JPS6177048A - 熱現像カラ−拡散転写感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （１）発明の目的 （産業上の利用分野） 本発明は熱現像カラー感光材料に関し、詳しくはコント
ラストの改善された現像性にすぐれた熱現像多層カラー
感光材料に関する。

（従来の技術） へログン化銀を用いるカラー感光材料としては、例えば
発色現像主薬の酸化体とカプラーとにより形成された色
素を用いる方法、銀により色素を漂白して画像を得る方
法（銀色素漂白法）、あるいはいわゆるインスタント写
真で用いられている酸化還元により放出された色素をア
ルカリ処理液で拡散転写する方法等が知られている。

これらはいずれもアルカリ性または酸性の′処理液を用
いて画像形成を行うものである。

近年、これらに対し加熱等のドライ処理による簡易迅速
処理方法が開発されてきた。

熱現像感光材料及びその処理方法としては米国特許第３
．１５２，９０４号、同第３，３０１，６７８号、同第
３゜３９２．０２０号、同第３，４５７，０７５号及１
リサーチ・ディスクローノ＋　−（Ｒｅｓｅａｒｃｈ　
Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ）　１７０２９号ｔ１９７８年６
月号９〜１５ベーノ等に記載されている。

又、熱現像により色画像を得る方法については、現像主
薬等の酸化体とのカップリングにより色画像を形成する
方法について米国特許第３，５３１，２８６号、同第３
，７６１，２７０号、同第４，０２１，２４０号及びべ
ルギー特許ｔｊＳ８０２，５１９号等に記載されている
。しかし、この様な方法においては熱現像後の銀像と色
画像とが同時に生じ鮮明な色画像が得られないという欠
点があった。これを解決するために、さらに漂白定着処
理やアクチベーターシートにより服漂白を行うものもあ
るが好ましいものではなかった。

また一方、色素銀塩を用い熱現像により色素を遊離させ
る方法が知られているが、露光部及び未露光部の分離性
が悪く、鮮明な画像を得る事が出来ない。

また、ロイフ色素を利用して色画像を形成する方法につ
いては、たとえば米国特許第３，９８５，５６５号、同
第４，０２２，６１７号に記載されているが、ロイコ色
素を安定に写真材料に内蔵する事がむずかしく、徐々に
着色するという欠点がある。

一方、還元性の色素供与性物質及び還元剤を利用して熱
現像により、拡散性色素を放出させる方法が特開昭５７
−１７９８４０号及び同５７−１９８４５８号に記載さ
れている。さらにこの還元性色素供与性物質に替えて現
像剤の酸化体とカップ１ノングして拡散性の色素をカッ
プリング位から放出させ、受像層に転写像を得る方法が
特開昭５７−１８６７４４号及び同５７−２０７２５０
号に記載されており、また、現像剤の酸化体とカプラー
により色素を形成せしめて熱により形成された色素を転
写せしめる方法が特開昭５８−１４９０４６号に記載さ
れている。

これらの方法により、種々の技術課題に対して改良が加
えられて米ている。例えば、放出された色素を熱転写す
るための銀画像による色の濁りがなく、簡単な昆作でカ
ラー画像が得られるものである。

特に上記の特開昭５８−１４９０４６号あるいは特開昭
５９−１２４３３．９号、並びに特願昭５８−３３３６
４号に開示されている様な無色の２当量カプラーを用い
て発色色素を熱転写する如き方法は、有色の色供与物質
を熱現像感光層に含有せしめる必要がないため写真特性
のうちの感度については特に有利である。

しかしながら、これらの熱現像性カラー感光材料におい
てはいまだフントラストが低い、カブリが比較的大きい
等克服すべき点が多い。

（発明の目的） 本発明の目的は、＠ｌにコントラストが高く、低カブリ
の熱現像カラー拡散転写感光材料を提供する事であり、
第２に熱現像性にすぐれ、形成乃至放出された色素の熱
転写性にすぐれた熱現像カラー拡散転写感光材料を提供
する事である。

（２）発明のＮ＃成 上記本発明の目的は、少なくとも感光性ハａデン化銀、
有機銀塩、色素供与化合物およびバイングーを含有する
少なくとも１層の熱現像感光層を有する熱現像カラー感
光要素とこの感光要素に生成された色素を受容する受容
要素と°を同一支持体または別々の支持体上に有する熱
現像カラー拡散転写感光材料において、感光性ハロゲン
化銀として粒子径が粒子厚みの５倍以上の平板状ハロゲ
ン化銀粒子を含有することをｖｆ徴とする熱現像カラー
拡散転写感光材料により達成する事が出来る。

熱現像感光材料に高いアスペクト比の平板状ハロゲン化
銀粒子を用いる。事はリサーチ・ディスクロージＡ−−
（Ｒｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ）（以下、
ＲＤという）　２２８１２に開示されている。しかしな
がら、熱現像カラー感光材料中でも拡散転写型熱現像感
光材料において特に高７スベクト比の平板状ハロゲン化
銀粒子が有効であるという事実は知られていなかった。

本発明は特に重層型フルカラー熱現像感光材料の場合に
特に有効であり、現像性向上の結果、各層の薄膜化が可
能となり、各層からの（特に最下層からの）熱現像の結
果生成又は放出された色°素の受像層への転写が大幅に
改善されるという効果をもたらす。

本発明に用いられる平板状ハロゲン化銀粒子は、２つの
平行する結晶面を有し、かつ、これらの結晶面は各々こ
の粒子の他の単結晶よりも面積が大きい粒子であって、
そのアスペクト比すなわち平板状粒子の直径対厚みの比
が５：　１以上の粒子である。

また本発明に用いられる平板状ハロゲン化根粒子は、平
均厚みが０．３ｍ（さらに好ましくは０．２−）より薄
いことが好ましい。

このような平板状ハロゲン化銀粒子については、例えば
特開昭５８−１１１９３３号、同５８−１１１９３４号
、同５８−１０８５２６号、Ｒ［１２２５３４号等を参
照できる。

本発明の感光材料の熱現像感光層は、好ましくは該層に
含まれる感光性ハロゲン化銀の粒子の全投影面積の少な
くとも７０％以上、最適には９０％以上が上記平板状粒
子であるものである。

このような平板状ハロゲン化銀粒子は、例えばｐＢｒを
コントロールしつつダブルジェット法により製造するこ
とができ、詳しくは、例えば特開昭５８−１１１９３３
号、同５８−１１１９３４号、同５８−１０８５２６号
等の記載を参照できる。

これらの平板状粒子は当該分野において良く知られた方
法に従って化学的に増感されていてもよく、例えば還元
剤、イオウ化合物、セレン化合物らしくはテルル化合物
、白金化合物、金化合物、パラノウム化合物、イオウ化
合物、オスミウム、ロジウム、レニウムらしくはりん増
感剤又はこれらを岨合わせたもので増感する事が出来る
。

これらのハロゲン化銀を増感する方法はやはり前記の例
えば特開昭５８−１１１９３４号に記載されている。

又これらのハロゲン化銀は分光増感されていてもよく、
種々なりラスの色素で分光増感する事が出来る。これら
の色素はポリメチン色素、シアニン、メａシアニン、シ
アニン及び７０シアニンの錯体すなわちトリ、テトラ及
びポリ該シアニン及びメ　。

ロシアニン、オキソノール、ヘミオキソノール、スチリ
ル、メロスチリル及１ストレフ”）シアニンを含み、２
つ以上の分光増感色素を併用してもよく、又他の添加剤
と選択的に組合わせて超増感を行う事も出来る。これに
ついてはやはりｖｆ開昭５８−１１１９３４号に詳しく
記載されている。

分光増感は、有用であるとこれまで知られた乳剤調製の
どの段階において行うこともできる。もつとも普通の段
階として化学増感を行ったのちに続いて分光増感を行う
ことが当業界で行なわれている。しかし特に分光増感は
または化学増感と同時に行なうことができ、また化学増
感の全く前に行うことができ、またハロゲン化粒子銀沈
澱を完了する前に始めることさえできる。これらは米国
特許第３，６３８，９６０号及び同第４，２２５，６６
６号に教示されている。米国特許第４，２２５，６６６
号の教示によると、分光増感色素を乳剤に導入すること
は、分光増感色素の一部分を化学増感の前に存在させ、
残りの部分を化学増感のあとに導入する方法ら可能であ
る。

上記平板状粒子以外に本発明に用いられる感光性ハロゲ
ン化銀としては、塩化銀、臭化銀、沃化銀、塩臭化銀、
塩沃化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀またはこれらの混合物
等があげられる６ハロゲン化銀は、粗粒子であっても微
粒子であっても良いが、好ましい粒子サイズは、その径
が約１．５−〜約０．００１ｍ　であり、さらに好まし
くは約０．５ｐ〜約０．０１−である。

該感光性ハロゲン化銀は、写真技術分野で公知のシング
ルノエット法やダブルジェット法等の任意の方法で調製
することができる。

この感光性ハロゲン化銀乳剤は、平板状７１０ゲン化銀
粒子を含む乳剤と同様、写真技術分野で公知の任意の方
法で化学的に増感することができる。

本発明においで、他の感光性ハロゲン化銀の調製法とし
て、感光性銀塩形成成分を有８！銀塩と共存させ、有８
！銀塩の一部に感光性ハロゲン化銀を形成させることら
できる。この調製法に用いられる感光性銀塩形成成分と
しては、＠ｆｆ９．ハロゲン化物、例えばＭＸｎで表さ
れるハロゲン化物（ここで、ＨはＨ原子、Ｎ）ｌイ基ま
たは金属原子を表し、ＸはＣＩ、　Ｂｒまたはｌ　　ｎ
はＨがＨ原子、Ｎ１１４基の時はＩ、Ｈが金属原子の時
は、その原子価を示す。金′属原子としては、リチウム
、ナトリツム、カリウム、ルビジツム、セリツム、銅、
金、ベリリウム、マグネシウム、カルシウム、ストロン
チウム、バリウム、亜鉛、カドミウム、水銀、アルミニ
ツム、インジウム、ランタン、ルテニウム、タリフム、
デルマニウム、錫、鉛、アンチモン、ビスマス、クロム
、モリブデン、タングステン、マンガン、レニウム、鉄
、コバルト、ニッケル、ロシ゛ウム、パラジウム、オス
ミウム、イリノウム、白金、セリツム等が挙げられる。

）、含ハロゲン金属錯体（例えばＫｚＰＬＣ１６ｔ　Ｋ
２ＰｔＢｒａｗ　ＨＡｕＣｌ、＋（ＮＨ＜＞２１ｒｃＩ
ｓｙ（Ｎ１１４）、ＩｒＣ１−（ＮＨ−）２ＲｕＣＩｓ
、（ＮＨ＜）ＪｕＣｌｓｖ（ＮＨ＋）ＪｈＣｌａ、（Ｎ
Ｈ＜）ＪｈＢｒｓ等）、　オニウムハライド（例えばテ
トラメチルアンモニウムブロマイド、トリメチルフェニ
ルアンモニフムブロマイド、セチルエチルツメチルアン
モニウムブロマイド、３−メチルチアゾリウムブロマイ
ド、トリノチルベンノルアンモニウムブロマイドのよう
な４級アンモニワムハライド、テトラエチル７すスフｔ
ニウムブロマイドのような４級７オス７オ二ウムハライ
ド、ベンノルエチルメチルブロマイド、１−エチルチア
ゾリウムブロマイドのような３級スルホニウムハライド
等）、ハロゲン化炭化水素（例えばヨードホルム、ブロ
モホルム四臭化炭素、２−プロムー２−メチルプロパン
等）、Ｎ−ハロゲン化合物（Ｎ−クロロコハク酸イミド
、Ｎ−ブロムコハク酸イミド、Ｎ−ブロム７タル酸イミ
ド、Ｎ−１０ム７セトアミド、Ｎ−ヨードフハク酸イミ
ド、Ｎ−ブロム７タラジ／ン、Ｎ−クロロ７タラノノン
、Ｎ−ブロモアセトアニリド、Ｎ、Ｎ−ノプロモベンゼ
ンスルホン７ミ）’、Ｎ−プロモーＮ−メチルベンゼン
スルホンアミド、１，３−ジブロモ−４，４−ジメチル
ヒグントイン等）、その他の含ハロゲン化合物（例えば
塩化トリフェニルメチル、臭化トリフェニルメチル、２
−ブロム酪酸、２−ブロムエタノール等）などをあげる
ことができる。

これら感光性ハロゲン化銀およゾ感光性銀塩形成成分は
、種々の方法において組合わせて使用でき、使用量は有
機銀塩１モルに対してｏ、ｏｏｉモル〜５．０モルであ
り、好ましくは０．０ｆモル〜２．０モルである。

本発明の感光材料に用いられる有機銀塩としては、特公
昭４３−４９２４号、同４４−２８５８２号、同４５−
１８４１６号、同４５−１２７００号、同４５−２２１
８５号およびＶｆ開昭４９−５２６２６号、同５２−３
１７２８号、同５２−１３７３１号、同５２−１４１２
２２号、同５３−３６２２４号、同５３−３７６１０明
細公報、米国特許第３，３３０，８３３号、同第４．１
６８，９８０号等の明細書に記載されている脂肪族カル
ボン酸の銀塩、例えばラウリン酸銀、ミリスチン酸銀、
バルミチン酸銀、ステアリン酸銀、７ラキドン酸銀、ベ
ヘンＷｌ銀等、また芳香＃Ｃカルボン酸銀、例えば安息
香酸銀、７タル酸銀等、またイミノ基を有する銀塩、例
えばベンゾトリアゾール銀、サッカリン銀、７タラノ／
ン銀、７タルイミド銀等、メルカプト基またはチオン基
を有する化合物の銀塩、例えば２−メルカプトベンゾ−
オキサゾール銀、メルカプトオキサノアゾール銀、メル
カプトベンゾチアゾール銀、２−メルカプトベンシイミ
グゾール銀、３−メルカプト−フェニル−１，２，４−
）リアゾール銀、またその他として４−ヒドロキシ−６
−メチル−１，３，３ａ、７−チトラザインデン銀、５
−メチル−７−ヒドロキシ−１，２，３，４，６−ペン
タザインデン銀等があげられる。

またＲ　Ｄ　１６９６６　、同＋６９０７　、英国特許
第１，５９０゜９５６号、同第１，５９０，９５７号明
細書に記載の様な銀化合物を用いることも出来る。中で
も例えばベンゾトリアゾール銀の銀塩の様なイミノ基を
有する銀塩が好ましく、ベンゾトリアゾールの銀塩とし
ては、例えばメチルベンゾトリアゾール銀のようなアル
キル置換ベンゾトリアゾール銀０、例えばプａムーベン
ゾトリアゾール銀、クロルベンゾトリアゾール銀のよう
なハロゲン置換ベンゾトリアゾール銀、例えば５−７セ
トアミドベンゾトリアゾール銀のようなアミド置換ベン
ゾトリアゾール銀、また英国特許第１，５９０．９５８
号、同第１，５９０，９５７号各明細書に記載の化合物
、例えばＮ−〔６−クロ０−４−Ｎ（３，５−ツクａａ
−４−ヒトａキシ７ヱニル）イミ／−１−オキソ−５−
メチル−２，５−シクロヘキサノエン−２−イル〕−５
−カルバモイルベンゾトリアゾール銀塩、２−ベンゾト
リアゾール−５−イル７／−４−メトキシ−１−す７ト
ール銀塩、１−ベンゾトリアゾール−５−イルアゾ−２
−す７トール銀塩、Ｎ−ベンゾトリアゾール−５−イル
−４−（４−ツメチルアミノ７エ二ル７ゾ）ベンゾアミ
ド銀塩等があげられる。

また下記一般式（１）で表されるニトロベンゾトリアゾ
ール類および下記一般式（２）で表されるベンゾトリア
ゾール類が有利に使用できる。

一般式（１） 式中、Ｒ１はニトロ基を表わし、Ｒ２およびＲ１は同一
でも異なっていてもよく、各々ハロｒン原子（例えば塩
素、臭素、沃素）、ヒドロキシ基、スルホ基もしくはそ
の塩（例えばナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム
塩）、カルボキシ基もしくはその塩（例えばナトリウム
塩、力１７ウム塩、アンモニウム塩）、ニトロ基、シア
／基、またはそれぞれ置換基を有してもよいカルバモイ
ル基、スルファモイル基、アルキル基（例えばメチル基
、エチル基、プロピル基）、アルコキシ基（例えばメト
キシ基、エトキシ基）、アリール基（例えばフェニル基
）もしくはアミ７基を表わし、Ｉは０〜２、ｎはＯまた
は１を表わす。また前記カルバモイル基の置換基として
は、例えばメチル基、エチル基、アセチル基等を挙げる
ことができ、スルファモイル基の置換基としては、例え
ばメチル基、エチル基、７セチル基等を挙げることがで
き、アルキル基の置換基としては、例えばカルボキシ基
、エトキシカルボニル基等を、アリール基の置換基とし
ては、例えばスルホ基、ニトロ基等を、アルコキシ基の
置換基としては、例えばカルボキシ基、エトキシカルボ
ニル基を、およびアミ７基の置換基としては、例えば７
セチル基、メタンスルホニル基、ヒドロキシ基を各々あ
げることができる。

前記一般式（１）で表わされる化合物は少なくとも一つ
のニトロ基を有するベンゾトリアゾール誘導体の銀塩で
あり、その具体例としては以下の化合物をあげることが
できる。

例えば４−ニトロベンゾトリアゾール銀、５−ニトロベ
ンゾトリアゾール銀、５−二トロー６−クロルベンゾト
リアゾール銀、５−二トロー６−メチルベンゾトリアゾ
ール銀、５−二トロー６−メチルベンゾトリアゾール銀
、５−二）ａ−７−フエニルベンソトリアゾール銀、４
−ヒドロキシ−５−二トロベンゾトリアゾール銀、４−
ヒドコキシー７−二トａベンゾトリアゾール銀、４−ヒ
ドロキシ−５，７−ジニトロベンゾトリアゾール銀、４
−ヒＶロキシー５−ニトロー６−クロルベンゾトリアゾ
ール銀、４−ヒドロキシ−５−二トロー６−メチルベン
ゾトリアゾール銀、４−スルホ−６−ニトロベンゾトリ
アゾール銀、４−カルボキシ−６−ニトロベンゾトリア
ゾール銀、５−カルボキシ−６−二トロベンゾトリアゾ
ール銀、４−カルバモイル−６−ニトロベンゾトリアゾ
ール銀、４−スル７アモイルー６−ニトロベンゾトリア
ゾール銀、５−カルボキシメチル−６−ニトロベンゾト
リアゾール銀、５−ヒドロキシカルボニルメトキシ−６
−ニトロベンゾトリアゾール銀、５−ニトロ−７−ジア
ツベンソｌＪ７’／−ルｌＬ、５−７ミノー６−ニトロ
ベンゾトリアゾール銀、５−＝）ロー７−（ｐ−二）口
７ヱニル）ベンゾトリアゾール銀、５，７−　ジニトロ
−６−メチルベンゾトリアゾール銀、５，７−　ノ二ト
ロー６−クロルベンゾトリアゾール銀、５．７−　ノ二
トロー６−メトキシベンゾトリアゾール銀などをあげる
ことができる。

一般式（２） 式中、Ｒ４はヒドロキシ基、スルホ基もしくはその塩（
例えばナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩）、
カルボキシ基もしくはその塩（例えば、ナトリウム塩、
カリウム塩、アンモニウム塩）、置換基を有してもよい
カルバモイル基および置換基を有してもよいスルファモ
イル基を表わし、Ｒ１はハ（７５／ン原子（例えば塩素
、臭素、沃素）、ヒドロキシ基、スルホ基らしくはその
塩（例えばナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩
）、カルボキシ基もしくはその塩（例えばナトリウム塩
、カリウム塩、アンモニウム塩）、ニトロ基、シアノ基
、またはそれぞれ置換基を有してもよいアルキル基（例
えばメチル基、エチル基、プロピル基）、アリール基（
例えばフェニル基）、アルコキシ基（例えばメトキシ基
、エトキシ基）らしくはアミ７基を表わし、ｐは１また
は２％ｑは０〜２の整数を表わす。

また、前記Ｒ１におけるカルバモイル基の置換基として
は、例えばメチル基、エチル基、アセチル基等をあげる
ことができ、スル７７モイル基の置換基としては、例え
ばメチル基、エチル基、アセチル基等をあげることがで
きる。さらに前記Ｒ９におけるアルキル基の置換基とし
ては、例えばカルボキシ基、エトキシカルボニル基等を
、アリール基の置換基としては、例えばスルホ基、ニト
ロ基等を、アルコキシ基の置換基としては、例えばカル
ボキシ基、エトキシカルボニル基等を、およびアミ７基
の置換基としては、例えばアセチル基、メタンスルホニ
ル基、ヒドロキシ基等を各々あげることができる。

前記一般式（２）で表わされる有機銀塩の具体例として
は以下の化合物をあげることができる。

例えば４−ヒドロキシベンゾトリアゾール銀、５−ヒド
ロキシベンゾトリ７ゾール銀、４−スルホベンゾトリア
ゾール銀、５−スルホベンゾトリアゾール銀、ベンゾト
リアゾール銀−４−スルホン酸ナトリウム、ベンゾトリ
アゾール銀−５−スルホン酸ナトリウム、ベンゾトリア
ゾール１ｔ−４−スルホン酸カリウム、ベンゾトリアゾ
ール銀−５−スルホン酸カリウム、ベンゾトリアゾール
銀−４−スルホン酸アンモニウム、ベンゾトリアゾール
銀−５−スルホン酸アンモニウム、４−カルボキシベン
ゾトリアゾール銀、５−カルボキシベンゾトリアゾール
銀、ベンゾトリアゾール銀−４−カルボン酸ナトリウム
、ベンゾトリアゾール銀−５−カルボン酸ナトリウム、
ベンゾトリアゾール銀−４−カルボン酸カリウム、ベン
ゾトリアゾール銀−５−カルボン酸カリウム、ベンゾ）
　ＩＪアソール銀−４−カルボン酸アンモニウム、ペン
・／トリアゾールＷ１−５−カルボン酸アンモニウム、
５−カルバモイルベンゾトリアソール ル７アモイルベンゾトリアゾール銀、５−カルボキシ−
６−ヒドロキシベンゾトリアゾール−カルボキシ−７−
スルホベンゾトリアゾール銀、４−ヒｒロキシー５ース
ルホベンゾトリアゾール銀、４７ヒドロキシー７ースル
ホベンゾトリアゾール銀、５．６−　ノカルポキシベン
ゾトリアゾール銀、４．６−　ノヒドロキシベンゾトリ
アゾール服、４−ヒドロキシ−５−クロルベンゾトリア
ゾール銀、４−ヒドロキシ−５−メチルベンゾトリアゾ
ール銀、４−ヒドロキシ−５−メトキシベンゾトリアゾ
ール銀、４−ヒドロキシ−５−ニトロベンゾトリアゾー
ル銀、４−ヒドロキシ−５−シフ／ベンゾトリアゾール
銀、４−ヒドロキシ−５−７ミ／ベンゾトリアゾール銀
、４−ヒドロキシ−５−７セトアミドベンゾトリアゾー
ル銀、４−ヒドロキシ−５−ベンゼンスルホンアミドベ
ンゾトリアゾール銀、４−ヒドロキシ−５−ヒドロキシ
カルボニルメトキシベンゾトリアゾール銀、４−ヒドロ
キシ−５−エトキシ力ルポニ！レメトキシベンゾトリア
ゾール銀、４−ヒドロキシ−５−カルボキシメチルベン
ゾトリアゾール銀、４−ヒドロキシ−５−エトキシカル
ボニルメチルベンゾトリ７ゾール銀、４−ヒドロキシ−
５−フェニルベンゾトリアゾール銀、４−ヒドロキシ−
５−（Ｐーニトロフェニル）ベンツトリ７７’−ル銀、
４−ヒドロキシ−５−（Ｐ−スルホフェニル）ベンゾト
リアゾール銀、４−ス。ルホー５ークロルベンゾトリア
ゾール銀、４−スルホ−５−メチルベンゾトリフ／−）
し銀、４−スルホ−５−メトキシベンゾトリアゾール銀
、４−スルホ−５−シアノベンゾトリアゾール銀、４−
スルホ−５−７ミノベンゾトリアゾール銀、４−スルホ
−５−７セトアミドベンゾトリアゾール銀、４−スルホ
−５−ベンゼンスルホンアミドベンゾトリアゾール銀、
４−スルホ−５−ヒドロキシカルボニルメトキシベンゾ
トリアゾール銀、４−スルホ−５−エトキシカルボニル
メトキシベンゾトリアゾール銀、４−ヒドロキシ−５−
カルボキシベンゾトリアゾール銀、４−スルホ−５−カ
ルボキシメチルベンゾトリアゾール銀、４−スルホ−５
−エトキシカルボニルメチルベンゾトリアゾール銀、４
−スルホ−５−フェニルベンゾトリアゾール銀、４−ス
ルホ−５−（　ｐ−ニトロフェニル）ペンツトリアソー
ル銀、４−スルホ−５−（Ｐ−スルホフェニル）ベンゾ
トリアゾール銀、４−スルホ−５−メトキシ−６−クロ
ルベンゾトリアゾール銀、４−スルボー５−クロル−６
−カルボキシベンゾトリアゾール銀、４−カルボキシ−
５−りａルベンゾトリアゾール銀、４−カルボキシ−５
−メチルベンゾトリアゾール銀、４−力ルボキシ−５−
二トロペンゾトリアゾール銀、４−カルボキシ−５−７
ミノベンゾトリアゾール銀、４−カルボキシ−５−メト
キシベンゾトリアゾール銀、４−力ルボキシ−５−７セ
トアミドベンゾトリアゾール銀、４−カルボキシ−５−
エトキシカルボニルメトキシベンゾトリアゾール銀、４
−カルボキシ−５−カルボキシメチルベンゾトリ７ゾー
ル銀、４−カルボキシ−５−フェニルベンゾトリアゾー
ル銀、４−カルホキＥｙ　　５　　（Ｐ−二トロフェニ
ル）ペンツトリアソール銀、４−カルボキシ−５−メチ
ル−７−スルホベンゾトリ７ゾール銀などをあげること
ができる。これらの化合物は単独で用いても、２種類以
上を組合わせて用いてもよい。

本発明に用いられる有機銀塩は公知の方法で調製でき、
該有ＰＩＩｉ銀塩は単離したものを適当な手段によりバ
イングー中に分散して使用に供してもよいし、また適当
なパイングー中で銀塩を調製し、単離せずにそのまま使
用に供してもよい。

該有８！銀塩の使用量は、支持体１ｍ２当たＱ　０１０
５ｇ〜１０．Ｏｇｒ　ア’）、好まシ＜　ハｏ、ｚｇ−
２，０ｇテある。

本発明に用いられる色素供与物質のうち好ましいものと
しては、例えば詳細には前述のｖｊ開昭５９−１２４３
３９号および待顧昭５８−３３３６４号に記載されてい
るが、スルホ基、カルボキシ基等の親水性基あるいは分
子量の大きな疎水性のバラスト基等、該色素供与物質を
熱現像感光層中で不動化する基を有するものが好ましく
、熱現像によって形成乃至放出された色素が熱転写性で
あるものが好ましく１　。

本発明で特に有利に用いられる色素供与性物質は下記一
般式（３）であられされる色素形成型化合一般式（３） ここにおいてＡは疎水性カプラー残基であり、この基は
スルホ基、カルボキシル基、チオスルホ基等の様なこれ
らの色素供与性物質を熱現像感光層内で不動化する基は
含まない。Ｂはカップリング反応によってカプラーから
脱離可能な基であり、スルホ基、カルボキシル基、チオ
スルホ基等の様な、また大きな疎水性の基（例えばＣ８
以上のアルキル基、０４以上のアルキル基を有する了り
−ル基）、まｒこは親木性や疎水性のポリマー残基等の
色素供与物質を熱現像感光層内で不動化する基を有して
いる。これらの色素供与物質は、熱現像によって形成さ
れる発色現像主薬の酸化体とカップリング反応によって
疎水性の熱転写性色素を生成するものであって、例えば
Ａとしては下記一般式（４）〜−一般式４）　　　　　
　　　　　一般式（５）一般式（６） ％式％ 一般式（７）　　　　　　　　　一般式（８）式中、Ｒ
，、Ｒ，、Ｒ，およびＲ４はそれぞれ水素原子、ハａデ
ン原子（好ましくは塩素原子、臭素原子、沃素原子）、
アルキル基（好ましくは炭素原子数１〜２４のアルキル
基であり、例えばメチル、エチル、ブチル、Ｌ−オクチ
ル、１−ドデシル、ｎ　−ペンタデシル、シクロヘキシ
ル等の基を挙げることができるが、さらにアリール基例
えばフェニル基で置換されたアルキル基としてベンノル
基、７工ネチル基であってもよい。）、置換もしくは非
置換のアリール基（例えばフェニル基、ナフチル基、ト
リル基、メチル基）、アシル基（例えばアセチル基、テ
トラデカノイル基、ピバロイル基、置換らＩ、　＜は非
置換のベンゾイル基）、アルキルオキシカルボニル基（
例えばメトキシカルボニル基、ベンノルオキシカルボニ
ル基）、アリールオキシカルボニル基（例えばフェノキ
シカルボニル基、ｐ−）リルオキシ力ルボニル基、α−
す７トキシカルボニル基）、フルキルスルホニル基（例
えばメチルスルホニル基）、アリールスルホニル基（例
えばフェニルスルホニル基）、カルバモイル基（例えば
置換らしくは非置換のアルキルカルバモイル基、メチル
カルバモイル基、ブチルカルバモイル基、テトラデシル
カルバモイル基、Ｎ−メチル−Ｎ　−トＹジルカルバモ
イル基、置換されてもよいフェノキシアルキルカルバモ
イル基、具体的には２．４　−７−１−７ミノ７１ツキ
ジプチルカルバモイル基、置換もしくは非置換のフェニ
ルカルバモイル基、具体的には２−ドデシルオキシ７コ
二ルカルバモイル基等）、置換もしくは非置換のアシル
アミノ基（例えばｎ−ブチルアミド、ラウリルアミド、
置換されてもよいβ−７エ／キシエチルアミド基、７１
ツキジアセトアミド基、置換らしくは非置換のベンズア
ミド基、メタンスルホンアミドエチルアミド基、β−メ
トキシエチルアミド基）、アルコキシ基（好ましくは炭
素原子数１〜１８のアルコキシ基、例えばメトキシ基、
エトキシ基、オクタデシルオキシ基）、スル７７モイル
基（例えばメチルスルファモイル基、ｎ−ドデシルスル
７７モイル基、置換もしくは非置換のフェニルスルファ
モイル基、具体的にはドデシルフェニルスルファモイル
基）、スルホニルアミ／基（例えばメチルスルホニルア
ミ７基、トリルスルホニル７ミ７基）またはヒドロキシ
ル基等を表わす。またＲ８とＲ１は互いに結合して飽和
または不飽和の５〜６貝環を形成してもよい。

又、Ｒ１゜、Ｒ２，及びＲ１□は水素原子、ノ）ロデン
原子（好ましくは塩素原子、臭素原子、沃素原子）、ア
ルキル基（好ましくは炭素数１〜２２のアルキル基、例
えばメチル、エチル基）、アルコキシ基（好ましくは炭
素数１〜２のアルコキシ基例えばメトキシ基、　エトキ
シ基）、置換、非置換のフルキルアミド基（例えばラウ
リルアミド基等）、又さらに置換されてもよい７エ７キ
シアルキルアミド基（例えばアルキル置換フェノキシア
セトアミド基等）、置換、非置換の７リールアミド基等
をあられす。

また、Ｒ１３はアルキル基（好ましくは炭素原子数１〜
２４のアルキル基、例えばメチル基、ブチル基、ヘプタ
デシル基）、アルコキシ基（好ましくは炭素原子数１〜
１８のアルコキシ基、例えばメトキシ基、エトキシ基、
オクタデシルオキシ基）、アリールアミ７基（例えばア
ニリノ基、さらにはハロゲン原子、アルキル基、アミド
基またはイミド基等の置換基で置換されたアニリノ基）
、置換らしくは非置換のフルキルアミド基（例えばラウ
リルアミドさらに置換されてもよい７ヱ／キシアセトア
ミド、７エ／キシブタンアミド基）、置換らしくは非置
換の７リールアミド基（例えばベンズアミド基、さらに
ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ７ミド基等で置
換されたベンズ７ミド基）を表わす。

又、Ｒ１４はアルキル基（好ましくは炭素原子数１〜１
８のアルキル基）、置換もしくは非置換のアリール基（
例えばフェニル基、トリル基、メトキシフェニル、基等
）をあられす。

さらにＲ１’ｉは、アリールアミ７基（例えばアニリノ
基、さらにハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、
アルキルアミド基、アリールアミド基、イミド基等で置
換されたアニリノ基を表わす。

Ａで表わされるカプラー残基の置換基であるこれら８６
〜ＲＩＳは形成した色素の熱転写性を妨げない様に好ま
しくはＣ，以上アルキル基及び又はＣ１以上のフルキル
基を有するアリール基を有している方が好ましい。

前記一般式（１）においてＢはスルホ基、カルボキシ基
等の親水性基または−Ｊ−Ｙで表わされる基（ここでＪ
は２価の結合基、Ｙは置換もしくは非置換のアルキル基
またはアリール基を表わす。）更に具体的にはＪが表わ
す２価の結合基としては、−Ｎ＝　Ｎ−、＋　Ｎ）ＩＣ
Ｏ−、−ＮＨＳＯ−、＋　ｏ−５ｏ２−等を挙げること
ができ、Ｙ″Ｃ表わされるアルキル基またはアリール基
としては、スルホ基、カルボキシル基等の親水性基で置
換されたアルキル基またはアリール基が好ましい。中で
もさらに置換されていてもよいアルキルカルバモイル基
またはアリールカルバモイル基で置換されたアルキル基
、あるいはカルボアルコキシ基、カルボアリールオキシ
基で置換されたアルキル基、ハロゲン原子で置換された
アルキル基、また置換されてもよいアルキルアミド基、
アルキルスルホンアミド基、アリールアミド基、アリー
ルスルホン７ミド基等で置換されたアリール基、置換さ
れてもよいアルキルカルバそイル基、フルキルスルファ
モイル基、アリールカルバモイル基、アリールスルファ
モイル基、置換もしくは非置換の炭素原子数１〜２２の
アルキル基で置換されたアリール基、さらには置されで
らよい炭素原子数１〜２２のアルキル基で置換されたア
リール基、炭素原子数１〜２２のフルキル７ミノ基で置
換されたアリール基、その他、ハロゲン原子、ヒドロキ
シル基、スルホ基、カルボキシ基、スルファモイル基等
で置換されたアリール基が特に好ましい。

上記に詳述したＢであられされる如き活性点置換基とし
てはカプラー分子全体を含有された層内で熱に対して不
動化するためにスルホ基、カルボキシル基等の親水性基
やＣ１以上のアルキル基またはＣ１以上のアルキル基を
有するアリール基等の該色素供与物質を不動化する様な
基を有しているのが好ましく、さらに好ましいのはこれ
らの親水性基をＣｗ以上のフルキル基、またはＣ１以上
のアルキル基を有するアリール基とを共に有しているの
がさらに好ましい。

前述の親水性基のうちで特に好ましいものとしては、ス
ルホ基、スルフィノ基、スル７二／基、チオスルホ基、
ノチオスルホ基、ヒドロキシスルホニルオキシ基、ヒド
ロキシスルホニルチオ基、カルボキシ基、千オカルボキ
シ基等であり、詳しくは前述の特願昭５８−３３３６４
号に記載されている。

又特開昭５８−１４９０４７号、特願昭５８−１０９２
９３号に記載されたポリマーカプラーを用いるのも好ま
しい。

本発明の感光材料には種々のバインダーを用いる事が可
能であるが好適なバイングーとしては親水性または疎水
性のバインダーを任意に目的に応じ用いる事が出来る。

例えばゼラチン、ゼラチン誘導体の如き蛋白質、セルロ
ース誘導体、デキストランの如きポリサッカライド、ア
ラビアゴム等の如き天然物質、又写真材料の寸度安定性
を増大せしめるラテックス状のビニル化合物及び下記の
如き合成ポリマーを包含する。好適な合成ポリマーとし
ては米国特許第３，１４２，５８６号、同第３，１９３
゜３８６号、同第３．０６２，６７４号、同第３，２２
０，８４４号、同ｆ：ｒＳ３，２８７，２８９号、同第
３，４１１，９１１号ノ各明細書に記載されているもの
が挙げられる。有効なポリマーとしては、アルキルアク
リレート、メタクリン−）、７１リル酸、スルホフルキ
ルアクリレート又はメタクリレート系から成る水不溶性
ポリマー等があげられる。好適な高分子物質としては、
ポリビニルブチラール、ポリアクリルアミドセルロース
アセテートブチレート、セルロースアセテートプロピオ
ネート、ポリメチルメタクリレート、ポリビニルビクリ
トン、ポリスチレン、エチルセルロース、ポリビニルク
ロライド、塩素化ゴムポリイソブチレン、ブタジェンス
チレンコポリマー、ビニルクロライド−ビニルアセテー
トコポリマー、ビニルアセテート−ビニルクロライド−
マレ″イン酸とのコポリマー、ポリビニルアルコール、
ポリ酢酸ビニル、ベンジルセルロース、酢酸セルロース
、セルａ−スフｒ：Ｉビオネート、セルロースアセテー
トフタレートが挙げられる。これらのポリマーのうち特
にポリビニルブチラール、ポリ酢酸ビニル、エチルセル
ロース、ポリメチルメタクリレート、セルロースアセテ
ートブチレートが好ましい。又必要ならば２種以上混合
使用してもよい。

本発明において、バインダーとしては親水性バイングー
が好ましい。ここで″親水性”とは、水または水と有機
溶媒（水と任意に混合しうる溶媒）との混合溶液に可溶
であるものを意味し、親水性バイングーの例としては、
ゼラチン、ゼラチン誘導体、セルロース誘導体、デキス
トランの如きポリサッカライド、アラビアゴム等の如き
天然物質および有効なポリマーとじてポリビニルアセタ
ール（好ましくはアセタール化度が２０％以下、例えば
ポリビニルブチラール）、ポリアクリルアミド、ポリビ
ニルピロリドン、エチルセルロース、ポリビニルアルコ
ール（好ましくはケン化度が７５％以上のもの）等が挙
げられる。これらは必要に応じて２種以上を混合使用し
てもよい。

パイングーの量は、各感光層あたり有機銀塩１部に対し
て重量比で１／１０〜１０部、更に好ましくは１／４〜
４部が好ましく、また支持体ｌｌ１１２当たり０．６〜
５ｇ（各層のパイングーを合計した総量で）の範囲が好
ましい。

本発明の感光材料は、例えば！開明５７−１７９８４０
号、同５８−５８５４３号等の場合には現像主薬なし、
あるいは白黒現像主薬が一般に用いられ、特開昭５８−
１４９０４６号、同５８−１４９０４７号、同５９−１
２４３３９号、特願昭５８−３３３６４号、同５８−１
０９２９３号等の場合には発色現像主薬が用いられる。

この様に発色方式により用いる現像主薬は異なってくる
が、好ましいのは特開昭５８−１４９０４ｆ３号、同５
８−１４９０４７号、同５９−１２４３３９号、特願昭
５８−３３３６４号、同５８−１０９２９３号に開示さ
れた方式である。

また、本発明の感光材料に用いられる還元剤としては、
例えば米国特許第３，５３１，２８６号、同第３゜７６
１．２７０号、同第３，７６４，３２８号各明細書、ま
たＲ　Ｄ　１２１４６．　ＲＤ　１５１０８．　ＲＤ　
１５１２７および特開昭５６−２７１３２号公報等に記
載のｐ　−フェニレンジアミン系およびｐ−７ミ／フエ
ノール系現像主薬、７オス７オロアミドフエノール系お
よびスルホン７ミドフエノール系現像主薬、またヒドラ
ゾン型発色現像主薬等の公知の発色現像主薬又はそのプ
リカーサ−があげられるが、特に好ましいのは、特開昭
５６−１４６１３３号公報および本出願人による特願昭
５７−２２５９２８号明細書に記載のｐ−ノン現像主薬
である。

これら還元剤は単独、或いは２種以上組合わせて用いる
こともできる。還元剤の使用量は、使用される有機銀塩
の種類、感光性銀塩の種類およびその池の添加剤の種類
などに依存するが、通常は有機銀塩１モルに対して０．
０５モル〜１０モルの範囲であり、好ましくは０．１モ
ル〜３モルである。

本発明の熱現像カラー感光材料には、上記各成分以外に
必要に応じ各種添加剤を添加することができる。例えば
現像促進剤としては、米国特許第３．２２０，８慣０号
、同第３，５３１．２８５号、同第４，０１２，２６０
号、同第４，０６０，４２０号、同第４　、０８８　、
４９６−号、同第４．２０７，３９２号各明細書または
ＲＤ１５７３３、同１５７３４、同１５７７６等に記載
されたアルカリ放出剤、特公昭４５−１２７００　号記
載の有ｆｉ酸、米国特許第３　、６６７　、９５９号記
載の−ＣＯ−、−５Ｏ２−、−５ｏ−基を有する非水性
極性溶媒化合物、米国特許第３，４３８，７７６号記載
のメルト７オーマー、米国特許第３，６６６．４７７号
、特開昭５１−１９５２５号　に記載のポリアルキレン
グリコール類等がある。

色調剤としては、例えば特開昭４６−４９２８号、同４
６−６０７７号、同４９−５０１９号、同４９−５０２
０号、同４９−９１２１５号、同４９−１０７７２７号
、同５０−２５２４号、同５０−６７＋、３２号、同５
０−６７６４１号、同５０−１１４２１７号、同５２−
３３７２２号、同５２−９９８１３号、同５３−１０２
０号、同５３−５５１１５号、同５３−７６０２０号、
同５３−１２５０１４号、同５４−１５６５２３号、同
５４−１５６５２４号、同５４−１５６５２５号、同５
４−１５６５２６号、同５５−４０６０号、同５５−４
０６１号、同５５−３２０１５号等の公報なら１に西独
特許第２，１４０．４０６号、同第２．１４７，０６３
号、同第２．２２０，６１８号、米国特許第３，０８０
，２５４号、同第３゜８４７．６１２号、同第３，７８
２，９４１号、同第３，９９４，７３２号、同第４，１
２３，２８２号、同第４，２０１，５８２号等の各明細
書に記載されている化合物である７タラジ７ン、７タル
イミド、ピラゾロン、キナゾリノン、Ｎ−ヒドロキシナ
フタルイミド、ベンツオキサジン、ナ７トオキサジンノ
オン、２，３−ジヒドロ−７タラジン７オン、２，３−
ジヒドロ−１，３−オキサジン−２，４−ノオン、オキ
シピリジン、アミ／ビリノン、ヒドロキシキノリン、ア
ミノキノリン、インカルボスチリル、スルホンアミド、
２　Ｈ−１，３−ベンゾチアジン−２，４−（３Ｈ）ジ
オン、ベンゾトリアジン、メルカプトトリアゾール、ノ
メルカプトテトラザペンタレン、７タル酸、ナ７タル酸
、７タルアミン酸等があり、これらの１つまたは２以上
とイミグゾール化合物との混合物また７タル酸、ナ７タ
ル酸等の酸または酸無水物の少なくとも１つおよび７タ
ラノン化合物の混合物、さらには７タラノンとマレイン
酸、イタコン酸、キノリン酸、デンチジン酸等の組合わ
せ等をあげることができる。また本出願人による特願昭
５７−７３２１５号、同５７−７６８３８号明細書に記
載された、３−７ミ／−５−メルカプト−１，２゜４−
トリアゾール類、３−アシルアミ／−５−メルカプ）　
−１，２，４−）リアゾール類も有効である。

またさらにカブリ防止剤としては、例えば特公昭４７−
１１１１３号、特開昭４９−９０１１８号、同４９−１
０７２４号、同４９−９７６１３号、同５０−１０１０
１９号、同４９−１３０７２０号、同５０−１２３３３
１号、同５１−４７４１９号、同５１−５７４３５号、
同５１−７８２２７号、同５１−１０４３３８号、同５
３−１９８２５号、同５３−２０９２３号、同５１−５
０７２５号、同５１−３２２３号、同５１−４２５２９
号、同５１−８１１２４号、同５４−５１８２１号、同
５５７９３１４９号等の公報、ならびに英国特許第１．
４５５．２７１号、米国特許第３．．８８５．９６８号
、同第３，７００，４５７号、同ｆ５４゜１３７．０７
９号、同第４，１３８，２６５号、西独特許第２，６１
７゜９０７号等の各明細書に記載されている化合物であ
る第２水銀塩、或いは酸化剤（例えばＮ−／％ロデ７ア
セトアミド、Ｎ−ハロ’ｆ／コハク酸イミド、過塩素酸
およびその塩類、無機過酸化物、過硫酸塩等）、　或い
は酸およびその塩（例えばスルフィン酸、ラウリン酸リ
チウム、ロノン、ノテルベン酸、チオスルホン酸等）、
或いはイオウ含有化合＊（例えばメルカプト化合物放出
性化合物、チオウラシル、ノスルフイド、イオウ単体、
メルカプ）−１，２，４−）リアゾール、チアゾリンチ
オン、ポリスルフィド化合物等）、その他、オキサゾリ
ン、１，２．４−）リアゾール、７タルイミド等の化合
物があげられる。

さらにカブリ防止剤として、特願昭５９−６６３８０号
および同５９−５６５０６号等に記載されている親水性
のベンゾ）　１７アゾ一ル誘導体、例えば４−スルホベ
ンゾトリアゾール、５−カルボキシベンゾトリ７ゾール
等あるいはハイドロキノン誘導体等の如き７エ／−ル性
水酸基を有する化合物が有効であり、特に親水性のベン
ゾトリアゾール誘導体とハイドロキノン誘導体を併用す
ることによ°リカブリを防止する効果が一層高められる
。

また安定剤として特に処理後のプリントアウト防止剤を
同時に用いてもよく、例えば特開昭４８−４５２２８号
、同５０−１１９６２４号、同５０−１２０３２８号、
同５３−４６０２０号公報等に記載のノ１０デン化炭化
水素類、具体的にはテトラブロムブタン、トリブロムエ
タノール、２−ブロモ−２−トリルアセトアミ）’、２
−７Ｃｌモー２−）リル久ルホニルアセトアミド、２−
トリブロモメチルスルホニルベンゾチアゾール、２．４
−　ビス（トリブロモメチル）−６−メチルトリアシン
などがあげられる。

また特公昭４６−５３９３号、特開昭５０−５４３２９
号、同５０−７７０３４号各公報記載のように含イオウ
化合物を用いて後処理を行ってもよい。

さらには、米国特許第３，３０１，６７８号、同第３，
５０６゜４４４号、同第３，８２４，１０３号、同第３
，８４４．７８８号各明細Ｍ書に記載のインチウロニツ
ム系のスタビライザープリカーサ−１また米国特許第３
，６６９．６７０号、同第４，０１２，２６０号、同第
４，０６０，４２０号明細書等に記載されたアクチベー
タースタビライザープ・リカーサー等を含有してもよい
。

本発明の熱現像カラー感光材料には、さらに上記成分以
外に必要に応じて、分光増感染料、／’％レーション防
止染料、蛍光増白剤、硬膜剤、帯電防止剤、可塑剤、延
展剤等各種の添加剤、塗布助剤等を添加することができ
る。

本発明に係る構成要素である感光性ノーロゲン化銀、有
機銀塩、色素供与物質、還元剤および／イイングーを含
有する感光層は一つの層に構成されていてもよく、また
互いに接する２つの層に分けて構成されていてもよい。

本発明の熱現像カラー感光材料は、上記の層以外に色濁
りを防止する目的で各感光性層の開に中ｒｌｔｌＪｖＩ
を設けることが好ましい。

上記中間層は単にバイングーからなる層であってもよい
が、感光層に含まれる熱溶剤、有８！銀塩あるいは還元
剤を含んでいてもよく、また還元剤の酸化体をスカベン
ジする化合物（ＤＰ’　スカベンジャーと略す）を含有
させておくことは好ましいことである。

上記ＤＰ’　スカベンジャーとして特に好ましい化合物
は、活性点以外の置換基に不動性基をもつカプラーであ
る。上記の不動性基として好ましい基としては、炭素原
子数の総和が８以上の基およＵ′／またはスルホ基、カ
ルボキシ基等の親水性基、またはポリマー残基を挙げる
ことができる。

上述のＤＰ’　スカベンジャーの具体例は、例えば特願
昭５８−２３７９６５号に記載されでいる。

■ｌｑ記の中間層に用いられるバインダーとしては、親
水性あるいは疎水性のバインダーを用いるが、特に感光
性層に用いられるバインダーが好ましい。

本発明の有用な１つの実施態様は、支持体上に（ａ）赤
感性ハロゲン化銀、有機銀塩、還元剤、シアン色素供与
化合物およびバインダーを含有する熱現像感光層、（ｂ
）緑感性ハロゲン化銀、有８！銀塩、還元剤、マゼンタ
色素供与化合物およびバインダーを含有する熱現像感光
層、および（ｃ）青感性ハロゲン化銀、有機銀塩、還元
剤、イエロー色素供与化合物およびバインダーを含有す
る熱現像感光層を有し、画像露光後の熱現像によって上
記各感光層に生成した色素が拡散し受像層に色素画像を
形成し得るものである。このような層構成において、本
発明の前記平板状ハロゲン化銀粒子はこれら各感光性層
の少なくともＢｙが含有すればよいが、各感光性層の全
てが平板状ハロゲン化銀粒子を含有することが最ら好ま
しい。また各感光層の厚さはそれぞれ１μ〜１０μ−の
範囲であるこ　。

とが好ましい。

本発明の感光材料は種々のポリマーから成る保護膜を有
する事も出来る。好ましい保護膜としては特公昭５４−
１１６９６号に記載された様な又本発明の感光材料のバ
イングーとして用いられる様な前述の親油性、親水性の
合成及び天然の種々のポリマーから成るものであり、特
に親水性のものが好ましい。中でもゼラチン、ポリビニ
ルピロリドン、ポリビニルアルコール、ポリビニルアセ
タール等が好ましく、これらのポリマーのうち２種以上
を併用してもよい。

又これらの保護膜に乃至保護膜のない場合には　″本発
明の感光材料の最上層にマット剤を含有するのが好まし
い。受像層に熱転写性色素を熱転写するために、受像層
と感光層との密着は重要な因子であり、このためには感
、光材料の最上層、又は受像紙の表面にマット剤を含有
するのが好ましい。

ここに用いられるマット剤としては例えば　ＲＤ９２３
２に挙げられている様な澱粉、ＴｉＯ２、Ｚ　ｎ　Ｏｚ
、シリカ等や、米国特許第２．９９２，１０１号、同２
，７０１゜２４５号等に記載されたメタクリル酸−メチ
ルメタクリレートコポリマー、ポリメチルメタクリレー
ト、メチルメタクリレート−スチレンコポリマー、ポリ
スチレン等が挙げられる。

本発明の前記各成分を含む感光層およびその他の層は広
範囲の各種支持体上に塗布される。本発明に使用される
支持体としては、セルロースナイトレートフィルム、セ
ルロースエステルフィルム、ポリビニルアセクールフィ
ルム、ポリエチレンフィルム、ポリエチレンテレフタレ
ートフィルム、ポリカーボネートフィルム等のプラスチ
ックフィルムおよびガラス、紙、アルミニツム等の金属
等があげられる。またバライタ紙、レノンコーチイド紙
、耐水性紙も用いることができる。

なお上記以外に、下塗り層、バッキング層又はフィルタ
一層等の写真構成層を設けることもできる。

本発明の熱現像カラー感光材料は、像様露光した後、熱
現像することによって熱転写性色素の像様分布を前記の
色素供与物質から形成させ、該像様分布の少なくとも一
部を感光材料と積重の関係にある受像部材に転写し、カ
ラー画像を形成せしめる。

上記の受像部材への色素の転写は、例えばメタ／−ル、
アセトニトリル、ノメチルホルムアミド等の有機溶剤や
水を用いる転写、あるいは熱溶剤を用いる熱転写、色素
自身の昇華等による熱移動性の転写等、各種の転写方式
を用いることができるが、感光材料中に熱溶剤が含有さ
れている場合には、受像部材と密着して加熱するのみで
色素を転写させることができる。

受像部材は、熱現像により放出乃至形成された色素を受
容するＲ能を有すればよ（、色素拡散転写型感光材料に
用いられる媒染剤や特開昭５７−２０７２５０号等に記
載されたγラス転移温度が４０℃以上２５０℃以下の耐
熱性有機高分子物質で形成されることが好ましい。

前記媒染剤の具体的な例としては、含窒素二級、三級ア
ミン類、含窒素複索環化合物、これらの四級カチオン性
化合物、米国特許第２，５４８，５６４号、同２，４８
４，４３０号、同３．１４８，０６１号、同３，７５６
，８１４号に開示されているビニルピリノンポリマーお
よびビニルビリノニウムカチオンボリマー、米国特許第
２，６７５，３１６号に開示されているジアルキルアミ
７基を含むポリマー、米国特許第２，８８２，１５６号
に開示されているアミ／グアエノン誘導体、米国特許＠
　３，６２５，６９４号、同３，８５９，０９６号、英
国特許第１，２７７．４５３号、同２，０１１，０１２
号に開示されているゼラチンなどと架橋可能な媒染剤、
米国特許第３．９５８，９９５号、同２，７２１，８５
２号、同２，７９８，０６３号に開示されている水性ゾ
ル型媒染剤、特開昭５０−６１２２８号に開示されてい
る水不溶性媒染剤、米国特許第３，７８８，８５５号、
西独特許出Ｍ（○ＬＳ）第２゜８４３　、３２０号、特
開昭５３−３０３２８号、同５２−１５５５２８号、同
５３−１２５号、同５３−１２５号、同５４−７４４３
０号、同５４−１２４７２６号、同５５−２２７６６号
、米国特許＠　３，６４２，４８２号、同３，４８８，
７０６号、３，５５７，０６６号、同３，２７１，１４
７号、３，２７１．１４８号、特公昭５５−２９４１８
号、同５６−３６４１４号、同５７−１２１３９号、Ｒ
Ｄ１２０４５（１９７４年）に開示されている各種媒染
剤をあげるこ　−とができる。

特に有用な媒染子はアンモニウム塩を含むポリマーで、
米国特許第３，７０９，６９０号に記載されている。例
えばアンモニウム塩を含むポリマーとしては、ポリスチ
レン−ツーＮ　＋　Ｎ　ＨＮ　　）　’／　−ｎ−ヘキ
シル−Ｎ−ビニルベンジルアンモニウムクロライドで、
スチレンとビニルベンノル７ンモニウムク］：１である
。

典型的な色素拡散転写用の受像層はアンモニウム塩を含
むポリマーをゼラチンと混合して支持体上に塗布するこ
とにより得られる。色素の熱現像感光層から受像層への
転写には、転写溶媒を用いることができる。この転写溶
媒には、メタノール、酢酸エチル、ジイソブチルケトン
等の低沸点溶媒お上１トリーｎ−クレジルホス７ヱート
、ノーｎ−ブチルフタレート等の高沸点溶媒を用い、高
沸点溶媒の場合には、適当な乳化剤を用いてゼラチン中
に乳化し受像層に添加することができる。

前記耐熱性有機高分子物質の例としては、分子量２００
０〜８５０００のポリスチレン、炭素数４以下の置換基
をもつポリスチレン誘導体、ポリビニルシクロヘキサン
、ポリノビニルベンゼン、トリビニルピロリドン、ポリ
ビニルカルバゾル、ポリアリルベンゼン、ポリビニルア
ルコール、ポリビニルホルマールおよびポリビニルブチ
ラールなどのボ１／アセタール顕、ポリ塩化ビニル、塩
素化ポリエチレン、ポリ三塩化ふり化エチレン、ポリア
クリロニトリル、ポリ−Ｎ，Ｎ　　−ツメチルアリルア
ミド、ｐ−シアノフェニル基、ペンタクロロ７エ二ル基
および２，４　−ノクロロフェニル基をもつポリアクリ
レート、ポリアクリルクロロアクリレート、ポリメチル
メタクリレート、ポリエチルメタクリレート、ポリプロ
ピルメタクリ・レート、ボリインブａピルメタクリレー
ト、ポリイソブチルメタクリレート、ポリーｔｅｒｔー
ブチルメタクリレート、ポリシクロへキシルメタクリレ
ート、ポリエチレングリコールジメタクリレート、ポリ
−２−シアノ−エチルメタクリレート、ポリエチレンテ
レ７グレートなどのポリエステル類、ポリスルホン、ビ
ス７エ／−ルＡポリカーボネート等のポリカーボネート
類、ポリアンヒドライド、ポリアミド頚並びにセルロー
スアセテート類、があげられる。また、　Ｐｏｌｙｍｅ
ｒ　Ｈａｎｄｂｏｏｋ　２ｎｄ　ｃｄ。

（　Ｊ，　Ｂｒａｎｄｒｕｐ　、　Ｅ．Ｈ．　Ｉｍｍｅ
ｒｇｕｔ　り　Ｊｏｈｎ　ｌ＋Ｉｉｌｅｙ＆　５ｏｎｓ
出飯、に記載されている〃ラス転移温度４０°Ｃ以上の
合成ポリマーも有用である。これらの高分子物質は、単
独で用いられても、また複数以−ヒを組み合わせて共重
合体として用いてもよい。

特に有用なポリマーとしては、ト１）アセテート、ノア
セテートなどのセルロースアセテート、ヘプタメチレン
ツアミンとのテレフタル酸、フルオレンジ′プロピルア
ミンとアノビン酸、ヘキサメチレンツアミンとノアエン
酸、ヘキサメチレンツアミンとイソフタル酸などの組み
合わせによるポリアミド、ジエチレングリコールとノフ
ェニルカルボン酸、ビス−ｐ−カルボキシフェノキシブ
タンとエチレングリコールなどの組み合わせによるポリ
エステル、ポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネ
ート、塩化ビニルがあげられる。これらのポリマーは改
質されたものであってもよ（１゜たとえば、シクロヘキ
サンノメタ／−ル、イン７タル酸、メトキシポリエチレ
ン−グリコール、１．２−ノカルポメトキシー４−ベン
ゼンスルホン酸などを改質剤として用νまたポリエチレ
ンテレフタレートも有効である。

上記のポリマーは適当な溶剤に溶がして支持体上に塗布
して受像層とするが、あるいは上記ポリマーより成るフ
ィルム状受像層を支持体にラミネートして用いられるか
、または支持体上に塗布することなく、上記ポリマーよ
り成る部材（例えばフィルム）単独で受像層を構成する
こと（受像層・支持体兼用型）もできる。

さらに受像層としては透明支持体上の受像層の上にゼラ
チン分散した二酸化チタン等を含む不透明化層（反射性
層）を設けて構成することもできる。

この不透明化層は、転写色画像を受像層の透明支持体側
から見ることにより反射室の色像が得られる。

以下に本発明を実施例により更に具体的に記載するが、
本発明の実施態様はこれにより限定されるものではない
。

実施例１ 緑感性ハロゲン化銀乳剤（ヨフ臭化銀乳剤、沃化銀含有
量３モル％、平均粒径０．１７ｍ、１４面体粒子、５−
（３’−エチルチアゾリニリデン）エチリデン−３−カ
ルボキシメチルローゲニンヲ４５０ｍｇ（銀１モルあた
り含む）を銀に換算して０．１ｇ分、ポリ（４−ビニル
ピロリドン）水溶液中において４−スルホベンゾトリア
ゾールを硝酸銀を等モル反応さ垂でｐｌ＋６．０　とし
たものを銀に換算して０．２ｇ分、３−メチルペンタン
−１，３，５−）リオールを１．６ｇ　、４−（ジエチ
ルアミノ）−２−メチルフェニル−スルファミン酸ソー
ダ０．４ｇ、色素供与化合物として２−７セトアミドー
４−（１−カルボキシ−トリデシルオキシ）−５−メチ
ル−６−クロルフェノール０．５２ｇ及び３−７ミ／−
４−アリル−５−メルカプト−１，２，４−）リアゾー
ル６　Ｂ。

その他に追加ゼラチン、界面活性剤およびゼラチン硬化
剤を加えた塗布液を写真用下引加工を施した厚さ１００
　ｔｎの透明ポリエチレンテレフタレートフィルム上に
塗布した。

銀、ゼラチン／及びポリ（４−ビニルピロリドン）ノ塗
布量はそれぞれ０．９ｇ／　ｍ２．１．２５ｇ／　ｍ２
及び２．９ｇ／ｍ２であった。これを試料Ａ−１とする
。

次ぎにＲＤ　２２８１２及び特開昭５８−１１１９３４
号等に記載の方法に準じて調製した平板状ハロゲン化銀
乳剤（沃臭化銀、沃化銀含有率３モル％、平均厚み０．
０４ｍ、平均粒径０．４Ｏｎ、５−（３’−エチルチア
ゾリニリデン）エチリデン−３−カルボキシメチルロー
ゲニンを６５０ｍｇ銀１モルあたり含む）に代えた外は
同様の試料を作成した。これを試料Ｂ−１とする。

ハロゲン化銀量を表１の通り変化させたほかは試料Ａ−
１と同様にして試料Ａ−２，Ａ−３及びＡ−４を、また
試料Ｂ−１と同様にして試料Ｂ−表　　　１ 別に写真用バライタ紙上にポリ塩化ビニル（ローｔ、ｔ
ｏｏ、和光紬薬）をテトラヒドロフラン溶液として塗布
し、ポリ塩化ビニル層の乾燥膜厚が１５ｕｗとなる様に
受像要素をつくった。

前記試料をそれぞれウニツノ露光後、受像要素と重ね、
１５０’Ｃで３０秒間熱現像した後、受像要素を感光要
素から剥離した。

表　　　２ 以上の様に、体積では）ｒ等しい通常のハロゲン化銀粒
子と、平板状ハロゲン化銀粒子をくらべた時ハロゲン化
銀量を減らしても影響が少ない事がわかる。これは現像
性が高いためと考えられる。

実施例２ 感光層の付量を実施例１の試料Ａ−１の３０％増とした
ほかは実施例１の試料Ａ−１と同様にして試料Ａ−１−
１を、また感光層の付量を実施例１の試料Ｂ−１の７０
％としたほかは実施例１の試料Ｂ−１と同様にして試料
Ｂ−１−１を作成した。

これらの試料について実施例１と同様に露光及プ熱現像
した。結果を試料Ａ−１及びＢ−１のデー表　　３ 表３から、平板状ハロゲン化銀粒子を用いた試料の方が
感光層の付量を減らしても同等の最大濃度が得られる事
がわかる。又、通常の粒子を用いたものでは最大濃度の
足９ない分だけ感光層の付量を増大しても最大濃度には
ほとんど寄与しない事がわかる。全体の膜厚が増加した
ために生成した色素の受像層への転写が悪くなっている
ためと考えられる。

実施例１の試料Ａ−１〜Ａ−４におけるハロゲン化銀粒
子を平均粒径０，３９ｍの立方体粒子（沃化銀含有率１
モル％、イオウ増感済）に替え、試料Ｂ−１〜Ｂ−４の
平板状ハロゲン化銀粒子を平均粒径ｉ、０Ｊｊｌ　、平
均厚み０．０８Ｊｊｌの平板状粒子（沃化銀含有率１モ
ル％、イオツ増感済）に替えたほかは実施例１の試料Ａ
−１〜Ａ−４及び試料Ｂ−１〜Ｂ−４と同様にして試料
Ａ′−１、Ａ′−２、Ａ′−３、Ａ′−４、Ｂ′−１、
Ｂ′−２、Ｂ′−３及びＢ”−４を作成した。

これらの試料をそれぞれウェッジ露光後、受像要素と重
ね、１５０℃で３０秒問熱現像した後、受像要素を感光
要素から剥離した。

結果を下記表４に示す。

表　　４ 表４から、実施例１と同様に平板状粒子の方がへロデン
化銀を減らした時の影響が少ない事がわかる。

実施例４ 実施例１で測定したＡ−１及びＢ−１の試料の感光層上
にざリビニルビロリドン及びゼラチンから成る中間層を
それぞれ設けた（この中間層はゼラチン０．４ｇ／ｍ２
及びポリビニルピロリドン１．ＯＨ／ｍ２、但し３−メ
チルペンタン−１，３，５−）リオール０．７ｇ／ｍ２
．１−（３，５−ジカルボキシ７エ二ル）−３−（２−
スルホヘキサテ゛カンアミド）ピラゾリン−５−オンを
Ｏ’、３ｇ／ｍ２及び１−ｉ４−（ｔ−フチル７工／キ
シ）−３−スルホフェニル）−３−デカンアミド−４−
（４−ヒドロキシ−３−スルホフェニルアゾ）−ピラゾ
リン−５−オン０．５ｇ／ｍ”を含有する。）。

さらにＡ−１に中間層を塗設したものの上に実施例１の
Ａ−１の緑感性ハロゲン化銀乳剤の代わりにこれから増
感色素５−（３’　−エチルチアゾリニリデン）エチリ
デン−３−カルボキシメチルログニンを除いたものを用
い、色素供与化合物をα−ベンゾイル−α−（１−フェ
ニル−２−〔４−（２−オクタデセニル−３−カルボキ
シプロパン７ミド）ベンノル）　　１　＋　２　ｔ　４
−　トリアゾリノン−３，５−ジオン−４−イル）−２
−クロル−アセトアニリド０．６５ｇに代え実施例１と
同様な塗布液を同様に塗布して試料Ｃ−１を作成した。

又、同様にＢ−１に中間層を塗設したものの上にＢ−１
で用いた平板状ハロゲン化銀乳剤の代わりにこれから感
光色素を除いたものを用い、色素供与化合４６ヲα−ペ
ンソイル−ＣＩ−（１−７エ二ルー２−Ｃ４−（２−オ
クタデセニル−３−カルボキシプロパンアミド）ベンジ
ル）−１，２，４−ドリアシリジン−３，５−ジオン−
４−イルに代えた以外は同様にして試料を作製した。こ
れを試料Ｄ−１とする。

さらに試料Ｃ−１及びＤ−１の緑感層及び青感層の付量
を７０％にしたものをそれぞれ試料Ｃ−２及びＤ−２と
した。又試料Ｃ−１の緑感層のみ付量を５割増にしたも
のを試料Ｃ−３としだにれらを０光で露光後、実施例１
で作製した受像シートと重ねて１５０℃で１分間現像し
た。結果表５ 表５から、通常粒子を用いた試料（Ｃ−１、Ｃ−２及び
Ｃ−３）と平板状粒子を用いた試料（Ｄ−１及びＤ−２
）を較べると平板状粒子の方が現像性が高いために青濃
度はよくでているのがわかる。但し、Ｗ徴的なのはＣ−
２及びＤ−２の様に全体の付量を減らし膜厚を減らした
ときにＣ−２では青濃度も低下し赤濃度も余り上ってい
ない。

しかるにＤ−２においては平板状粒子の現像性が良いた
めに青濃度もＣ−１とほぼ同じ位でており、全体に薄膜
化した事により下層からの転写が改善されているためと
考えられるが転写濃度はむしろ上がっている。

Ｃ−１の下層（ａ感層）の付量を５割増大したＣ−３は
下層の発色よりもむしろ膜厚が増加し、転写性が落ちる
のが効いてＩ）−２程濃度がなく、カプリが増加してし
まっている。

以上の様に本発明の平板状粒子を用いた熱現像カラー拡
散転写型感光材料は通常の低アスペクト比のハロゲン化
銀を用いた感光材料に較べ、薄膜にしたときに有効とな
る事がわかる。

（３）発明の効果 ■　本発明の感光材料は、カブリが低く、かつ最大濃度
が大きく、コントラストが高い転写カラー画像を得るこ
とかて゛きる。

■　上記０項の効果は、本発明の感光材料が熱現像性に
優れること、及びそのために薄膜化が可能であり、それ
によって熱転写性も改善しうろことによると推測される
。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 少なくとも感光性ハロゲン化銀、有機銀塩、色素供与化
   合物およびバインダーを含有する少なくとも１層の熱現
   像感光層を有する熱現像カラー感光要素とこの感光要素
   に生成された色素を受容する受容要素とを同一支持体ま
   たは別々の支持体上に有する熱現像カラー拡散転写感光
   材料において、感光性ハロゲン化銀として粒子径が粒子
   厚みの５倍以上の平板状ハロゲン化銀粒子を含有するこ
   とを特徴とする熱現像カラー拡散転写感光材料。