JPS60210490A - 感熱記録シ−ト - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は感熱記録シートに係り、詳しくは支持体と感熱
層との間に特定の安定剤を含有′Ｉ！１ノめた層を形成
することにより、発色画像の安定性の向上を図るどとも
に、白紙部（未発色部）が温、湿度変化に伴う環境条件
の変化によっても変質、変色が極めて少なく、よく安定
性を持続し得るようにした感熱記録シートに関する。

周知のように感熱記録シートは、無色ないし淡色の電子
供与性発色物質とフェノール性物質を含有する感熱発色
層を支持体上に形成したものであるが、このものはファ
クシミリや電子計算機および計測機類の普及に伴い広く
使用されているところである。そしてこのものは、感熱
記録層中に前記電子供与性発色物質と酸性物質とを含有
せしめることを必須の要件としているが、近時発色画像
の安定性をより向上させる目的で前記記録層中に各種の
安定剤を共存させるのが通例である。

ここにいう発色画像の安定性とは、耐熱性、耐湿性およ
び耐指紋性を指し、熱、湿度および皮膚に付着している
あぶら等と接触することによっても発色画像の退色ある
いは変色の少ないことを意味する。

しかし１．ｒがらこの安定性１．１、安定剤が電子供与
性発色物質おにび酸性物質（）１ノ一ル性化合物）と共
存した場合は、発色Ｌｌａ　像の安定Ｍ、　＋１向トし
ても、白紙部は安定性に欠（Ｊるために、保存中に白紙
部が着色するという傾向がある。

本発明者は−１−記の欠点を改善すべく鋭意挟間の結果
、支持体ど感熱発色層どの間に特定の安定剤（後記）を
含ｆｊ′ｃ５１！た層を形成することにより、発色画像
の安定１りの向上と同１１）に、白紙部におりる安定性
の不良化〈変質、変色にＪｚる〉を最小限に抑止し得る
ことを見出し、本発明を完成した。

すなわ１５本発明は、無色ないし淡色の電子供与性発色
物質と該電子供Ｌｉ　ｔＩｌ物質を熱時発色させる酸性
物質とを含有する感熱発色層どの間に、１．１ビス（４
−ヒトＩＴＩ　４’ジフエニル）シクロヘキサン、 １．３．５１−リス（４−１−ブチル−３−ヒドロキシ
−２，６−ジメヂル）イ１ノシアメル酸、４．４′−ヂ
Ａビス（３−メチル−６−１−ブチルフェノール）、 パラベンジルオキシ安息香酸ベンジル、の１種または２
種以上の安定剤を含有する層（以下安定剤層という）を
設けたことからなる。

本発明において、前記感熱発色層と支持体との間に特定
の安定剤層（上記）を形成したことにより、特に白色部
（未発色部）が環境条件の変化ににっでも変質、変色が
極めて少なく、紙本来の白色度を持続し得る因子は、理
論的にさだがでなく実験結果によらざるを得ないが、本
発明者等の実験結果によれば、支持体上に形成する前記
安定剤層と感熱発色層とを別層としたことにより、熱ヘ
ッドによって加熱されない白色部では、安定剤と電子供
与性発色物質または顕色剤との接触がなく、たとえあっ
たとしてもその接触は極めて少なく最小限にとどめ得る
ため、白色部の安定性は良好で白色部本来の白色度を保
持し続は得るものと思われる。

一方熱ヘッドにより加熱された発色画像部では、電子供
与性発色物質、顕色剤および安定剤層中の前記安定剤と
が相互に溶融接触して発色画像を鮮明化するど同時に、
その安定１１の向上が図れる一ｂのと思料される。

本発明に使用する無色ないし淡色の電子供与性発色物質
としては従来公知の例えば、 ３−Ｎ−シクロへキシル−Ｎ−メチルアミノ−６−メチ
ルーフ−アニリノフルオラン、３−ジ−ｎ−ブチルアミ
ノ−７−（２’　クロロアニリノ）フルオラン、３−ジ
−ｎ−エチル−７−（２’　クロロアニリノ）フルオラ
ン、３−Ｎ−エチル−Ｎ−イソペンチル−アミノ−６−
メチル−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−ジエチルア
ミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、　３−Ｎ
−メチル−Ｎ　−（ｐ−トリル）アミノ−７−アニリノ
フルオラン等のうちから任意に採択することができる。

顕色剤としては、４，４′　イソプロピリデンジフェノ
ール、２．２’　−ジヒドロキシジフェノール。

パラオキシ安息香酸ベンジル、パラオキシ安息香酸ブチ
ル、４−ヒドロキシフタル酸ジメチル、４−ヒドロキシ
フタル酸ジエヂル、β−ノフｈ−ル。

　５− ノボラック型フェノール樹脂等が挙げられるがこれらに
限定されるものではない。

」−記において、安定剤の実用に当っては、その所要量
をボールミル、アトライタ、サニドグラインダー等の摩
砕機により５μｍ以下の粒子径となるまで粉砕すればよ
いが、この場合ポリビニルアルコール メチルセルロース、スチレン・無水マレイン酸共重合体
，酢酸ビニル・無水マレイン酸共重合体。

スチレン・ブタジェン共重合体，カゼイン、ゼラチン、
アラビヤゴム等の結合剤を添加すること、およびタルク
、クレー、炭酸カルシウム、焼成りシー。微粒子状無水
シリカ、ケイ酸アルミニウム。

水酸化アルミニウム等の無機顔料やプラスチック顔料等
の有機顔料を添加することもできる。

しかして前記安定剤の使用量は、要求される性能および
記録適性によって決定され特に限定されるものではない
が、安定剤の支持体面への乾燥後の塗布量は、０．５〜
７．Ｏｏ／Ｔｄ好ましくは１，０〜５、０ｇ／ＴＩＦ．
である。

　６　− 一方無色ないし淡色の電子供与ｆ！Ｉ５Ｒ，色物質と酸
性物質は、前記安定剤と同様に摩砕機により５μｍ以下
の粒子径になるまで粉砕し、使用目的に応じて種々の添
加剤を加えて塗液を得るが、この塗液には通常安定剤塗
液ど同様な結合剤や顔料の添加、さらに（Ｊ、脂肪酸金
属塩、脂肪酸アミド、脂肪酸エステル等の滑剤、１−リ
アゾール系またはベンゾフェノン系の紫外線吸収剤、グ
リオキサール等の耐水化剤を添加することも可能である
。

以下本発明を実施例（含比較例）によってさらに具体的
に説明する。

ただし本例掲示の「部」は全て「重量部」を示す。

実施例１ （１）第１層の形成ニー １．１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロへキリ
゛ン　１０．９部 ポリビニルアルコール（１０％水溶液）　２７．３部水
　６１．８部 上記組成物をボールミルを介して２４時間平均粒子径が
３μｍとなるまで粉砕して所望の塗液を得、次いでこの
塗液を坪量５０（＋／７１１の上質紙に乾燥後の塗布量
が２ｇ／Ｔｄとなるように塗布した。

（２）第２層の形成ニー ３−Ｎ−メチル−Ｎ−シクロへキシルアミノ−６−メチ
ルーフーアニリツフルオラン　１０部ポリビニルアルコ
ール（１０％水溶液）２５部水　６５部 上記組成物をボールミルにて２４時間平均粒子径が３μ
ｍとなるまで粉砕してＡ液を得た。

４．４′　−イソプロピリデンジフェノール　２０部ポ
リビニルアルコール（１０％水溶液）５０部水　３０部 上記組成物をボールミルにて２４時間平均粒子径が３μ
ｍとなるまで粉砕してＢ液を得た。

炭酸力Ｊレシウム　２０部 ポリビニルアル］−ル（１０％水溶液）６０部ハイドリ
ンｌ−７〈商品名：中東油脂社製、ステアリン酸亜鉛）
２０％分散液　２０部上記紺成物を分散機で混合してＣ
液を得た。

しかる後Δ液：Ｂ液：Ｃ液：水−１＋２：２：３の比率
で混合し、得られた塗液を上述の（１）で得た塗膜（第
１層）面に乾燥後の塗布ｍがＧＯ／　Ｔｒｉと’Ｊるよ
うに塗布した後スーパー主１１レンダー処理してベック
平滑度約２５０秒の感熱配録シートを得た。

実施例２ 実施例１において、第１層の塗液１．１−ビス（４−ヒ
ドキシフェニル）シクロヘキサンの代りに１．３．５−
１−リス（４−１−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−
ジメチル）イソシアヌル酸を用いて、実施例１と同様に
して感熱記録シー１〜を管だ。

実施例３ 実施例１において、第１層の塗液の代りに４，４′−チ
オビス（３−メチル−６−劃−ブチルフェノール）を用
い、さらに第２Ｎの塗液のうちＢ液中の４，４′　−イ
ソプロピリデンジフェノールの代りにパラオキシ安息香
酸ベンジルを用いて、実施例１と同様にして感熱記録シ
ー１−を得た。

実施例４ 実施例３において第１層の塗液４，４′　−チオビ　９
− ス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノールの代りにバ
ラベンジルオキシ安息香酸ベンジルを用いて実施例３と
同様にして感熱記録シートを得た。

実施例５ 実施例１において、第１層の塗液１，１−ビス（４−ヒ
ドロキシフェニル）シクロヘキサン１０．９部を用いる
代りに該物質の５．５部と４．４′　−チオビス（３−
メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）５．４部を用いて
実施例１と同様にして感熱記録シートを得た。

実施例６ 実施例１において、第１層の塗液に１．１−ビス（４−
ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン１０．９部を用い
る代りに１．３．５−　トリス（４−１−ブチル−３−
ヒドロキシ−２，６−ジメチル）イソシアヌル酸５．５
部とバラベンジルオキシ安息香酸ベンジル５．４部を用
いて実施例１と同様にして感熱記録シートを得た。

実施例７ 実施例１において、第２層の塗液成分Ａ液中３１０− −Ｎ−メブルーＮ−シク［−１へキシルｊ′ミノー〇−
メチルー７−アニリツフルＡ゛ランの代りに３−ジ−ｎ
−ブチルアミノ−７−（２’　−り［１１］アニリノ）
フルオランを用いτ実施例１ど同様にし−Ｃ感熱記録シ
ー１−を得た。

比較例１ 実施例１ど同様にして第２ｈη川塗液△液、１３液。

Ｃ液を調製し、支持係（上質紙）の面に第１層を形成す
ることなく、該紙面に第１層用塗液：Δ液：Ｂ液：Ｃ液
−３：１：２：２の比率で混合し７に塗液を塗布した以
外は実施例１ど同様にして感熱記録シートを得た。

比較例２ 実施例２と同様に１ノで第１膚用塗液、Ａ液、Ｂ液、Ｃ
液を調製した以外は比較例１と同様にして感熱記録シー
１−を１１１だ。

比較例３ 実施例３ど同様にして第１層用４波、Ａ液、　Ｂ液、Ｃ
液を調製した以外（１１比較例１と同様に１）で感熱記
録シー１〜を観１だ。

　１１− 比較例４ 実施例４と同様にして第１層用塗液、Ａ液、Ｂ液、Ｃ液
を調製した以外は比較例１と同様にして感熱記録シート
を得た。

比較例５ 実施例５と同様にして第１層用塗液、Ａ液、Ｂ液、Ｃ液
を調製した以外は比較例１と同様にして感熱記録シート
を得た。

比較例６ 実施例６と同様にして第１層用塗液、Ａ液、Ｂ液、Ｃ液
を調製した以外は比較例１と同様にして感熱配録シー１
〜を得た。

比較例７ 実施例７と同様にして第１層用塗液、Ａ液、Ｂ液、Ｃ液
を調製した以外は比較例１と同様にして感熱記録シー１
〜を得た。

上記実施例（含比較例）にて得られた各感熱記録シート
を感熱ファクシミリＫ　Ｂ　−４８００（商品名二東京
芝浦電気社製）にＪ：って通常のヘッド電圧（１７，１
Ｖ）で発色させ、発色部および白色部（未発　１２− 色部）の耐熱性、耐湿性、耐指紋性をそれぞれ測定した
。その結果を次表に示す。

ただし表中耐湿性欄記載の数値は、供試体の処理前およ
び処理後における反射濃度を示す。測定にはＤＭ−２７
３型反射濃度計（大日本スクリーン製造社製）を使用し
た。

　１３− （表） （付記） 表中「処理」とは以下に示す処理を意味する。

（１）耐湿性：４０℃、９０χＲ１＝１下に供試体を２
４時間放置した場合を。

　１４− （２）耐熱性＝６０℃（恒温）乾燥下に供試体を２４時
間放置した場合を。

（３）耐指紋性の評ｌ１１１ｉ（視感による）：供、試
体に指紋をイ」着し、常開、常湿下に７２０時間放置し
た場合を示す。

◎良好、○普通、Δやや不良、Ｘ不良 上表から明らかなように、各実施例では発色部。

白色部とも耐湿性、耐熱性および耐指紋性において良好
であるのに耐し、各比較例にあっては、発色部の耐湿性
、耐熱性、耐指紋性は、対実施例良好な物質もあるが、
白色部における前記対応の物性はいずれも対実施例劣る
ことが知られる。

　１５− 手　続　ンｆｌｉ　ｊ’ｌＥ、　ｊｊ、４（自発）Ｉｌ
ｌ和５９年　６１１１Ｆ１ 特訂庁艮官　ン−杉　和　人　殿 １、事件の表示 昭和５９（１特　ｎ願第６　ｊ’ｔ　８５６号２、発明
の名称 感熱記録シート ３、補正をする者 代表者　越智泰二部 ４、代理人　〒１０！１ ５、拒絶理由通知の［１付　（自発） ６、補正の対象 「特許請求の範囲一１及び「発明の詳細な説明１の各欄
７、補正の内容 別紙の通り 訂　正　書 昭和５９年４月４日付提出の明１ｌＩＩＩ書を下記の通
り訂正１ノまず。

（１）第１頁記載の「特許請求の範囲」を次の通り訂正
します。

［（１）無色ないし淡色の電子供与性発色物質を熱時発
色させる顕色剤としての酸性物質を含有する感熱発色層
を支持体上に設けた感熱記録シートにおいて、前記感熱
発色層と支持体との間に、 １．１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサ
ン、 １．３．５−１〜リス（４−１−ブチル−３−ヒドロキ
シ−２，６−ジメチル）イソシアヌル酸、４．４′−チ
オビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、 バラベンジルオキシ安息香酸ベンジル、の１種または２
種以上を含有する層を形成したことを特徴とする感熱記
録シート。」 （２）第６頁第４〜５行［サンドグラインダー］　１− とあるを、「サンドグラインダー」と訂正する。

（３）第１５頁第９行［・・・あるのに耐し、］とある
を、「・・・あるのに対し、」と訂正する。

以　上 ２−

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）無色ないし淡色の電子供与１’１発色物質を熱特
   発色させる顕色剤としての酸性物質を含有する感熱発色
   層を支持体上に設置ノだ感熱記録シートにおいて、前記
   感熱発色層と支持体との間に、１．１−ビス（４−ヒド
   ロキシフェニル）シクロヘキサン、 １．３．５−１−リス（４−１−ブチル−３−ヒドロキ
   シ−２，６−ジメチル）イソシアヌル酸、４．４′−チ
   オビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、 パラベンジルオキシ安患香酸ベンジル、の１種または２
   種以上を含有着る層を形成したことを特徴とする感熱記
   録シート。