ペンタデシル、シクロヘキシル等の基
を挙げることができるが、さらにアリール基、例えばフ
ェニル基で置換されたアルキル基としてベンジル基、フ
ェネチル基であってもよい）、置換もしくは非置換のア
リール基（例えばフェニル基、ナフチル基、トリル基、
メシチル基）、アシル基（例えばアセチル基、テトラデ
カノイル基、ピバロイル基、置換もしくは非置換のベン
ゾイル基）、アルキルオキシカルボニル基（例えばメト
キシカルボニル基、ベンジルオキシカルボニル基）、ア
リールオキシ、カルボニル基（例えばフェノキシカルボ
ニル基、ｐ−トリルオキシカルボニル基、α−ナフトキ
シカルボニル基）、アルキルスルホニル基（ｆｌＪえば
メチルスルホニル基）、アリールスルホニル基（例えば
フェニルスルホニル基）、アルキルアミノ基（例えばエ
チルアミノ基、重−オクチルアミノ基）、アリールアミ
ノ基（例えばアニリノ基、さらにはハロゲン原子、アル
キル基、アミド基またはイミド基等の置換基で置換され
たアニリノ基）、カルバモイル基（例えば置換もしくは
非置換のアルキルカルバモイル基、メチルカルバモイル
基、ブチルカルバモイル基、テトラデシルカルバモイル
基、Ｎ−°メチルーＮ−ドデシルカルバモイル基、置換
されてもよいフェノキシアルキルカルバモイル基、具体
的には２，４−ジー電−フエノキシフ゛チルーカルバモ
イル基、置換もしくは非置換のフェニルカルバモイル基
、具体的には２−ドデシルオキシフェニルカルバモイル
基等）、置換もしくは非置換のアシルアミノ基（例えば
ｎ−ブチルアミド基、ラウリルアミド基、置換されても
よいβ−７エノキシエチルアミド基、フェノキシアセト
アミド基、置換モしくは非置換のベンズアミド基、メタ
ンスルホンアミドエチルアミド基、β−メトキシエチル
アミド基等）、アルコキシ基（好ましくは炭素数１〜１
８のアルコキシ基、例えばメトキシ基、エトキシ基、オ
クタデシルオキシ基等）、スルファモイル基（例えばメ
チルスルファモイル基、ｎ−ドデシルスルファモイル基
、置換もしくは非置換のフェニルスルファモイル基、具
体的にはドデシルフェニルスルファモイル基ｌ、アルキ
ルスルホニルアミノ基もしくは了り−ルスルホニルアミ
ノ基（例えばメチルスルホニルアミノ基、トリルスルホ
ニルアミノ基）またはスルホ基、カルボキシ基、または
ヒドロキシル基等を表わす。また＆およびＲ２は　互い
に結合して飽和または不飽和の５〜６員環を形成しても
よい。 Ｒ１およびＲｏは各々アルキル基（好ましくは炭素数１
〜２４のアルキル基、例えばメチル基、ブチル基、ラウ
ロイル基、ヘプタデシル基等）を示す。 ただし、ＲＩ　Ｉ　Ｒ２１Ｒ３およびＲ４の炭素数の総
和が８以上であり、Ｒ，ｌ　Ｒ，ｌｒ　Ｒ７＋　Ｒ８お
よびＲ９の炭素数の総和が８以上である。 以下に本発明の一般式（１）または（２）で示される化
金物（以下本発明の化合物という）の具体例を示すが、
本発明はこれらに限定されない。 Ｆ−１ Ｈ Ｈ Ｆ−２ Ｈ Ｈ Ｆ−３ Ｈ Ｆ−４ Ｈ Ｈ Ｆ−５ Ｈ Ｈ Ｆ−６ ＴＪ Ｈ Ｆ−７ Ｈ Ｈ Ｆ−８ Ｈ ＡＦ−９ ０Ｈ Ｈ Ａ　Ｆ　−１０ Ｈ Ｈ Ａ　Ｆ　−１１ Ｈ Ａ　Ｆ　−１２ Ｈ Ｈ ＡＦ−１３ ＡＦ−１４ Ｈ Ｈ ＡＦ”−１５ Ｈ Ｈ ＡＦ−１６ Ｈ ＡＦ−１７ ＡＦ−１９ Ｈ Ｏ）］ ＡＦ−２Ｆ） ｎμ Ｈ ＡＦ−２２ １ Ｂ ＡＦ−お Ｈ ＮＨ８Ｏ２Ｃ＋ｔＨ２１１ ＡＦ−冴 Ｈ これらの化合物の合成は、ＭＥＴ）ＩＯＤＥＮ　ＤＥＲ
ＯＲＧＡＮＩ８ＣＨＥＮ　ＣＨＥＭＩＥ　（）ＩＯＵＢ
ＥＮ−ＷＥＹＬ　）ＢＡＮＤＶｌ／ＩＣＰＨＥＮＯＬＥ
Ｔｅｉｌ　１　（ＧＥＯＲＧ　ＴＨＩＥＭＥＩＲＬＡＧ
　５ＴＵＴＴＧＡＲＴ　１９７６年刊）等に記載されて
いる方法に従って行なうことができる。 本発明の化合物の添加量は、通常、熱現像感光層中に含
有される＠１モルに対して０．００１モル〜０．５モル
、好ましくは０．００５モル〜０．２モルの範囲である
。 本発明の化合物の添加方法は特に問わないが、高沸点溶
剤に溶解して添加する方法、また親水性基を有するもの
はアルカリ液に溶解して添加する方法などが好ましく用
いられる。 本発明の化合物が最も有効に作用するのは、色素供与化
合物とともに高沸点溶剤、例えばトリクレジルホスフェ
ート、ジオクチルフタレー）、Ｎ。 Ｎ−ジエチルラウリルアミドなどに溶解し、水中油滴型
分散物として添加した場合である。 本発明外の化合物、例えば一般式（１）において、Ｒ１
Ｒ３，Ｒ３およびＲ４の炭素数の総和が８未満の場合は
、本発明の目的とは逆にむしろカブリを増大せしめる。 また炭素数の総和がＩより多くなると合成が困難になり
、またカブリ防止効果も小さくなるので、通常８以上間
以下、好ましくは８以上冴以下である。 また、本発明の化合物は特開昭５５−１６１２３８号に
示されるようなキノン化合物と併用することもできる。 本発明において、ベンゾトリアゾールまたはその誘導体
（以下、これら両者を含めてベンゾトリアゾール誘導体
という）とは、下記一般式（３）で示されるものである
。 式中、Ｒｏ。、ＲＩＩ、ＲＩ、およびＲＩｇ　は各々水
素原子、ハロゲン原子、アルキル基（好ましくは炭素数
１〜８のアルキル遅：であり、例えばメチル基、エチル
基、ｔ−ブチル基、ｔ−オクチル基）、置換アルキル基
（例身げトリクロロメチル基、メチロール基、β−ヒド
ロキシエチル基、β−メトキシエチル基Ｏ、アリール基
（例えばフェニル基、トリル基）、アシル基（例えばア
セチル基、ピバロイル基、ヘンジイル基）、アルキルオ
キシカルボニル基（剥身ばメトキシカルボニル基）、ア
リールオキシカルボニル基（例えばフェノキシカルボニ
ル基）、アルキルスルホニル基（例身ばメチルスルホニ
ル基）、アリールスルホニル基（例えばフェニルスルホ
ニル基）、アルキルアミノ基（例えばエチルアミノ基）
、アリールアミン基（例えばアニリノ基）、カルバモイ
ル基（例えばメチルカルバモイル基）、アシルアミノ基
（例えばアセトアミド基、ぺｙズアミド基）、アルコキ
シ基（剥身ばメトキシ基）、スルファモイル基（例えば
メチルスルファモイル基）、アルキルスルホニルアミノ
基（囮１えばメチルスルホニルアミノ基）、ニトロ基、
アミン基、ヒドロキシ基、カルボキシ基またはスルホ基
を表わす。 こねらのベンゾトリアゾール誘導体は、同一層中の有機
銀塩１モルに対して０．００１モル〜ｌＯモル、好まし
くは０．０１モル〜２モル添加される。 またベンゾトリアゾール誘導体は２ｎ以上併用してもよ
い。 本発明において、ベンゾトリアゾール誘導体は親水性基
を有するｉ・のが好ましい。 本発明において、親、水件邦：とはヒドロキシ基、アミ
ン基、カルボキシ基、スルホ基、カルバモイル基、スル
ファモイル基およびアシルアミノ基を示す。 本発明に好ましく用いろ、＋ｌる麹、水性基を有するベ
ンゾトリアゾール誘導体の具Ｋ　ｆａｌｌを以下に示す
。 ＢＴ−（１’）　４−ヒドロキシベンゾトリアゾールＢ
Ｔ　−（２）５−ヒドロキシベンゾトリアソールＢＴ−
（３）　４−スルホベンゾトリアソール、ＢＴ　−（４
）５−スルホベンゾトリアゾールＢＴ　−（５’）　４
−カルボキシベンゾトリアゾールＢＴ　−（６）５−カ
ルボキシベンゾトリアゾールＢＴ−（７）　５−カルバ
モイルベンゾトリアソール ＢＴ−（８）４−スルファモイルベンゾトリアゾール ＢＴ　−（９）５−カルボキシ−６−ヒドロキシベンゾ
トリアソール ＢＴ−（１０〕　５−カルボキシ−７−スルホベンゾト
リアゾール ＢＴ　−（１，１）４−ヒドロキシ−５−スルホベンゾ
トリアゾール ＢＴ−（１２）　４−ヒドロキシ−７−スルホベンゾト
リアゾール ＢＴ−（１３１５，ｆｉ−ジカルボキシベンゾトリアゾ
ール ＢＴ−＋１４）　４．６−シヒドロキシベンゾトリアゾ
ール ＢＴ−（１５）　４−ヒドロキシ−５−クロルベンゾト
リアゾール ＢＴ　−（１６）４−ヒドロキシ−５−メチルベンゾト
リアゾール ＢＴ−（１７）　４−ヒドロキシ−５−メトキシベンゾ
トリアゾール ＢＴ　−（１８）　４−ヒドロキシ−５−ニトロベンゾ
トリアゾール ＢＴ−（１９）　４−ヒドロキシ−５−シアノベンゾト
リアゾール ＢＴ−（２０）　４−ヒドロキシ−５−アミノベンゾト
リアゾール ＢＴ−（２］）　４−ヒドロキシ−５−アセトアミドベ
ンゾトリアゾール ＢＴ−（２２）　４−ヒドロキシ−５−ヒドロキシカル
ボニルメトキシベンゾトリアゾール ＢＴ−（２３）　４−ヒドロキシ−５−カルボキシメチ
ルベンゾトリアゾール ＢＴ−（２４）　４−ヒドロキシ−５−フェニルペンゾ
トリアゾール ＢＴ−１２５）　４−スルホ−５−クロルベンゾトリア
ゾール ＢＴ−（２Ｆ＋）　４−スルホ−５−メチルベンゾトリ
アゾール ＢＴ−（２７）　４−スルホ−５−メトキシベンゾトリ
アゾール ＢＴ−（２８）　４−スルホ−５−シアノベンゾトリア
ゾール ＢＴ−（２９）　４−スルホ−５−アミノベンゾトリア
ゾール ＢＴ　−（３０）４−スルホ−５−アセトアミドベンゾ
トリアゾール ＢＴ　−（３］）４−ヒドロキシ−５−カルボキシベン
ゾトリアゾール ＢＴ−（３２〕　４−スルホ−５−フェニルベンゾトリ
アゾール ＢＴ−（３３）　４−スルホ−５−メトキシ−６−クロ
ルベンゾトリアゾール ｎＴ−（３４）　４−スルホ−５−クロル−６−カルボ
キシベンゾトリアゾール ＢＴ−（３５）　４−カルボキシ−５−クロルベンゾト
リアゾール ＢＴ−（３６）　４−カルボキシ−５−メチルベンゾト
リアゾール ＢＴ−（３７）　４−カルボキシ−５−ニトロベンゾト
リアゾール ＢＴ−（３８）　４−カルボキシ−５−アミノベンゾト
リアゾール ＢＴ−（３９）　４−カルボキシ−５−メトキシベンゾ
トリアゾール ＢＴ−（４０）　４−カルボキシ−５−アセトアミドベ
ンゾトリアゾール ＢＴ　−（４１）４−カルボキシ−５−フェニルベンゾ
トリアゾール ＢＴ−（４２）　４−カルボキシ−５−メチル−７−ス
ルホベンゾトリアソール ＢＴ−（４３）　４．６−ジスルホベンゾトリアゾール ＢＴ−（４４）　４−スルホ−６−クロルベンゾトリア
ゾール ＢＴ−（４５〕　５−アセトアミドベンゾトリアゾール 従来、一般式（１）または（２）で示される化合物によ
るカプリ防止効果は、高い最大濃度を維持したままの条
件では必ずしも充分ではなかった。一方、ベンゾトリア
ゾール誘導体の添加によるカプリ防止効果についても高
いカブリを低くする効果は顕著であ−たが、本発明者等
が理想とするところまでは至らなかった。 本発明は、一般式（１）または（２）で示される化合物
およびベンゾトリアゾール誘導体の、それぞれのカプリ
防止効果をはるかに超える優れたものであり、単なる組
合せからは予測し得なかったものである。 本発明に用いられる感光性ハロゲン化銀は、塩化銀、臭
化銀、沃化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀などが
あり、粒径は通常０．０１ρｍ〜１．０１１ｍ、好まし
くは０．０５　ｐｍ　〜０．５　、ａｍである。感光性
ハロゲン化銀の量は通常有機銀塩１モルに対して０．０
０１〜１００モル、好ましくは０．０５〜１０モルの範
囲である。ハロゲン化銀の形状は特に制限はなく、正４
面体、正８面体、１４面体などが用いられるが、少なく
とも（１，１，１）　面を有するものが好ましい。また
、粒子の内部と外部でハロゲン組成が異なるようなコア
シヱル型であってもよい。 本発明に用いられる感光性ハロゲン化銀は、好ましくは
化学増感される。イオウ増感、セレン増感をはじめ、金
、白金、パラジウムなどの化合物による増感を組合せた
りしてもよい。さらに、通常のハロゲン化銀カラー感光
材料に用いられているような分光増感色素によって分光
増感されるのが好ましい。 また、感光性ハロゲン化銀は、ゼラチン、ゼラチン誘導
体をはじめ、種々の親水性コロイド中に分散されている
ことが好ましい。 本発明に用いられる感光性ハロゲン化銀として本発明者
等が１９８３年１２月あ日に出願した特許明細書記載の
感光性ハロゲン化銀が特に好ましい。 本発明の熱現像力・ラー感光材料に用いられる有機銀塩
としては、特公昭４３−４９２４号、同４４−２６５８
２号、同４５−１８４１６号、同４５−１２７００号、
同４５−２２１８５号および特開昭４９−５２６２６号
、同５２−３１７２８号、同５２−１３７３１号、同５
２−１４１２２２号、同５：’ｌ−３６２２４号、同５
３−３７６１０明細公報、米国特許第３，３３０，６３
３号、同第４，１６８，９８０号等の明細書に記載され
ている脂肪族カルボン酸の銀塩、例えばラウリン酸銀、
ミリスチン酸銀、パルミチン酸銀、ステアリン酸銀、ア
ラキドン酸銀、ベヘン酸銀等、また芳香族カルボン酸銀
、例えば安息香酸銀、フタル酸銀等、またイミノ基を有
する銀塩、例えばベンゾトリアゾール銀、サッカリン銀
、フタラジノン酸、フタルイミド銀等またメルカプト基
またはチオン基を有する化合物の銀塩、例えば２−メル
カプトベンゾオキサゾール銀、メルカプトオキサジアゾ
ール銀、メルカプトベンゾチアゾール銀、２−メルカ′
ブトベンシイ゛ミダゾール銀、３−メルカプトフェニル
−１、２、４−）　！ｊアゾール銀、またほの他として
４−ヒドロキシ−６−メチル−１、３、３ａ。 ７−チトラザインデン銀、５−メチル−７−ヒドロキシ
−１，２，３，４，６−ペンタザインデン銀等が挙げら
ねる。またリサーチディスクロージャー（ＲＤ　）１６
９６６、同１６９０７、英国特許第１．５９０，９５６
号、同第１，５９０，９５７号明細書に記載のような銀
化合物を用いることもできる。 中でも例テばベンゾトリアゾールの銀塩のようなイミノ
基を有する銀塩が好ましく、ベンゾトリアゾールの銀塩
としては、例えばベンゾトリアゾール銀、メチルベンゾ
トリアゾール銀のようなアルキル置換ベンゾトリアゾー
ル銀、例えばブロムベンゾトリアゾール銀、クロルベン
ゾトリアゾール、銀のようなハロゲン置換ベンゾトリア
ゾール銀、例えば５−アセトアミドベンゾトリアゾール
銀のよ５なアミド置換ベンゾトリアゾール銀、また英国
特許第１．５９０，９５６号、同第１，５９０，９５７
号各明細書に記載の化合物、例えばＮ−（６−クロロ−
４−Ｎ（３，５−ジクロ・ロー４−ヒドロキシフェニル
）イミノ−１−オキソ−５−メチル−２，５−シクロヘ
キサジエン−２−イル〕−５−カルバモイルベンゾトリ
アゾールＭ塩、２−ベンゾトリアゾール−５−イルアゾ
−４−メトキシ−１−す７トール銀塩、１−ベンゾトリ
アゾール−５−イルアゾ−２−ナフトール銀塩、Ｎ−ベ
ンゾトリアゾール−５−イル−４−（４−ジメチルアミ
ノフェニルアゾ）ベンゾアミド銀塩等が挙げられる。 本発明において特に有用な有機銀塩は、特開昭５８−１
１８６３８号に示されるような親水性基を有するもので
ある。 例えば４−ヒドロキシベンゾトリアゾール銀、５−ヒド
ロキシベンゾトリアゾール銀、４−スルホベンゾトリア
ゾール銀、５−スルホベンゾトリアゾール銀、ベンゾト
リアゾール銀−４−スルホン酸ナトリウム、ベンゾトリ
アゾール銀−５−スルホン酸ナトリウム、ベンゾトリア
ゾール銀−４−スルホン酸カリウム、ベンゾトリアゾー
ル銀−５−スルホン酸カリウム、ベンゾトリアゾール鋏
−４−スルホン酸アンモニウム、ベンゾトリアゾール銀
−５−スルホン酸アンモニウム、４−カルボキシベンゾ
トリアゾール銀、５−カルボキシベンゾトリアゾール銀
、ベンゾトリアゾール鋏−４−カルボン酸ナトリウム、
ベンゾトリアゾール銀−５−カルボン酸ナトリウム、ベ
ンゾトリアゾール銀−４−カルボン酸カリウム、ベンゾ
トリアゾール銀−５−カルボン酸カリウム、ベンゾトリ
アゾール銀−４−カルボン酸アンモニウム、ベンゾトリ
アゾール銀−５−カルボン酸アンモニウム、５−カルバ
モイルベンゾトリアゾール銀、４−スルファモイルベン
ゾトリアゾール銀、５−カルボキシ−６−ヒトロキシペ
ンゾトリアゾール銀、５−カルポキシー７−スルホベン
ゾトリアゾール銀、４−ヒドロキシ−５−スルホベンゾ
トリアゾール銀、４−ヒドロキシ−７−スルホベンゾト
リアゾール銀、５．６−ジカルボキシベンゾトリアゾー
ル銀、４．６−シヒドロキシペンゾトリアゾール銀、４
−ヒドロキシ−５−クロルベンゾトリアゾール銀、４−
ヒドロキシ−５−メチルベンゾトリアゾール銀、４−ヒ
ドロキシ−５−メトキシベンゾトリアゾール銀、４−ヒ
ドロキシ−５−ニトロベンゾトリアゾール銀、４−ヒド
ロキシ−５−シアノベンゾトリアゾール銀、４−ヒドロ
キシ−５−アミノベンゾトリアゾール銀、４−ヒドロキ
シ−５−アセトアミドベンゾトリアゾール銀、４−ヒド
ロキシ−５−ベンゼンスルホンアミドベンゾトリアゾー
ル銀、４−ヒドロキシ−５−ヒドロキシカルボニルメト
キシベンゾトリアゾール銀、４−ヒドロキシ−５−エト
キシカルボニルメトキシベンゾトリアゾール銀、４−ヒ
ドロキシ−５−カルボキシメチルベンゾトリアゾール銀
、４−ヒドロキシ−５−エトキシカルボニルメチルベン
ゾトリアゾール銀、４−ヒドロキシ−５−フェニルベン
ゾトリアゾール銀、４−ヒドロキシ−５−（ｐ−ニトロ
フェニル）ベンゾトリアゾール銀、４−ヒドロキシ−５
−（ｐ−スルホフェニル）ベンゾ）　ＩＪ　７　：／−
ル銀、４−スルホ−５−クロルベンイトリアゾール銀、
４−スルホ−５−メチルベンゾトリアゾール銀、４−ス
ルホ−５−メトキシベンゾトリアゾール銀、４−スルホ
−５−シアノベンゾトリアゾール銀、４−スルホ−５−
アミノベンゾトリアゾール銀、４−スルホ−５−アセト
アミドベンゾトリアゾール銀、４−スルホ−５−ベンゼ
ンスルホンアミドベンゾトリアゾール銀、４−スルホ−
５−ヒドロキシカルボニルメトキシベンゾトリアゾール
銀、４−スルホ−５−エトキシカルボニルメトキシベン
ゾトリアゾール銀、４−ヒドロキシ−５−カルボキシベ
ンゾトリアゾール銀、４−スルホ−５−カルボキシメチ
ルベンゾトリアゾール銀、４−スルホ−５−エトキシカ
ルボニルメチルベンゾトリアゾール銀、４−スルホ−５
−フェニルペンツトリアゾール銀、４−スルホ−５−（
ｐ−ニトロフェニル）ヘン／　）　ＩＪ　７　／−ル銀
、４−スルホ−５−（ｐ−スルホフェニル）ベンゾトリ
アゾール銀、４−スルホ−５−メトキシ−６−クロルペ
ンツトリアゾール鋼、４−スルホ−５−クロル−６−カ
ルボキシベンゾトリアゾール銀、４−カルボキシ−５−
クロルベンゾトリアゾール銀、４−カルボキシ−５−メ
チルベンゾトリアゾール銀、４−カルボキシ−５−ニト
ロペンツトリアゾール銀、４−カルボキシ−５−アミノ
ベンゾトリアゾール銀、４−カルボキシ−５−メトキシ
ベンゾトリアゾール銀、４−カルボキシ−５−アセトア
ミドベンゾトリアゾール銀、４−カルボキシ−５−エト
キシ力ルポニルメトキシペンゾトリ７／−ル銀、４−カ
ルボキシ−５−カルボキシメチルベンゾトリアゾール銀
、４−カルボキシ−５−フェニルベンゾトリアゾール銀
、４−カルボキシ−５−（ｐ−ニトロフェニル）ベンゾ
トリアゾール銀、４−カルボキシ−５−メチル−７−ス
ルホベンゾトリアゾール銀などを挙げろことができる。 これらの化合物は単独で用いても、２．　ｒ４類以上を
組合せて用いてもよい。 本発明に用いられる有機銀塩は単離したものを適当な手
段により感光層用のバインダー中に分散して使用に供し
てもよいし、また感光層用のバインダー中で銀塩を調製
し、単離せずにそのまま使用に供してもよい。 該有機銀塩の使用量は、通常は支持体１ｒｎ”当り０．
０５　ｇ〜１０．０・ｇであり、好ましくは０．２ｇ〜
５．０．！７である。 本発明の熱現像カラー感光材料に用いられる現偉剤とし
ては、例えば米国特許第３．５３１．２８６号、同第３
，７６１．．２７０号、同第３，７６４，３２８号各明
細書、またＲＤＩ　２１４６　、同１５１０８、同１５
１２７および特開昭５６−２７１３２号公報等に記載の
ｐ−フェニレンジアミン系およびｐ−アミンフェノール
系現像主薬、フォスフォロアミドフェノールおよびスル
ホンアミドフェノール系現像主薬、またヒドラゾン型発
色現像主薬が、特開昭５７−１８６７４４号、特願昭５
７−１２２５９６号、同５７−１６０６９８号、同５７
−１２６０５４号、同５８−３３３６３号、同５８−３
３３６４号等に記載の熱転写性色素供与化合物の場合に
は有利に用いることができる。この場合、現像剤とこれ
らの熱転写性色素供与化合物との酸化カプリングによる
拡散性色素が放出、または形成される。また米国特許第
３．３４２，５９９号、同第３，７１９，４９２号、特
開昭５３−１３５６２８号、同５４−７９０３５号等に
記載されている発色現像主薬プレカーサー等も有利に用
いることができる。 本発明においては、特開昭５６−１４６１３３号に示さ
れるよ５なスルファミン酸型の現像剤が特に有効である
。 その他の方式としては、例えば特開昭５７−１７９８４
０号、同５７−１０２４８７号、特願昭５７−２２９６
４８号、同５７−２２９６７２号、同５７−２２５９２
８号等があり、これらは必すしも前述の現像剤を用いる
必要はなく、以■に述べるような現像剤を用いることが
できる。 即ちフェノール類（例えばｐ−フェニルフェノール、ｐ
−メトキシフェノール、２，６−シーｔ−プチルーｐ−
クレゾール、Ｎ−メチル−ｐ−アミノフェノール等）、
スルホンアミドフェノール類（例＊ば４−ベンゼンスル
ホンアミドフェノール、２−ベンゼンスルホンアミドフ
ェノール、２゜６−ジクロロ−４−ベンゼンスルホンア
ミドフェノール、２，６−ジプロモー４−（ｐ−）ルエ
゛ンスルホンアミド）フェノール等〕、またはポリヒド
ロキシベンゼン類（例えばハイドロキノン、ｔ−プチル
ハイドロキノン、２．６−シメチルハイドロキノン、ク
ロロハイドロキノン、カルボキシハイドロキノン、カテ
コール、３−カルボキンカテコール等）、ナフトール類
（例えばα−ナントール、β−ナフトール、４−アミノ
ナフトール、４−メトキシナフトール等）、ヒドロキシ
ビナフチル類およびメチレンビスナフトール類〔例えば
１．１′−ジヒドロキシ−２，２′−ビナフチル、６゜
６′−ジブロモ−２，２′−ジヒドロキシ−１、１’−
ビナフチル、６，６／−ジニトロ−２，２Ｉ−ジヒドロ
キシ−１，１′−ビナフチル、４，４′−ジメトキシ−
１，１１−ジヒドロキシ−２，２′−ビナフチル、ビス
（２−ヒドロキシ−１−ナフチル）メタン等〕、メチレ
ンビスフェノール類〔例えば１，１−ビス（２−ヒドロ
キシ−３，５−ジメチルフェニル）−３，５，５−）リ
メチルベキサン、１．１−ビス（２−ヒドロキシ−３−
１−ブチル−５−メチルフェニル）メタン、１，１−ビ
ス（２−ヒドロキシ−３，５−ジーｔ−７”チルフェニ
ル）メタン、２．６−メチレンビス（２−ヒドロキシ−
３−ｔ−ブチル−５−メチルフェニル）−４−メチルフ
ェノール−α−フェニル−α、α−ビス（２−ヒドロキ
シ−３，５−ジー１−ブチルフェニル）メタン、α−フ
ェニル−α、α−ビス（２−ヒドロキシ−３−１−ブチ
ル−５−メチルフェニル）メタン、１．１−ビス（２−
ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）−２−メチル
プロパン、１゜１．５．５−テトラキス（２−ヒドロキ
シ−３゜５−ジメチルフェニル）−２，４−エチルペン
タン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチ
ルフェニル）フロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ
−３−メチル−５−１−ブチルフェニル）フロパン、２
，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ブチル
フェニル）プロパン等〕、アスコルビン酸類、３−ピラ
ゾリドン類、ピラゾロン類、ヒドラゾン類およびパラフ
ェニレンジアミン類が誉げられる。 これら現像剤は、単独あるいは２種以上絹合せて用いる
こと本できる。現像剤の使用量は使用される有機銀塩の
種類、感光性ハロゲン化銀の種類およびその他の添加剤
の種類などに依存するが、通常は有機銀塩１モル当り０
．０５モル〜１０モルの範囲であり、好ましくは０．１
モル〜３モルである。 本発明の熱現像カラー感光材料に用いることができる色
素供与化合物としては、例えば特開昭５７−１７９８４
０号、同５７−１８６７ｊ４号、同５８−１１６５３７
号、同５８−１２３５３３号、同５７−１４９０４６号
、同５９−１２４３１号、特願昭５７−１６０６９８号
、同５７−２０５４４７号、同５７−２２４８８３号、
同５７−２２４８８４号、同５７−２２９６７１号、同
５７−２２９６４７号、同５７−２２５９２９号、同５
８−３３３６３号、同５８−３３３６４号、同５８−３
４０８３号等に記載の拡散転写型熱現像感光材料に用い
ることができる色素供与化合物があげられる。 本発明において好ましく用いられる色素供与化合物は色
素形成型のものであって、下記一般式（１１％式％ 一般式　ｆｉｌ Ｃｐ−Ｘ 式中、　Ｃｐは活性位水素原子を除いたカプラー侵基を
表わし、Ｃｐは活性位以外にはスルホ基、カルボキシ基
の如き親水性基およびこのような親水性基を含有する基
を有さないカプラー残基である。Ｘはカプリング反応の
際、カプラーから離脱可能な基を表わし、さらにＸは１
個以上のスルホ基またはカルボキシ基のような親水性基
またはこれら親水性基を含有する基を准しており、好ま
しくは炭素数８個以上の直鎖または分岐のアルキル基を
有している。 Ｃｐで表わされるカプラー残基としては、例えば下記一
般式ｆｉｌｌ〜（■で表わされるものが挙げられる。 一般式　ｔｕｔ　一般式　ｆｌ） Ｈ Ｒ，Ｃ０ＣＨＣＯＲ，。 一般式　（Ｖｌ　一般式　（Ｖｌｌ 一般式　＠） 上記式中、Ｒ１＋　Ｒ２＋　Ｒ３およびＲ４は、各々水
素原子、ハロゲン原子（好ましくは塩素原子、臭素原子
、沃素原子）、アルキル基（好ましくは炭素数１〜２４
のアルキル基であり、例えばメチル、エチル、ブチル、
ｔ−オクチル、ｎ−ドデシル、ｎ−ペンタデシル、シク
ロヘキシル等の基を挙げることができるが、さらにアリ
ール基、列えばフェニル基で置換されたアルキル基とし
てベンジル基、フェネチル基であってもよい）、置換も
しくは非置換のアリール基（例えばフェニル基、ナフチ
ル基、トリル基、メシチル基）、アシル基（例えばアセ
チル基、テトラデカノイル基、ピバロイル基、置換もし
くは非置換のベンゾイル基）、アルキルオキシカルボニ
ル基（例えばメトキシカルボニル基、ベンジルオキシカ
ルボニル基）、アリールオキシカルボニル基（例えばフ
ェノキシカルボニル基、ｐ−トリルオキシカルボニル基
、α−ナフトキシカルボニル基）、アルキルスルホニル
基（ＩＩＩＩＪえばメチルスルボニル基）、アリールス
ルホ＝ｈａ（ｔＦＪえばフェニルスルホニル基）、カル
バモイル基（例えば置換もしくは非置換のアルキルカル
バモイル基、メチルカルバモイル基、ブチルカルバモイ
ル基、テトラデシルカルバモイル基、Ｎ−メチル−Ｎ−
ドデシルカルバモイル基、置換されてもよいフェノキシ
アルキルカルバモイル基、具体的には、２，４−ジー１
−フェノキジブケル−カルバモイル基、置換もしくは非
置換のフェニルカルバモイル基、具体的には、２−ドデ
シルオキシフェニルカルバモイル基等）、置換もしくは
非置換のアシルアミノ基（例えばｎ−ブチルアミド基、
ラウリルアミド基、置換されてもよいβ−フェノキシエ
チルアミド基、フェノキシアセトアミド基、置換もしく
は非置換のベンズアミド基、メタンスルホンアミドエチ
ルアミド基、β−メトキシエチルアミド基）、アルコキ
シ基（好ましくは炭素数１〜１日のアルコキシ基、例え
ばメトキシ基、エトキシ基、オクタデシルオキシ基）、
スルファモイル基（例、４　ケメチルスルファモイル基
、ｎ−ドデシルスルファモイル基、置換もしくけ非置換
のフェニルスルファモイル基、具体的にはドデシルフェ
ニルスルファモイル基）、アルキルスルホニルアミノ基
もしくはアリールスルホニルアミン基（例えばメチルス
ルホニルアミノ基、トリルスルホニルアミ７基）または
ヒドロキシル基等を表わす。また、Ｒ８およびＲ２は互
いに結合して飽和、または不飽和の５〜６員環を形成し
てもよい。 また、Ｒ，はアルキル基（好ましくは炭−素数１〜囚の
アルキル基、例えばメチル基、ブチル基、ヘプタデシル
基）、アルコキシ基（好ましくは炭素数１〜１８のアル
コキシ基、例えばメトキシ基、エトキシ基、オクタデシ
ルオキシ基）、アリールアミノ基（Ｆ！？Ｊｔばアニリ
ノ基、さらにはハロゲン原子、アルキル基、アミド基ま
たはイミド基等の置換基で置換されたアニリノ基）、置
換もしくは非置換のアルキルアミド基（例えばラウリル
アミド、さらに置換されてもよいフェノキシアセトアミ
ド、フェノキシブタンアミド基）、置換もしくは非置換
のアリールアミド基（例えばベンズアミド基、さらにハ
ロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、アミド基等で
置換されたベンズアミド基）等を表わす。 さらにＲ６、Ｒ１およびＲ８は、水素原子、ハロゲン原
子（好ましくは塩素原子、臭素原子、沃素原子）、アル
キル基（好ましくは炭素数１〜２のアルキル基、例えば
メチル基、エチル基）、置換もしくは非置換のアルキル
アミド基（例えばラウリルアミド基、置換されてもよい
フェノキシアルキルアミド基、例えばアルキル置換フェ
ノキシアセトアミド基）、置換もしくは非置換のアリー
ルアミド基（例えばベンゾイルアミド基）等の基な表わ
す。 次にＲ９は、アルキル基（好ましくは炭素数１〜８のア
ルキル基（例えばメチル基、ブチル基、オクチル基）、
置換もしくは非置換のアリール基（例えばフェニル基、
トリル基、メトキシフェニル基）等を表わす。 さらにＲＩＯは、アリールアミノ基（例えばアニリノ基
、さらにハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、ア
ルキルアミド基、アリールアミド基、イミド基等で置換
されたアニリノ基）を表わす。 またＲ１１　＋　Ｒ１２＋　ＲＩ３＋　Ｒ１４＋　Ｒ１
５およびＲ１゜は、前記のＲ７およびＲ７で表わされる
基と同義の基を表わすものである。 一般式ｆｌ）で表わされる色素供与化合物の代表的な具
体例としては、以下の化合物が挙げられる。 〔例示色素供与化合物〕 ＳＯ，Ｔｌ （３） ｐ ＮＨＣＣＨＣ，）（、ｑｓ １ （４） Ｈ Ｎ　ＨＣＣＨＣ，，１Ｈ３３ １１ （１０） Ｃ／ １ （１１）Ｏ Ｃ４？ ０１−Ｃ，４Ｈ，。 ｏｏｎ 上記本発明に用いられる色素供与化合物は、熱現像感光
組成、塗布条件、処理方法等により異なるが、およそ有
機銀塩１モルに対して０．０１モル〜ｌＯモルの範囲で
用いられ、好ましくは０．１モル−２，θモルである。 本発明に用いられる色素供与化合物を熱現像感光層中に
含有せしめるには、カプラーの分散法に関する米国特許
第２．３２−２，０２７号に記載されているように高沸
点溶媒に溶解して含有させることができる。さらに上記
の如き分散法にお（・て、上記高沸点溶媒に必要に応じ
又低沸点溶媒を併用して色素供与化合物を溶解して熱現
像感光層に含有させることもできる。 上記の篩沸点溶媒としては、例えばジ−ｎ−ブチルフタ
レート、トリクレジルホスフェート、ジーオクチルフタ
レ−ト、ｎ−ノニルフェノール等があり、また低沸点溶
媒としては、例えば酢酸メチル、プロピオン酸ブチル、
シクロヘギサノール、ジエチレングリコールモノアセテ
ートなどが知られている。これらの溶媒は単独で用いて
も、混合して用いてもよ（、このように溶媒に溶解され
た色素供与化合物は、アルキルベンゼンスルホン酸およ
びアルキルベンゼンスルホン酸の如きアニオン系界面活
性剤および／またはソルビタンモノラウリン酸エステル
の如きノニオン系界面活性剤を含むゼラチン等の親水性
バインダーを含有する水溶液と混合し、コロイドミルま
たは超音波分散装置等で乳化分散し、熱現像感光層に添
加せ゛しめることができる。 上記高沸点溶媒は、色素供与化合物を完全に溶解せしめ
る量で用いられるが、好ましくは２ｘ供与化合物１部に
対して０．０５〜１００部の範囲で用いることができる
。 上記以外の好ましい分散方法としてはフィッシャー分散
がある。該フィ・ンシャー分散とは、同一分子中に親水
性成分と疎水性成分とを有する色素供与化合物をアルカ
リ水溶液に°溶解、分散することをいう。この溶解、分
散にあたり、水と相溶性を有する有機溶媒を温間したり
、加熱、撹拌（ホモジナイザー、超音波分散など）した
り、あるいは界面活性剤の助けをかりるなどしてもよい
。アルカリ水溶液のアルカリとしては、無機塩基、水と
相溶性のある有機塩基を用いることができ、色素供与化
合物を溶解、分散した後、必要に応じてｐＴ（を調整す
ることができる。　この場合のｐＨ調整剤には水と相溶
性のある有機または無機酸を用いることができる。分散
助剤としての界面活性剤は、アニオン系、ノニオン系活
性剤等で良いが、アニオン系活性剤が好ましい。 なお上記フィッシャー分散は、アゲファー分散と呼ばれ
ることもあり、英国特許第４５５．５５号、同第４６５
，８２３号、同第２９，８９７号等に記載されている技
術内容を参考にすることができる。 （ｅｌ　バインダ一 本発明の熱現像カラー感光材料の熱現像感光層に用いら
れるバインダーとしては、疎水性バインダーでも親水性
バインダーでもよいが、親水性バインダーが好ましい。 親水性のバインダーを用いる場合、一部疎水性バインダ
ーが併用されてもよい。本発明における親水性バインダ
ーとは、水あるいは、水と有機溶媒（水と任意に混和す
る溶媒）の混合液に可溶であるものをいう。例えばゼラ
チン、ゼラチン誘導体の如き蛋白質、セルロース誘導体
、デキストランの如きポリサッカライド、アラビアゴム
等の如き天然物質および有効なポリマーとして、ポリビ
ニルアセタール（好ましくはアセタール化度が加％以下
、例えばポリビニルブチラール）、ポリアクリルアミド
、ポリビニルピロリドン、エチルセルロース、ポリビニ
ルアルコール（ケン化率が７５％以上のものが好ましい
）等が好ましいが、これらのみに限定されるものではな
い。また必要ならば２種以上混合使用してもよい。 特にゼラチンまたはゼラチン誘導体とポリビニルピロリ
ドンもしくはポリビニルアルコールの如き有機高分子物
質との混合使用が好ましい。バインダーの責は各感光層
あたり有機銀塩１部（重量部）に対して重量比で１／１
０〜

【０部、好ましくは１／４〜４部である。 本発明の熱現像カラー感光材料の熱現像感光層以外の各
層（親水性コロイド）に用いられるバインダーは特に制
限はなく、種々のバインダーを用いることが可能である
が、好適なバインダーとしては親水性または疎水性のバ
インダーを任意に目的に応じ用いることができる。例え
ばゼラチン、ゼラチン誘導体、カゼイン、カゼインナト
リウム、アルブミンの如き蛋白質、エチルセルロースの
如きセルロース誘導体、デキストランの如きポリサッカ
ライド、寒天の如き多糖類、アラビアゴム、トラガント
ゴム等の如き天然物質や、ポリビニルアルコール、ポリ
ビニルピロリドン、または水溶性ポリビニルアセタール
等の合成ポリマー、また写真材料の寸度安定性を増大せ
しめるラテックス状のビニル化合物および下記の如き合
成ポリマーを包含してもよい。好適な合成ポリマーとし
ては米国特許第３，１４２，５８６号、同第３　、１９
３，３８６号、同第３，０６２，６７４号、同第３，２
２０，８４４号、同第３，２８７，２８９号、同第３，
４１１，９１１号の各明細書に記載されているものが挙
げられる。 有効なポリマーとしては、アルキルアクリレートまたは
メタクリレート、アクリル酸、スルホアルキルアクリレ
ートまたはメタクリレート系から成る水不溶性ポリマー
等が挙げられる。好適な高分子物質としては、ポリビニ
ルブチラール、ポリアクリルアミド、セルロースアセテ
ートブチレート、セルロースアセテートグロピオネート
、ポリメチルメタクリレート、ポリビニルピロリドン、
ポリスチレン、エチルセルロース、ポリビニルクロライ
ド、塩素化ゴムポリイソブチレン、ブタジェンスチレン
コポリマー、ビニルクロライド−ビニルアセテートコポ
リマー、ビニルアセテート−ビニルクロライド−マレイ
ン酸とのコポリマー、ポリビニルアルコール、ポリ酢酸
ビニル、ベンジルセルロース、酢酸セルロース、セルロ
ースグロビオネート、セルロースアセテートフタレート
カ挙ケられる。また必要ならば２種以上混合使用しても
よい。 本発明の熱現像カラー感光材料には上記各成分以外に必
要に応じ各種添加剤を添加することができる。例えば覗
、像促進剤としては、　米国特許第３．２２０，８４６
号、同第３，５３１，２８５号、同第４．０１２，２６
０号、同第４，０６０，４２０号、同第４．０８８，４
９６号、同第４，２０７，３９２号各明細書またはＲＤ
１５７３３、同１５７３４、同１５７７６等に記載され
たアルカリ放出剤、特公昭４５−１２７００号記載の有
機酸、米国特許第３，６６７゜９５９号記載の−ｃｏ　
−、−ｓｏ、−、−５ｏ−基を有する非水性極性溶媒化
合物、また色調調整剤としては、例えば特開昭４６−４
９２８号、同４６−６０７７号、同４９−５０１９号、
同４９−５０２０号、同４９−９１２１５号、同４９−
１０７７２７号、同５０−２５２４号、同５０−６７１
３２号、同５０−６７６４１号、同５０−１１４２１７
号、同５２−３３７２２号、同５２−９９８１３号、同
５３；−４０２０号、同５３−５５１１５号、同５３−
７６０２０号、同５３−１２５０１４号、同５４−１５
６５２３勃、同５４−１５６５２４号、同５４−１５６
５２５号、同５４−１５６５２ｆｉ号、同５５−４０６
０号、同５５−４０６１号、同５５−３２０１５号等の
各公報ならびに西独特許第２，１４０，４０６号、同第
２，１４７，０６３号、同第２，２２０，６１８号、米
国特許第３，０８０，２５４号、同第３，８４７，６１
２号、同第３，７８２，９４１号、同第３，９９４，７
３２号、同第４，１２３，２８２号、同第４’、　２０
１　、５８２号等の各明細書に記載されている化合物で
あるフタラジノン、フタルイミド、ピラゾロン、キナゾ
リノン、Ｎ−ヒドロキシナフタルイミド、ベンツオキサ
ジン、ナフトオキサジンジオン、２，３−ジヒドロ−フ
タラジンジオン、２，３−ジヒドロ−１，３−オキサジ
ン−２，４−ジオン、オキシピリジン、アミノピリジン
、ヒドロキシキノリン、アミノキノリン、イソカルボス
チリル、スルホンアミド、２Ｈ−１，３−ベンゾチアジ
ン−２，４−（３）１）ジオン、ベンゾトリアジンメル
カプトトリアゾール、ジメルカブトテトラザベンタレン
、フタル酸、ナフタル酸、フタルアミン酸等力アリ、こ
れらの１つまたはそれ以上とイミダゾール化合物との混
合またフタル酸、ナフタル酸等の酸または酸無水物の少
なくとも１つおよびフタラジン化合物の混合物、さらに
はフタラジンとマレイン酸、イタコン酸、キノリン酸、
ゲンチシン酸等の組合せ等を挙げることができる。また
特願昭５７−７３２１５号、同５７−７６８３８号明細
書に記載された３−アミノ−５−メルカプト−１，２，
４−トリアゾール類、３−アシルアミノ−５−メルカプ
）−１，２，４−）リアゾール類も有効である。 また、さもにカプリ防止剤としては、例えば特公昭４７
−１１１１３号、特開昭４９−９０１１８号、同４９−
１０７２４号、同４９−９７６１３号、同５〇−１０１
０１９号、同４９−１３０７２０号、同５０−１２３３
３１号、同５１−４７４１９号、同５１−５７４３５号
、同５］−７８２２７号、同５１−１０４３３８号、同
５３−１９８２５号、同５３−２０９２３号、同５１−
５０７２５号、同５１−３２２３号、同５］−４２５２
９号、同５１−８１１２４号、同５４−５１８２１号、
同５５−９３］、４９号等の公報、ならびに英国特許第
１，４５５゜２７１号、米国特許第３，８８５，９６８
号、同第３，７００゜４５７号、同第４　、１３７　、
０７９号、同第４，１３８，２６５号、西独特許第２，
６１７，９０７号等の各明細書に記載されて（・る化合
物である第２水銀塩、或いは酸化剤（例えばＮ−ハロゲ
ノアセトアミド、Ｎ−ハロゲノコハク酸イミド、過塩素
酸およびその塩類、無機過酸化物、過硫酸塩等）、或い
は酸およびその塩（例えばスルフィン酸、ラウリン酸リ
チウム、ロジン、ジテルペン酸、チオスルホン酸等）、
或いはイオウ含有化合物（例えばメルカプト化合物放出
性化合物、チオウラシル、ジスルフィド、イオウ単体、
メルカプト−１，２，４−トリアゾール、チアゾリンチ
オン、ポリスルフィド化合物）、その他オキサゾリン、
１，２．４−トリアゾール、フタルイミド等の化合物が
挙げられる。 また安定剤としては、特に処理後のプリントアウトを防
止するプリントアウト防止剤を同時に用いてもよく、例
えば特開昭４８−４５２２８号、同５０−１１９６２４
号、同５０−１２０３２８号、同５３−４６０２０号公
報等に記載のハロゲン化炭化水素類、具体的にはテトラ
ブロムブタン、トリブロムエタノール、２−ブ四モー２
−　）　ＩＪルアセトアミド、２−ブロモ−２−トリル
スルホニルアセトアミド、２−トリブロモメチルスルホ
ニルベンゾチアゾール、２，４−ビス（トリブロモメチ
ル）−６−メチルトリアジンなどが挙げられる。 本発明において親水性バインダーの硬化剤としては、通
常のゼラチン硬化剤が好ましく用いられ、例えば下記の
化合物が用いられる。 クロム明ばん、酢酸クロムなどの無機塩；ホルマリン、
グリオキザール、グルタルアルデヒドなどのアルデヒド
類；ジメチロールウレア、メチロールジメチルヒダント
インなどのＮ−メチロール類；２，３−ブタンジオン、
１，２−シクロベンタンジオンなどのケトン類；ジメチ
ルカルバモイルピリジニウムクロライドなどのカルバミ
ン酸類；トリメチレンビス（メタンスルホネート）など
のスルホン酸エステル；エチレンビス（スルホニルフル
オライド）などのスルホニルハライド類：ビス（２−ク
ロロエチル）ウレア、２．４−ジクロロ−６−ヒドロキ
シ−５−）リアジンなどの活性ハロゲン類；ムコクロル
酸、ムコブロム酸、ムコフェノキシクロル酸なとのムコ
ハロゲン酸類；ジグリシジルエーテルなどのエポキシ類
；トリエチレンメラミン、ヘキサメチレンビス（アジリ
ジニルカルボアミド）などのアジリジン類；１−エチル
−３−（３’−ジメチルアミンプロピル）カルボジイミ
ド塩酸塩；１．３−ビス（アクリロイル）ウレア、ジビ
ニルケトン、ジアクリルアミド、１゜３．５−トリアク
リロイルへキサヒドロ−５−トリアジンビス（ビニルス
ルホニル）エーテルナトの活性オレフィン類；ポリビニ
ルアルコールとマレイン酸の部分エステル、グリシジル
アクリレートの共重合体などの官能基を有する高分子硬
化剤。 上記の硬化剤については、特開昭５１−７８７８８号、
同５３−１３９６８９号、同５６−２７１３５号、米国
特許第３．８４３，３７２号、同第１．８７０，３５４
号、同第２，０８０，０１９号、同第２，７２６．１６
２号、同第２，８７０，０１３号、同第２，９８３，６
１１号、同第２，９９２，１０９号、同卯１３，０４７
，３９４号、同第３，０５７，７２３号、同第３，１０
３，４３７号、同第３，３２１，３１３号、同第３，３
２５，２８７号、同第３，３６２，８２７号、同第３，
５４３，２９２号、英国特許第６７６．６２８号、同第
８２５，５４４号、同第１，２７０，５７８号、ドイツ
特許第６７２゜１５３号、同第１．０９０，４２７号、
特公昭３４−７１３３号、同４６−１１’ｔ７２号およ
びリサーチ・ディスクロージャー１７６巻あ頁（１９７
８年１２月）などに記載がある。 ％に好ましい硬化剤としては、　米国特許第３．８６８
，２５７号、同第４，０８８，４９５号、同第４．１３
４，７６５号、同第４，１３７，０８２号、同第４．１
６１，４０７号、特開昭４９−１１６１５４号、同４９
−１１８７４６号、同５３−５７２５７号、同５３−６
６６９６０号、同５８−５０５３５号、特公昭４７−２
４２５’１号、同４９−１３５６３号等に記載された、
分子中に少なくとも２ヶ以上のビニルスルホニル基を有
する化合物を秦げることができる。 この化合物は、例えば特開昭５５−１４２３３０号記載
の方法のように親水性コロイド中に分散せしめることに
よって優位に利用できる。 さらには、米国特許第３，３０１，６７８号、同第３．
５０６，４４４号、同第３．８２４　、１０３号、同第
３．８４４，７８８号各明細書に記載のインチウロニウ
ム系スタビライザープレカーサー、また米国特許第３．
６ｆｉ９，６７０号、同第４．０１２，２６０号、同第
４，０６０，４２０号明細書等に記載されたアクチペー
タースタビライザープレカーサー等を含有してもよい。 本発明の熱現像カラー感光材料には、さらに上記成分以
外に必要に応じて、分光増感染料、ノ・レーション防止
染料、螢光増感剤、硬膜剤、帯電防止剤、可塑剤、延展
剤等各種の添加剤、塗布助剤等が添加されてもよい。 本発明の熱明像カラー感光材料の熱現像感光層は、基本
的には青感層、緑感層および赤感層の三層から成り、光
の三原色である青光、緑光および赤光をそれぞれ吸収す
る。 これらの三層は熱現像によって、イエロー、マゼンタお
よびシアンの色の三原色に相当する色素をそれぞれ放出
あるいは形成する。 基本的には青感層がイエロー、緑感層がマゼンタ、赤感
層がシアンの色素を形成、または放出するが、必ずしも
この組合せに限らない。 また、熱現像感光層は２層以上（例えば高感度層と低感
度層）に分割して設けられていても良い。 本発明の熱現像カラー感光材料には感光層以外にも上塗
り層、下塗り＃（下引層）、バッキング層、中間層、或
いはフィルタ層等各種の写真構成層を目的に応じて設け
ることができる。 本発明の感光層およびその他の写真構成層は広範囲の各
種支持体上に塗布される。本発明に使用される支持体と
しては、セルロースナイトレートフィルム、七ルロース
エステルフィルム、ポリビニルアセタールフィルム、ポ
リアミドフィルム、ポリエチレンフィルム、ポリエチレ
ンテレフタレートフィルム、ポリカーボネートフィルム
等のプラスチラフフィルム、アルミニウム等の金属、ガ
ラス、さらには紙、バライタ紙、合成紙等も用いること
ができる。 また、これらの支持体の中でも熱伸縮率の小さいものが
好ましい。 本発明の感光材料は像様露光、熱処理による現像および
該感光材料と積重関係にある受像要素に熱転写されるこ
とによって受像要素にカラー画像を与える。 上述の受像要素は、基本的には熱転写してきた色素の像
様分布の転写を停止させ、かつ定着する機能を有してい
ればよい。 例えば、単にゼラチンや他の合成ポリマー層だけでもよ
いし、木材バルブや他の合成パルプ繊維による層でもよ
い。また各種の媒染剤を用いてもよい。また、この受像
要素は適当な支持体上に受像要素を含むものでもよく、
支持体が受像要素を兼ねてもよい。さらに′該受像層（
要素）は本発明の感光材料の支持体と同−支持体上に形
成されてもよい。 また、受像要素に色素画像が転写された後、受像要素を
剥離してもよいし、感光層と一体であってもよい。さら
に必要に応じて不透明化層（反射性層）を含ませること
もでき、そうい−た層は受像要素中の色素画像を観察す
るために使用され得る所望の程度の放射線、例えば可視
光線を反射させるために使用されている。不透明化層は
必要な反射を与える種々の試薬、例えば二酸化チタンを
含むことができる。 有効な受像要素（支持体を別に有してもよいし、支持体
を兼ねていてもよい。）としては、合成ポリマーフィル
ム、例えばポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリ
カーボネートフィルム、ポリ塩化ビニルフィルム、ポリ
塩化ビニリデンフィルム、エチルセルロースフィルムｔ
ｘ　ト、Ｍ類、　ＷＪｔばバライタ紙、アート紙、アイ
ポリ−紙、普通紙などがある。 特に好ましい受像要素としては、支持体上に合成ポリマ
ー層を有するものでありて、例えばバライタ支持体上に
ポリ塩化ビニル層、あるいはポリカーボネート層を設け
たもの、ポリエチレンテレフタレートフィルム支持体上
にポリ塩化ビニル層あるいはポリカーボネート層を設け
たものがある。 これらについては、特願昭５８−９７９０７号および同
５８−１２８６００号に記載されている。さらには特開
昭５３−２４６号に開示されているポリアルキレンカー
ボネートを含有したポリ塩化ビニル、特開昭５１−８８
５４３号および同５２−４０５５７号に開示されている
シリコンオイルを含有したポリ塩化ビニル、またプラズ
マ処理によって可塑剤を保留させたポリ塩化ビニルも受
像層として有用である。 本発明の拡散転写型熱現像カラー感光材料には種々の露
光手段を用いることができる。潜俳は可視光を含む輻射
線の画像状露光によって得られる。 一般には通常のカラープリントに使用される光源、例え
はタングステンランプ、水銀灯、キセノンランプ、レー
ザー光線、ＣＲＴやＬＥＤ光線等を光源として用いるこ
とができる。 原図としては、製図などの線画像は勿論、階調のある写
真画像でもよい。また原図からの焼付は、密着焼付でも
よい。　゛ またビデオカメラ等により投映された画像やテレビ局よ
り送られてくる画像情報を直接ＣＲＴやＯＦＴに出し、
この像を密着やレンズにより熱現偉感光要素上に結儂さ
せて焼付けることもできる。 また最近大巾な進歩がみられるＩ、ＥＤ（発光ダイオー
ド）は、各種の機器において露光手段として、また表示
手段として用いられつつある。このＬＥＤは青光を有効
に出すものを作ることが困難である。この場合カラー画
像を再生するには、ＬＥＤとして緑光、赤光、赤外光を
発するものを使い、これらの光に感光する層が、それぞ
れイエロー、マゼンタ、シアンの色素を供与するように
設計すればよい。すなわち、緑感光層がイエロー色素供
与化合物を含み、赤感光層がマゼンタ色素供与化合物を
含むように、また赤外感光層がシアン色素供与化合物を
含むようにしておけばよい。 上記の原図を直接に密着または投映する方法以外に、光
源により照射された原図を光電管やＣＣＤ等の受光素子
により読み取り、コンピューター等のメモリーに入れ、
この情報を必要に応じて加工するいわゆる画像処理を施
した後、この画像情報をＣＲＴに再生させ、これを画像
様光源として利用したり、処理された情報に基づいて、
直接３種のＬＥＤを発光させて露光する方法も適用でき
る。 本発明の感光材料から熱転写用受像層（要素）に対する
熱転写は、本発明の感光材料が熱現像される時、あるい
は熱現像終了後再加熱される時に行われる。熱転写のた
めの加熱は、通常の熱現像感光材料に適用され得る方法
がすべて利用できる。 例えば加熱されたブロックないしプレートに接触させた
り、熱ローラーや熱ドラムに接触させたり、高温の雰囲
気中を逆過させたり、あるいは高周波加熱を用いたり、
さらには、本発明の感光材料中もしくは熱転写用受像層
（要素）中に導電性層を設け、通電や強磁界によりて生
ずるジュール熱を利用することもできる。加熱パターン
は特に制限されることはなく、あらかじめ予熱（プレヒ
ート）した後、再度加熱する方法をはじめ、高温で短時
間、あるいは低温で長時間、連続的に上昇、下降あるい
は繰りかえし、さらには不連続加熱も可能ではあるが、
簡便なパターンが好ましい。また露光と加熱が同時に進
行する方式であってもよい。 通常、転写の際の加熱温度は（資）℃〜２００℃、好ま
しくは１００℃〜１８０℃であり、加熱時間は、通常１
秒〜５分、好ましくは５秒〜３分の範囲である。 本発明の感光材料を用いた熱転写は、市販の熱現像機を
利用することが容易である。例えば“イメージフォーミ
ング４６３４型ｌ′（ソニー・テクトロニクス社）、“
アイへロッパーモジュール２７７”（３Ｍ社）、“ビデ
オハードコピーユニッ）ＮＷＺ　−３０１“（日本無線
社）などのいずれも容易に連用できる。 〔実施例〕 以下に本発明の実施例を示すが、本発明の実施態様は、
これらに限定されるものではない。 実施例−１ 熱現像カラー感光材料用塗布液の下記成分を調整した。 （ａ）　感光性ハロゲン化銀 平均粒径０．１２５　ｔｉｍの沃臭化銀（ＡｇＢｒ：Ａ
ｇｌ　−９３：　７　）を、下記増感色素および４−ヒ
ドロキシ−６−メチル−１、３、３ａ　−７−テトラザ
インデンの存在下でチオ硫酸ナトリウムによるイオウ増
感処理をして下記組成としたもの。 ハロゲン化銀（銀に換算して）３８１　、！ｉ’ゼラチ
ン　１９０　ｇＡｏｏｏｍｔ （ｂ）　有機銀塩 水ｘｓｏｍ＊およびエタノール１５ＯＮの混合溶媒の中
に、ポリ（４−ビニルピロリドン）４５ｐ、４−スルホ
ベンゾトリアゾール２０９、水酸化ナトリウム４．２ｇ
を溶解し撹拌する中へ５Ｎ−硝酸銀水溶液２０ｍを添加
し、ｐＨを６〜８にして水を加女て４００彪とした。 ｆｃｌ　現像剤 ポリ（４−ビニルピロリドン）　２７．３　＃　、写真
用ゼラチン６．２ｇを含有する水溶液に界面活性剤少量
、１，６−ヘキサンジオール８０ｇ、下記現像促進剤帆
７５．９、下記現像剤２０ｇを添加し、溶解してｐＨを
７．０にしたのち、水を加えて３３０ＩＩＬｔとした。 現像促進剤 ｃＨｌ−ｃｎ＝ｃ為 現像剤 （ｄｌ　色素供与化合物 下記色素供与化合物５３．８．９を、ジオクチルフタレ
ー）５４．！ｉ’、酢酸エチル１６２ｇに溶解し、アル
カノールＸＣ（デーボン社製）５％水溶液１４０ｍ１を
含有する３、６％ゼラチン水溶液１１８０１ｎｔと混合
してホモジナイザーで水中油滴型分散液とした。 色素供与化合物 ― ＣＨ−Ｃ，、）］、。 「 Ｃｏｏ）Ｉ 以上の各成分を下記のように混合して塗布液を調製した
。 （ａＪ　感光性ハロゲン化銀　１４．２酎伽）有機銀塩
　４０　扉ｔ （ｃ）　現像剤　３３　°ｍ１ （ｄ）　色素供与化合物　７０　＋ｎＡｔ添加した。 前記塗布液において、本発明の化合物をまったく含有し
ないもの（試料Ａ１）、本発明の化合物ＡＦ−５のみを
色素供与化合物とともに水中油滴型分散物として添加し
たもの（試料４２）、本発明の化合物ＢＴ−３のみを水
溶液として添加したもの（試料Ａ３）、本発明の化合物
ＡＦ−５を色素供与化合物とともに水中油滴型分散物と
して添加し、かつ、本発明の化合物ＢＴ−３を水溶液と
して添加したもの（試料ｌ６４）、試料４においてＡＦ
−５をＡＦ−７に変更したもの（試料漸５）、試料４に
おいて、ＢＴ−３をＢ　Ｔ　−４５に変更したもの（試
料扁６）を調製し、下引加工を施した写真用ポリエチレ
ンテレフタレートフィルム上に、銀量が０．９５．９／
♂となるように塗布した。 得られた試料／ＦＬ１〜Ａ６に対し、ラッテンフィルタ
ー組１イーストマンコダック社製）およびステップウェ
ッジを通して１，６００　ＣＭＳの露光を与えた。 一方、写真用バライタ紙上に、ポリ塩化ビニル含有ラテ
ウクスＮＩＰＯＬ　Ｇ−５７６（日本ゼオン社製）を塗
布し、１５０℃の彎囲気を通過させて平滑な皮膜とし、
熱転写用受像要素とした。 前記露光済の熱現像カラー感光材料と熱転写用受像要素
とを重ね合わせ、ディペロッパーモジ一ル２７７（３Ｍ
社製）Ｋて、１４０℃１分間の熱現像処理を行ない、す
みやかに受像要素をひきはがした。 得られたシアン転写画像の最小濃度（ｎｍ＋ｎ）および
最大濃度（Ｄｍａｘ）を表−１に示す。 表−１ 表−１から明らかなようＫ、本発明の化合物２種を含有
させることにより、Ｄｍ　ａ　Ｘが大で、かっＤｍｉｎ
が顕著に改善される。 実施例−２ 実施例−１の１，６−ヘキサンジオールをペトリオール
（３−メチル−１，３，５−ペンタントリオール、クラ
レインプレンケミカル社）に変更した以外は実施例１と
同じ塗布液を調製し、本発明の化合物をま−たく含有し
ないもの（試料扁７）、本発明の化合物ＡＦ−９のみを
水溶液として添加したもの（試料扁８）、本発明の化合
物ＢＴ−３のみを水溶液として添加したもの（試料扁９
）、本発明の化合物ＡＦ−９とＢＴ−３を水溶液として
添加したもの（試料Ａｌｌを調製した。 実施例−１と同様に塗布、露光および熱現像を行ない、
得られた転写画像の最小濃度（Ｄｍｉｎ）と表−２ 表−２から、本発明の化合物２種を含有する試料はＤｍ
ａｘが低下せずにＤｍｉｎが顕著に改善されることがわ
かる。 実施例−３ 下引加工を施した写真用透明ポリエチレンテレフタレー
トフィルム上に、・以下の三層を順に塗布した。 く第１層〉　赤感層 実施例−１の増感色素を下記のものに変更すること以外
は実施例−１と同じ成分を含有する層。 増感色素 く第２層〉　中間層 ゼラチン２部、ポリ（４−ビニルピロリドン）８部の混
合バインダーを１．５ｇ／ｍ’となるように塗布し、そ
の中に’Ｆ記化合物を含有させた層。 すＨ く第３層〉　緑感層 実施例−１の色素供与化合物を下記のものに変更する以
外は実施例−】と同じ成分を有する層。 色素供与化合物 上記熱現像感光材料の第１層と第３層に対し、本発明の
化合物をまったく含有しないもの（試料扁１］）、本発
明の化合物ＡＦ−７およびＢＴ−３を添加したもの（試
料Ａｌ２）を塗布した。 得られた試料ｉ１ｊ、黒ｔ２に対し、色ガラスフィルタ
ー〇−５２，Ｒ−６８（ともに東芝製）およびステ・ン
プウェ・ンジを通して緑光露光、赤光露光を与えた後、
写真用バライタ紙上にジオクチルフタレートを（９）重
量％含有するポリカーボネート層を設けた熱転写用受像
要素と重ね合わせ、実施例−１と同様の熱現像を行なっ
た。得られた転写画像の最小濃度（Ｄｍｉｎ）と最大濃
度（Ｄｍａｘ）　を表−３に表−３ 実施例−４ 実施列−１の有機銀塩における４−スルホベンゾトリア
ゾールを等モルの５−アセトアミドベンゾトリアゾール
に変更する以外は実施例−１と同様の操作を行なった結
果、本発明のＡＦ−５とＢＴ−３の組合せ、ＡＦ−ツと
ＢＴ−３の組合せ、ＡＦ−５とＢ　Ｔ　−４５の組合せ
は、いずれも最小濃度が帆０５〜０．０８の範囲内であ
った。 実施例−５ 実施例−３のＡＦ−７のかわりにＡＦ−２３を用いる以
外は実施例−３と同様の操作を行なった結果１表−３と
同様のカブリ防止効果が得られた。 〔発明の効果〕 本発明の熱現像カラー感光材料により、最大濃度が高く
、かつカブリの少ない色素画像を得ることができる。 代理人　弁理士　野　１）義　親 手続補正書 昭和６０年５月２９日 特許庁長官　志　賀　学　殿　晩オ嶌 １、事件の表示 昭和５９年特許願第６６３８０号 ２、発明の名称 熱現像カラー感光材料 ３、補正をする者 事件との関係　特許出願人 住所　東京都新宿区西新宿１丁目２６番２号連絡先 〒１９１ 東京都日野市さくら町１番地 小西六写真工業株式会社（電話０４２５−８３−１５２
１　）５、補正の対象 明細書の「発明の詳細な説明」の欄 ６、補正の内容 １）明細１１６頁第８行目「上記本発明に」とあるを［
また下記色素供与物質（１３）、（１４）、（１５）の
ように分子中に重合性基を付与し、単独で、あるいは他
の共重合成分と重合させて得られる高分子色素供与化合
物を用いることもできる。 （１３） （Ｘ　：６：：：：　） （１４） （１５） ＣＯＮＩ（Ｃ）１２ｃ）Ｉ２ＣＩＩＣＯＯ）Ｉ畷 上記本発明に」と訂正し、 ２）明細書第６７頁第１７行、第６８頁第３行目及び第
７５頁第９行目「ポリ（４−ビニルピロリドン）」とあ
るを［ポリ（Ｎ−ビニルピロリドン）］と訂正します。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 支持体上に少なくとも（ａ）感光性ハロゲン化銀、（ｂ
   ）有機銀塩、（ｃ）現像剤、（ｄ）色素供与化合物およ
   び（ｅ）バインダーを含有する少なくとも一層の熱現像
   感光層を有する熱現像カラー感光材料において、該熱現
   像感光層の少なくとも一層が下記一般式（１）または（
   ２）で示される化合物、およびベンゾトリアゾールまた
   はその誘導体を含有することを特徴とする熱現像カラー
   感光材料。 一般式　（１）　一般式　（２） 水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、ア
   シル基、アルキルオキシカルボニル基、アリールオキシ
   カルボニル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホ
   ニル基、アルキルアミノ基、アリールアミノ基、カルバ
   モイル基、アシルアミノ基、アルコキシ基、スルファモ
   イル基、アルキルスルホニルアミノ基、ア＋）　−ル、
   Ｘ　／ｌ／　＊　＝　ルア　ミノ基、スルホ基、カルボ
   キシ基またはヒドロキシ基を示す。 Ｒ１およびＲｏは各々アルキル基を示す。ただしＲ１＋
   　Ｒ２、Ｒ８およびＲ４の炭素数の総和が８以上であり
   、Ｒ５＋　ＲＩｔ　＋　Ｒ？　＋　Ｒ８およびＲｏの炭
   素数の総和が８以上である。〕