JPS60212459A - 熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、耐候性、耐衝撃性、成形性に優れるとともに
ウェルド強度に優れる新規な熱可塑性樹脂組成物に関す
る。

従来からポリカーボネート樹脂と、エチレン−フロピレ
ン系ゴム、アクリレ−）　系コムｎ　トの非共役ジエン
系ゴムをベースとした樹脂（アクリロニトリル−エチレ
ン中プロピレン系ゴムースチレン重合体″ＡＥＳ”、ア
クリロニトリル−アクリレート系ゴム−スチレン重合体
”ＡＡ　Ｓ　″）とを混合した耐候性および耐熱性に優
れる樹脂組成物が提案されている。（特公昭５１　２４
５４０、特公昭５１−４１１４５゜特開昭５３−６５３
４９）。

しかしながら、かかる組成物は、その成形方法として最
も一般的な射出成形においては、成形品の形状および大
きさによって、ゲート数および樹脂の流動状態を変える
必要があるために、必ず異方向に流れる樹脂が交差する
箇所、いわゆる“ウェルド部“が生じるが、ウェルド部
の強度、′ウェルド強度“が十分ではなく実用的な強度
といった面からは不十分であり、実用的に優れた利料と
は言い難いのが現状である。

本発明者等は、このようなポリカーボネート樹脂と非共
役ジエン系ゴム強化樹脂からなる組成物のウェルド強度
の向上につき鋭意研究した結果、特定の還元粘度を有す
るポリカーボネート樹脂と特定の溶融粘度特性を有する
非共役ジエン系ゴム強化樹脂とを混合することによって
、従来のポリカーボネート樹脂−非共役ジエン系ゴム強
化樹脂混合物では得られなかった優れたウェルド強度を
有する組成物が得られることを見出し、本発明に到達し
たものである。

すなわち、本発明は、クロロホルム中での還元粘度が０
４０〜０．５５であるポリカーボネート樹脂２０〜８０
重量部と２５０℃における見１０８〜ｌＸｌ０’ボイズ
であり、がっ、剪断１ 速度１０８ｓｅｃ　で１．５Ｘ１０８〜ＩＸＩ　Ｏ’ポ
イズである非共役ジエン系ゴム強化樹脂８０〜２０重量
部よりなる耐候性、耐衝撃性、成形性に優れるとともに
、ウェルド強度に優れる熱可塑性樹脂組成物を提供する
ものである。

以下に本発明の熱可塑性樹脂組成物について詳細に説明
する。

ポリカーボネート樹脂としては、芳香族ポリカーボネー
ト、脂肪族ポリカーボネート、脂肪族−芳香族ポリカー
ボネート等々を挙げることができる。一般には、２．２
−ビス（４−オキシフェニル）アルカン系、ビス（４−
オキシフェニル）エーテル系、ヒス（４−オキシフェニ
ル）スルホン、スルフィドまたはスルホキサイド系など
のビスフェノール類からなる重合体、もしくは共重合体
であゃ、目的に応じてハロゲンで置換されたビスフェノ
ール類を用いた重合体である。

本発明におけるポリカーボネート樹脂において重要な事
は、ポリカーボネート樹脂の粘度で〜０５５である。０
．４０未満であれば最終組成物の衝撃強度、ウェルド強
度ともに低く、また０、４０〜０５５であるポリカーボ
ネート樹脂は、組成ならびに重合条件を変動させること
により得ることができる。

なお、クロロホルムでの還元粘度は、オストワルド粘度
計を用い以下の如くめられる０還元粘度　−：）ｓ　ｐ
　（比粘度）／　Ｃ（濃度）Ｔ　：試料溶液の流下時間 濃度：　ｏ、４ｙポリカーボネー）　／　１００　ｍｌ
クロロホルム次に本発明において用いられる非共役ジエ
ン系ゴム強化樹脂とは、非共役ジエン系コ゛ムに芳香族
ビニル化合物、シアン化ビニル化合物および不飽和カル
ボン酸アルキルエステル化合物からなる群から選択され
た１種以上の化合物をグラフト重合したグラフト重合体
、又はかかるグラフト重合体と上述の化合物の（共）重
合体との混合物である。

グラフト重合体と混合されつる（共）重合体は、グラフ
ト重合時に生成される（共）重合体でもよく、又、別途
に生成された（共）重合体でもよい。

非共役ジエン系ゴム強化樹脂がグラフト重合体と（共）
重合体との混合物である場合には、最終組成物における
機械的特性及び加工性の面よりクラフト重合体１０〜１
００重帯部、哄）重合体９０〜０重量係で帯部ことが特
に好捷しく、とか、最終組成物のウェルド強度、加工性
等の面より好ましい。０．５０未満ではウェルド強度が
低下する傾向にあり、また０、１０を超えるものでは加
工性が劣り、ウェルド強度も低下する（共）重合体は、
組成ならびに重合条件を変動することにより得られる。

グラフト重合体および（共）重合体の製造法としては、
乳化重合法、懸濁重合法、塊状重合法、溶液重合法、乳
化−塊状重合法、乳化−懸濁重合法、塊状−懸濁型合法
等公知の重合方法が挙げられる。

非共役ジエン系ゴム強化樹脂を構成する非共役ジエン系
コムトシてハ、エチレン−プロピレン共重合体、ジシク
ロペンタジェン、エチリデンノルボルネン、１４−へキ
サジエン、１４−シクロへブタンエン、１５−シクロオ
クタジエン等の非共役ジエンを共重合させたエチレン−
プロピレン−非共役ジエン共重合体等のエチレン−プロ
ピレン系重合体（１）、アクリル酸メチル、アクリル酸
エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸プロピル等のホ
モポリマーならびにスチレン、アクリロニトリル等の他
の共重合性化合物との共重合体等のアクリル酸エステル
系重合体（１１）、塩素化ポリエチレン（１１０および
エチレン−酢酸ビニル共重合体Ｏψなどが挙げられ、一
種又は二種以上用いることができる。特にエチレン−プ
ロピレン系重合体が好ましい。

また、芳香族ビニル化合物としては、スチレン、α−メ
チルスチレン、ビニルトルエン、メチル−α−メチルス
チレンなどが挙げられる。

シアン化ビニル化合物としてはアクリロニトリル、メタ
シクロニトリルなどが挙げられる。不飽和カルボン酸ア
ルキルエステル化合物としては、メチルアクリレート、
エチルアクリレート、ブチルアクリレート、メチルメタ
クリレート、エチルメタクリレート、ブチルメタクリレ
ート、ヒドロキシエチルアクリレート、ヒドロキシエチ
ルメタクリレート、ヒドロキシエチルアクリレート、更
に、分子中にエポキシ基を有するグリシジルアクリレー
ト、グリシジルメタクリレートなどが挙げられる。

上述の化合物群から選択された一種又は二種以上の化合
物が用いられる。特に、スチレン、アクリロニトリル、
メチルメタクリレートからなる群から選択された一種又
は二種以上であることが好ましい。

なお、非共役ジエン系ゴム強化樹脂における非共役ジエ
ン系ゴムと化合物との構成比にも特に制限はないが最終
組成物の物性面より非共役ジエン系ゴム５〜９５重量％
、化合物９５〜５重量係で帯部ことが好ましく、特にゴ
ム１０〜５０重帯部、化合物９０〜５００〜５０重量部
とが好ましい。

本発明における非共役ジエン系ゴム強化樹脂において重
要な事は、非共役ジエン系ゴム強化樹脂の溶融粘度特性
である。

１０５ボイズであり、かつ、剪断速度１０　”５ｅｃ−
”で１．５Ｘ１０３〜ｌＸｌ０’ポイズを有する。

上述の条件より高粘度の非共役ジエン系ゴム強化樹脂で
は、最終組成物の加工性が著しく低下するとともに、ウ
ェルド強度も却って低下する。また、低粘度の非共役ジ
エン系ゴム強化樹脂ではポリカーボネート樹脂との見掛
粘度差が大きく、高剪断の射出成形では枇分離を起し、
ウェルド強度が著しく低下する。かかる特定の溶融粘度
特性を有する非共役ジエン系ゴム強化樹脂（Ｉｔ）は、
組成ならびに重合条件等を調整することにより得られる
。

更に、本発明の剪断速度と見掛の溶融粘度の領域内では
、粘度の剪断速度依存性は特に重要ではないが剪断速度
依存性は少い方がよい。

本発明の熱可塑性樹脂組成物は、特定の還元粘度を有す
るポリカーボネート樹脂（１）２０〜８０重量部と特定
の溶融粘度特性を有する非共役ジエン系ゴム強化樹脂（
１１８０〜２０重量部からなる。ポリカーボネート樹脂
（１）が２０重量％未満では耐熱性および加工性が著し
く低下する。

また、８０重量％を超えるとウェルド強度は改善されず
、また加工性も低下する。

ポリカーボネート樹脂および非共役ジエン系ゴム強化樹
脂の混合方法としては、バンバリーミキサ−１−軸押出
機、混練ブロックを有する二軸押出機等を用いた公知の
混合方法が挙げられる。

また混合時、公知の染顔料、安定剤、可塑剤帯電防止剤
、紫外線吸収剤、滑剤、充填剤等の添加も十分可能であ
る。

以下に実施例を用いて本発明を具体的に説明するが不発
Ｅ！Ａは、これらによって何ら制限されるものでない。

実施例および比較例 表−ＩＫ示す配合処方に基づき、ポリカーボネート樹脂
と非共役ジエン系ゴム強化樹脂からなるなお、用いられ
たポリカーボネート樹脂ならびに非共役ジエン系ゴム強
化樹脂は以下のとおり。

０ポリカーボネート樹脂（１） リカーボネート樹脂■と０．３０のポリヵーボネ（ 一ト樹脂■を作成中た。

０非共役ジ工ン系ゴム強化樹脂（、ＩＤ■　エチレン−
プロピレン−エチリデンノルボルネンゴム（ヨウ素（ｄ
［ｉ７．５、プロピレン含有量４０重量％）４０重量部
、スチレン４０重量部およびアクリロニトリル２０重量
部とを用いて公知の溶液重合法に基づきグラフト重合を
行った。得られた重合体６０重量部と、別途公知の塊状
−懸濁重合法に基づき得られた固有粘度０．６０のスチ
レン−アクリロニトリル共重合体（スチレン／アクリロ
ニトリルニア０／３０）４０重量部とを混合し、２５０
℃、１０　’　５ｅｃ−’における溶融粘度が６８０×
１０”ポイズであり、かつ２５０℃、１０３ｓｅｃ　に
おける溶融粘度が２．３　Ｘ　１０８ポイズである樹脂
″ＡＥＳ−１”を得た。

■　エチレン−プロピレン−エチリデンノルボルネンゴ
ム（ヨウ素価８．５、プロピレン含有量４３重量部）５
０重量部、スチレン３５重量部およびアクリロニトリル
１５重量部とを用いて公知の溶液重合法に基づきグラフ
ト重合を行った。得られた重合体８０重量部と、別途公
知の塊状−懸濁重合法に基づき得られた固有粘度１．０
５のスチレン−アクリロニトリル共重合体（スチレン／
アクリロニトリルニア０／３０）２０重量部とを混合し
、２５０℃、１０２ｓｅｃ　における溶融粘度が２．０
×ｌＯｒ′ボイズであり、か）２５０℃、１０”ｓｅｃ
　ｖｃおける溶融粘度２．８Ｘ１０’ポイズである樹脂
“ＡＥＳ−２”を得た。

■　アクリル酸ブチルエステル重合体３０重量部、スチ
レン５０重量部およびアクリロニトリル２０重量部とを
用いて公知の懸濁重合法に基づきグラフト重合を行った
。得られた重合体６０重量部と、別途、公知の塊状−懸
濁重合法に基づき得られた固有粘度０．６０のスチレン
−アクリロニトリル共重合体（スチレン／アクリロニト
リルニア０／３０）４０重１ 置部とを混合し、２５０℃、１０’５ｅｃＫおける溶融
粘度が７．５　Ｘ　１０８ボイズであり、１ かつ２５０℃、１０８ｓｅｃ　における溶融粘度が３．
０Ｘ１０”ポイズである樹脂”ＡＡＳ−１″を得た。

■　アクリル酸ブチルエステル重合体４０重量部、スチ
レン４０重量部およびアクリロニトリル２０重量部とを
用いて公知の懸濁重合法に基づきグラフト重合を行った
。得られた重合体８０重量部と、別途、公知の塊状−懸
濁重合法に基づき得られた固有粘度１．１０のスチレン
−アクリロニトリル共重合体（スチレン／アクリロニト
リルニア０／３０）２０重量部とを混合し、２５０℃、
１０　”　５ｅｅ−’における溶融粘度が２．５Ｘ１０
’ポイズであシ、１ かつ２５０℃、ｌＯ’ｓｅｃ　における溶融粘度が３．
５　Ｘ　１０　’ポイズである樹脂“ＡＡＳ−２″を得
た。

■　塩素化ポリエチレン（塩素含有量３０重量量部４０
重量部、スチレン４５重量部およびアクリロニトリル１
５重量部とを用いて公知の懸濁重合法に基づきグラフト
重合を行った。

得られた重合体５５重量部と、別途、公知の塊状−懸濁
重合法に基づき得られた固有粘度０．５５のスチレン−
アクリロニトリル共重合体（スチレン／アクリロニトリ
ル＝７０／３０）４５重量部とを混合し、２５０℃、１ １０”８ｅｅ　における溶融粘度が７．０Ｘ１０３ホイ
ステアリ、かつ２５０℃、１０８Ｓｅｅ−’における溶
融粘度が３．　Ｉ　Ｘ　１０３ポイズである樹脂″ＡＣ
８″を得た。

〔ウェルド強度の測定法〕

ゲート間隔１００ｍ＋ｎの２つのゲート（各２５ｘ　２
．　Ｏｍｍ　）より溶融樹脂（２６０℃）を射出し、厚
さ３叫縦横各１５０ｗｍの試験片を作成する。

試験片を治具（高さ８０爺、内径１２０覗、外径１２６
　ｒｒｒｍ　）の上に載せる。

−３０℃に調整された低温室で１４の鋼球を試験片中心
部に落下させ、試験片が破壊しない最大エネルギー値（
＃・ｃｍ　）をめる。

〔見掛は粘度、剪断速度の測定法〕

高滓製作所製高化式フローテスターを用い、オリフィス
（ノズル径０．１ｃｍ、ノズル長ＬＯｃｍ）を用いて次
式により計算する。

Ｑ：流出ｔｅａ／ｓｅｅ。

Ｒ：ノズル半径　Ｑ、　０５　Ｃｍ Ｌ：ノズル長　１．０　ｃｍ Ｐ：圧力　ｄｙｎ／ｃ４

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）還元粘度（２５℃、クロロホルム）　０．４０〜０
   ．５５のポリカーボネート樹脂（１）２０〜８０重量部
   と２５０℃における見掛けの溶融粘度が剪断速度１０’
   ｓｅｃ　で５Ｘ１０”〜ｌＸｌ０’ポイズであり、かつ
   剪断速度１０”ｓｅｃ　で１．５　Ｘ　１０３〜Ｉ　Ｘ
   　１０　’ポイズである非共役ジエン系ゴム強化樹脂（
   ＩＩ）８０〜２０重量部からなる熱可塑性樹脂組成物。 ２）非共役ジエン系ゴム強化樹脂が、非共役ジエン系ゴ
   ムに芳香族ビニル化合物、シアン化ビニル化合物および
   不飽和カルボン酸アルキルエステル化合物からなる群か
   ら選択された１種以上の化合物を重合してなるグラフト
   重合体１０〜１００重帯部と上述の化合物群から選択さ
   れた１種以上の化合物からなる（共）２重合体９０〜０
   重量％からなる樹脂である特許請求の範囲第１項記載の
   熱可塑性樹脂組成物０