JPS6021719B2 - 液体洗浄剤組成物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は新規な液体洗浄剤、特に低温でもすぐれた熔解
性を保つ身体用液体洗浄剤に関するものである。

一般に汎用のアニオン活性剤を身体用洗浄剤に用い繰返
し使用した場合、皮膚からの脱脂力が強いため使用後の
肌がカサカサするという欠点がある。

またアニオン活性剤の中でも比較的皮幅にマイルドなア
ルファオレフインスルホン酸塩（ＡＯＳ塩という）を用
いると、この欠点は改良され得るが、逆に低温での溶解
性が悪くなり白濁するという欠点が生じ、商品価値を損
う。

ＡＯＳの低温での溶解性を改良するため、例えば、公知
のハイドロトロープ剤であるエタノールやプロピレング
リコールを加えると、水の凝固点を下げる効果は認めら
れるが、ＡＯＳの白濁する温度を抵下させる作用をほと
んど示さない。

ＡＯＳ塩はヒドロキシアルカンモノスルホン酸塩とアル
ケンモノスルホン酸塩と少量のジスルホン酸塩との混合
物であり、それぞれが数種の構造異性体を有し、しかも
これらはいずれも異なる結晶化温度を示すため、ひとた
び高融点の成分のみが結晶として析出した場合、透明化
温度はこの結晶析出温度よりも高く、従って液の復元性
が悪い。そこで本発明者等は、ＡＯＳ塩の皮膚マイルド
性を生かしながら低温での溶解性を高めて結晶析出によ
る白濁を防止するべく鋭意研究を重ねた結果、本発明を
完成した。

即ち、本発明は次の凶〜血から成る特に身体洗浄用に適
した液体洗浄剤を提供するものである。

凶 アルファオレフィンスルホン酸塩を主体とするアニ
オン活性剤、 ５重量％以上畑 下記一般式
（１）で示されるポリオキシェチレン硬化ヒマシ油脂肪
酸ェステル、１〜３の重量％ 但し、上記ａ，ｂ，ｃ，ｄ，ｃ，ｆは０または１以上の
整数でａ＋ｂ十ｃ＋ｄ＋ｅ＋ｆは１５ないし４０の整数
であり、Ｘ，Ｙ，Ｚは水素またはＲＣＯ−基で、×，Ｙ
，Ｚの内の少くとも１つはＲＣＯ−基であり、ＲＣＯ−
基は炭素数１２なし、し２２の不飽和アシル基または炭
素数１２なし、し２２の分岐を有するアシル基である。

‘Ｃ｝ 水または水と溶媒との混合液、６０〜９の重量
％皿 任意の添加剤、 ０〜３の重量％
本発明で使用するアニオン活性剤は、ＡＯＳ塩がその５
の重量％以上、好ましくは８０なし、し１００重量％と
、ＡＯＳ塩以外のアニオン活性剤５０重量％未満、なる
べくは０〜２の重量％とからなる。また洗浄剤中のアニ
オン活性剤量は、洗浄剤として使用されたとききめ細か
い豊かな泡立ちが望ましいという観点から、全量の５重
量％以上が必要であり、通常は５ないし３の重量％であ
る。使用するアニオン活性剤中の好ましいＡＯＳ塩は、
１２ないし１８の炭素数分布を有し平均炭素数が１３な
し、し１５の直鎖状のアルファオレフインを原料とし、
これを三酸化硫黄等を用いてスルホン化しついで加水分
解を施して縛られる有機スルホン酸のナトリウム塩、カ
リウム塩、マグネシュウム塩等の水落性塩である。

尚、ＡＯＳ塩は既に市販されているアニオン活性剤であ
るが、常法で製造すると、アルファオレフィンと三酸化
硫黄が急激に反応し、この反応工程とそれに続く熟成工
程中にスルホン化物の色調が劣化し、商品価値上好まし
くない。一方、淡色のＡＯＳ塩は、アルファオレフィン
に対する三酸化硫黄のモル比と反応温度を精密にコント
。ールし、マイルドな条件で反応させることにより得る
ことができるが、マイルドな反応により得られたＡＯＳ
塩中には高融点成分である２ーヒドロキシアルカンモノ
スルホン酸塩が副生物として通常１〜５重量％、場合に
より０．５〜８重量％混入することが避けられない。こ
の様に色調と高融点成分の副生の抑制は２律背反の関係
にあるが、これを両立させたのが本発明である。またＡ
ＯＳ塩以外のアニオン活性剤としては、炭素数１２ない
し１３の脂肪族アルコールトリェトキシサルフェート、
アシル化グルタミン酸、脂肪酸石鹸等の水溶性塩が挙げ
られる。次に本発明で使用される一般式（１）で表わさ
れるポリオキシェチレン硬化ヒマシ油脂肪酸ェステル（
以ＴＲＷと略）について説明する。本発明に使用される
ＲＷは一般式（１）に特定された化合物に限られ、Ｘ，
Ｙ，Ｚが全て水素である化合物や、アシル基があっても
それがステアリン酸のような直鎖状の飽和脂肪酸残基で
ある化合物では本発明の効果は生じない。またエチレン
オキサイドの付加モル総数すなわちａ＋ｂ＋ｃ十ｄ＋ｅ
＋ｆについていえば１５ないし４０モルが望ましく、こ
の範囲を逸脱すると白濁あるいはゲル化して目的の組成
物は得られない。エチレンオキサィドの好ましい付加モ
ル数の化合物はｄ十ｅ＋ｆが１５なし・し４０モルでａ
十ｂ十ｃが６以下のものである。Ｘ，Ｙ，Ｚで示される
アシル基は炭素数１２ないし２２の不飽和アシル基およ
び炭素数１２なし、し松の分岐鎖を有するアシル基であ
り、脂肪酸としてはイソステアリン酸、オレィン酸、ラ
ノリン酸の如きものである。そしてＸ，Ｙ，一Ｚの何れ
かあるいは全部がアシル基であるもの則ちトリェステル
、ジェステル、モノェステルの何れをも使用することが
できるがトリェステルが良いようである。ＲＷの使用量
は全量の１〜３低重量％が必要であるが、その実使用量
はＡＯＳ塩の配合量によってかなり左右される。ＲＷと
ＡＯＳの比は重量比でほぼ０．５ないし４の範囲内にあ
り、この範囲内であれば低温安定性を示すが、比が４を
越えた場合には液体とならずにゲル化することがあり、
また０．５以下では−５℃で白濁し透明とはならない場
合が生ずる。本発明の組成物には水または水と溶媒が必
須でありその量は全量の６０なし、し９の重量％である
。

そしてここでいう溶媒とはエタノール、エチレングリコ
ール、プロピレングリコール、グリセリン等、化粧料用
として慣用の水溶性溶媒である。以上の必須成分の外、
香料、増粘剤、保温剤、あるいは洗浄助剤としての両性
活性剤等汎用の香舷品原料を通常の量で任意に併用する
ことができる。以下、例を示して本発明を更に詳細に説
明する。

例１ 表一１に示した各々の乳化剤または一般的な可溶化剤（
エタノール、ブロピレングリコール）２０重量％、Ｃ，
４直鎖ＡＯＳ一Ｎａ塩（ライオン油脂■製）１５重量％
を６５重量％の水に加え、加温溶融混合後、常温に戻る
まで室温に放置し、その後一５℃の恒温室に入れ溶液の
状態を観察した。

表一１に示したように、一般的な可溶化剤、ポリオキシ
エチレン（２０モル）オレイルエーテル、ポリオキシエ
チレン（２０モル）／ニルフエニルエーテル等はほとん
ど効果がなく、ＲＷ系活性剤だけが低温溶解性を高めて
いる。

この現象は従来から可溶化・乳化系の説明に用いられて
いるＨＬＢ理論だけはどうしても説明しされずむしろ活
性剤の構造特性によるものと考えられる。表−１ 実験修７は実施例に相当、他は対照例。

※１は日本ェマルジョン勝巳 製品 ※２は−５℃での経日変化（〇：−５℃で透明に溶解、
×：白濁、沈澱、おりの発生が認められる）例２ ＡＯＳ塩の低温溶解性に効果のあるポリオキシェチレン
硬化ヒマシ油脂肪酸ェステルについてそのェステルの範
囲を本例では示す。

例１と同様に、表−２に示した活性剤を配合し、低温溶
解性を調べた。

モノェステル、ジェステルおよびトリェステルは同じ様
に溶解性を高める。また脂肪酸ェステルについて言えば
、直鎖飽和脂肪酸よりも分岐脂肪酸、不飽和脂肪酸の方
が効果が著しく、アルキル鎖長は炭素数１２ないし２２
が良く、炭素数８の２−エチルヘキシル酸、炭素数１１
のウンデシレン酸等は効果が劣っている。表−２ ボリ
オキシェチレン硬化ヒマシ油脂肪酸ェステル実験修１２
，１３，７，１４は実施例に相当、他は対照例。実験修
１８，１９はポリオキシェチレン（２０＞硬化ヒマシ油
（ェマレックスＨＯ−２０）を原料とし、通常の手法に
より実験室的に合成した。例３例２で著しく効果の認め
られたポリオキシェチレン硬化ヒマシ油トリイソステア
レートを用いて、エチレンオキサィドの付加モル数の範
囲を本例で示す。

例１と同様にＣ，４ＡＯＳ−Ｎａ塩１５重量％と表−３
に示した各活性剤２の重量％とを配合し、低温溶解性を
調べた。

その結果エチレンオキサイド１５モル以上がＡＯＳ−Ｎ
ａ塩の低温溶解性を高めることがわかった。また５０モ
ル以上では加温溶融混合後、室温でゲル化してしまい液
体とはならない。表−３ ボリオキシェチレン硬化ヒマ
シ油トリィソステアレ−ト、ＨＯ付加モル数の影響実験
修２２，７，２３，２４は実施例に相当、他は対照例。
例４本例ではＡＯＳ塩とＲＷ系活性剤の量的関係を明確
にする。

Ｃ，４直鎖ＡＯＳ−Ｎａ−ＰＯＥ２血虜化ヒマシ油トリ
イソステアレート−水の３成分系について、一５℃にお
ける可溶状態を調べてみた結果を表−４に示す。ＲＷの
量が０．５％と過少であったり３５％と過多の場合、低
温において透明液状にならなかつた。表−４ 実験．修２７，２８，２９，３１は実施例に相当、他は
対照例。

次に具体的な実施例を処方例として示す。

処方例 １ 透明シャンプー組成物 Ｃ，４ＡＯＳ−Ｎａ ｌの重量％ェ
マレツクス ＲＷＩＳ−３２０ １の重量％ラウ
リルエトキシ（３モル）サルフエートＮａ塩
２重量％ャシ脂肪酸ジェタノールア
ミド ２重量％アミドアミン型両性活性剤 ３
重量％エタノール ２重量％水
７１重量％処方例 ２透明
タイプボディーシャンプー組成物 Ｃ，４ＡＯＳ・Ｋ １２重量％カ
リ石鹸 ３重量％ラウリルエト
キシ（３モル）サルフエートＫ塩
１重量％ェマレツクス ＲＷＯ一３２０
１５重量％ＰＥＧ＃１０００
１重量％水 総重量
％処方例 ３透明タイプ液体洗顔剤 Ｃ，４ＡＯＳ−Ｎａ ６重量％ア
ミドアミン型両性活性剤 １の重量％ェマレツク
ス ＲＷＩＳ−３２０ ８重量％ラウロイルジェ
タノールアミド ４重量％プロピレングリコール
４重量％水
路重量％処方例 ４Ｃ，４ Ｃ，６ＡＯＳ−Ｎａ
１５重量％５０％ ５０％ラウリルエトキシ（
３モル）サ ルフエートトリエタノールアミ ン塩 ３重量％ェマレツ
クス ＲＷＩＳ−３２０ １５重量％プロピレン
グリコール ５重量％水
６２重量％処方例 ５Ｃ，２Ｃ，４Ａ
ＯＳ−Ｎａ ５重量％３０％ ７０％ェ
マレックス ＲＷＩＳ−３２０ ２．５重量％ラ
ウリルエトキシ（３モル）サルフヱートＮａ塩
２．５重量％ェナジコール Ｃ２Ｍ
５重量％ェタ／ール
５重量％水 ８の重量％
以上の処方例のものはいづれも一５℃、１カ月間、透明
であった。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 下記（Ａ）〜（Ｄ）から成る液体洗浄剤組成物。 （Ａ）アルフアオレフインスルホン酸塩を主体とするア
   ニオン活性剤、５重量％以上（Ｂ）下記一般式（I）で
   示されるポリオキシエチレン硬化ヒマシ油脂肪酸エステ
   ル、１〜３０重量％ ▲数式、化学式、表等があります▼ 但し、上記ａ，ｂ，ｃ，ｄ，ｅ，ｆは０または１以上の
   整数でａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ＋ｅ＋ｆは１５ないし４０の整数
   であり、Ｘ，Ｙ，Ｚは水素またはＲＣＯ−基で、Ｘ，Ｙ
   ，Ｚの内の少くとも１つはＲＣＯ−基であり、ＲＣＯ−
   基は炭素数１２ないし２２の不飽和アシル基または炭素
   数１２ないし２２の分岐を有するアシル基である。 （Ｃ）水または水と溶媒との混合液、６０〜９０重量％
   （Ｄ）任意の添加剤、０〜３０重量％２ アルフアオレ
   フインスルホン酸塩が１２ないし１８の炭素数を有し、
   かつ１３〜１５の平均炭素数を有する直鎖状アルフアオ
   レフインスルホン酸塩である特許請求の範囲１記載の液
   体洗浄剤組成物。