JPS60217258A - 強化ポリエステル樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、優れた成形性と物性及び好ましい色調を有す
る成形品を与える新規なフィラー強化ポリエチレンテレ
フタレート系樹脂組成物に関する０ ポリエチレンテレフタレート（以下ＰＥＴと称する）は
耐熱性、耐薬品性、機械的性質、電気的性質などに優れ
、ｌｌＡｍ、フィルムなどとして多くの工業製品に使用
されている０％にガラス［６等の無機フィラーで強化し
たＰＥＴは、熱的性質。

機械的性質において著しく向上したものとなるが故に、
近年エンジニアリング・プラスチック等の用途に広く用
いられている。

しかしながらフィラー強化ＰＥＴを射出成形用途に使用
しようとする場合、ＰＥＴの結晶化挙動に原因して成形
上および物性上の大きな欠点があることが知られている
。すなわち、ＰＥＴは低温における結晶化速匿が小さい
ため１例えば１３〇２− ℃以下の金型温度で射出成形した場合に結晶化のよく進
んで成形品は得難く、表面硬度に乏しい成形品しか得ら
れない。しかも、得られた成形品を２次転移点以上の温
度で使用すると、結晶化が進行するため、形状安定性が
不良となる。また、金型内で均一に結晶化しないことに
よる表面荒れもおこシ、射出成形用樹脂としては多くの
問題点を有していた。さらに金型温度を５０℃前後にし
て成形を行ない、ＰＥＴがほとんど結晶化していない成
形物を得た後、熱処理する方法が一部では行なわれてい
るが、この方法は作業能率が悪いばかりでなく、熱処理
により結晶化して成形物が体積収縮したシ変形するなど
の欠点を有している。したがってＰＥＴの成形は通常は
１３０℃以上の金型温度の得られる特殊な成形機を用い
て行なわれているが、そのような成形機は一般的でない
ため、一般に使用される金型温度９０〜１１０℃以下の
成形機を用いて良好な成形のできるＰＥＴ樹脂が望まれ
ていた。

本発明者らは、ＰＥＴの結晶化を１００℃以下３− の金型温度においても充分に進行せしめ得るような低温
結晶化促進効果を有するＰＥＴ樹脂を得るべく種々検討
した結果、炭素数７〜２５のカルボン酸のナトリウム塩
もしくはカリウム塩、またはカルボキシル基を有する重
合体のナトリウムもしくはカリウム塩、及びポリアルキ
レ゛ングリコール系化合物を併用することによシ目的が
達成できることを見い出し、先に特許出願を行った。

しかしながら、上記の添加剤を配合すると組成物の機械
的強度が低下することに気付き、これを防止する方法に
ついても鋭意検討を重ね、該組成物に更に立体障害フェ
ノール及び／または有機リン化合物を添加することによ
り１機械的強度の低下を防止できることを見出し、これ
についても先に特許出願を行った。

かくて得られた強化ポリエステル樹脂は一般に使用され
る９０〜１１０℃以下という低温金型をた極めて有用な
樹脂となったが、成形品が僅かに４　Ｓ 灰色を帯びるという欠点が新たに知見された。そして、
該知見はポリエチレンテレフタレート樹脂に（Ａ）　強
化または充填物質 （Ｂ）炭素数７〜２５のカルボン酸のナトリウム塩もし
くはカリウム塩、又はカルボキシル基を含有する重合体
のナトリウム塩もしくはカリウム塩 （Ｃ）　一般式 （ただしＲ１，Ｒ２，Ｒ３は水素またはアルキル基を表
わし、ｘ、ｙはＯまたは１〜３の整数でＸ＋３’＝３を
満足する数を表わす。）で表わされる有機リン化合物 を配合したときに顕著に現われる。

着色剤を用いて所定の色相にする前に、既に色付いてい
るということはその後の着色剤による色相調節を困難に
するものである。本発明者らは無色で着色剤による色相
調節の容易な成形品を得るべく種々検討を重ねた結果、
原材料のポリエステ５− ルをして特定のものを用いることによシ上述の欠点が改
良できることを見出し、本発明に到達□したものである
。

即ち本発明は ■　カルボン酸成分に対し０．００５〜１モルチのゲル
マニウム化合物を含んだ少なくとも０．４の固有粘度を
有し、かつ構成単位の少なくとも８０モルチがエチレン
テレフタレート単位よりなるポリエステル樹脂１００重
量部 （Ｂ）　強化または充填物質　１０〜１４０重量部（Ｃ
）　炭素数７〜２５のカルボン酸のナトリウム塩もしく
はカリウム塩、又はカルボキシル基を含有する重合体の
ナトリウム塩もしくはカリウム塩　０．０５〜２０重量
部 （ただしＲ１，Ｒ２，Ｒ３は水素またはアルキル基を表
わしｘｌｙは０または１〜３の整数でＸ十ｙ−３を満足
する数を表わす。） ６− で表わされる有機リン化合物　０．０１〜５重量部より
構成される強化ポリエステル組成物及びさらに必要に応
じ該組成物に （均　立体障害フェノール　０．０１〜２重量部（Ｆ）
　一般式　Ｒ４０−（−Ｒ６０智Ｒ５パ（ただしＲ４，
Ｒ５′は水素または低級アルキル基を表わし、　Ｒｓは
炭素数２〜４のアル午しン基を表わす。また、ｎは５以
上の数である。）で表わされるポリアルキレングリコー
ル０．１〜１０重量部 よ多構成される強化ポリエステル樹脂組成物に関し、１
１０℃以下の低温金型温度における成形でと 優れた成形性を示す葛共に２機械的性質に優れ、色調の
改善された成形品を与える新規な強化ポリエステル樹脂
組成物に関するものである。

以下１本発明の詳細な説明する。

本発明において使用されるポリエステル樹脂（Ａｌは、
少なくとも０．４の固有粘度を有し、かつ構成単位の少
なくとも８０モモル饅エチレンテレフタレート単位よシ
なるものである。フィラー強化Ｐ７− ＥＴ系樹脂成形物の場合、一般に重合体の固有粘度が０
．４以上になると良好な機械的性質を示し、特に固有粘
度が０．５以上、好ましくは０．６以上の場合にバラン
スのとれた機械的性能を有する樹脂が得られる。固有粘
度が高くなるに従い結晶化速度は低下するので従来の結
晶化促進剤では効果が発現しにくいが、本発明の樹脂組
成物は上述のような固有粘度の高いＰＥＴ系樹脂を使用
した場合にも充分に効果が発現し、１００℃以下の金型
温度で充分に結晶化の進んだ射出成形品が得られる。

なお、ここで言う固有粘度は、ｌ：１の重量比のフェノ
ール／テトラクロルエタン混合溶媒中３０℃で測定した
値である。また２本発明において使用されるポリエステ
ル樹脂は、エチレンテレフタレート単位以外の成分を２
０モモル饅下の範囲で含んでいてもよい。このような共
重合可能な成分としては、イソフタル酸、ナフタレンジ
カルボン［％の芳香族ジカルボン酸、アジピン酸、セバ
シン酸等の脂肪族ジカルボン酸、ジエチレングリコール
、１．４−ブタンジオール、ネオペンチルグリ８− コール、ポリエチレングリコール、２．２−ビス（４−
ヒドロキシフェニル）プロパン等のジオール。

及びＰ−オキシ安息香酸等のオキシカルボン酸等をあげ
ることができる。　゛ 本発明においては該ポリエステル樹脂に、それを構成し
ているカルボン酸成分に対し０．００５〜１モルチの範
囲内のゲルマニウム化合物が配合されていることは重要
である。ポリエステル中への樹脂の配合方法は重縮合に
よって得られたポリエステルに後からゲルマニウム化合
物を混練することも可能であるが、あらかじめ重縮合反
応の触媒の一成分として配合するのが、ポリエステル樹
脂中への均一な分散のためか色調良好な組成物が得られ
るのでよい。

ポリエステルの重縮合触媒としては三酸化アンチモンの
如きアンチモン化合物やチタン酸ブチルの如きチタン化
合物の他１種々の金属化合物が知られているが１本発明
の効果はゲルマニウム化合物により達成される。

本発明で用いられるゲルマニウム化合物とは酸９− 化ゲルマニウム（Ｇｅ０２）や燐酸ゲルマニウム、亜燐
酸水素ゲルマニウム、次亜燐酸ゲルマニウム、酢酸ケル
マニウム、シュウ酸ケルマニウム、酒石酸ゲルマニウム
等が挙げられる。

配合されるゲルマニウム化合物の量は該ポリエステルを
構成するカルボン酸成分に対して０．０＜）５〜１モル
チの範囲であり、好ましくは０．Ｏ１〜０．５モル係で
ある。０．００５モルよシ少いと本発明の色調のよい成
形品を得るという目的が達成されない。一方、１モル饅
よシ多いと熱成形時、ポリエステルの分子量低下をひき
おこし好ましくない。

本発明において使用される強化または充填物質（Ｂ）と
しては、メルク、クレー、カオリン、雲母。

アスベスト、ワラストナイト、珪酸カルシウム等の珪酸
塩、シリカ、石膏、グラファイト等の無機充填剤、及び
ガラス繊維、カーボン繊維、グラファイト繊維、金属炭
化物繊維、金属窒化物繊維。

アラミド繊維、フェノール樹脂繊維等の繊維状強化剤等
をあげることができる。これらの強化または充填物質は
単独で使用しても、２種類以上を組−１〇− み合わせて使用してもよい。また、これらはそのまま使
用してもよいが、表面処理や集束剤処理をして使用して
もよい。上述した強化または充填物質のなかでもガラス
繊維あるいはガラス繊維と雲母の組み合わせが、成形物
の耐熱性及び機械的性質を顕著に向上せしめるので好ま
しい。強化または充填物質（Ｂ）の使用量は、ポリエス
テル樹脂内１４０重量部に対して１０−１４０重量部が
適当である。１０重量部よりも少ないと充分な効果が得
られず、また１４０重量部を越えると系の流動性が乏し
くなり成形困難となる。

本発明において使用される炭素数７〜２５のカルボン酸
のナトリウム塩もしくはカリウム塩、ｔたはカルボキシ
ル基を含有する重合体のナトリウム塩もしくはカリウム
塩Ｃ）としては、ステアリン酸、ぺ２ルゴン酸、ベヘン
酸等のナトリウム塩もしくはカリウム塩、及びエチレン
／メタクリル酸共重合体、エチレン／アクリル酸共重合
体等のオレフィンとアクリル酸またはメタクリル酸との
共重合体のナトリウムまたはカリウム塩、スチレン／無
水マレイン酸共重合体等の芳香族オレフィンと無水マレ
イン酸との共重合体のナトリウムまたはカリウム塩等を
あげることができる。これらのなかでも、カルボキシル
基を含有する重合体のナトリウム塩もしくはカリウム塩
が、成形時のポリエステル樹脂の粘度低下が少ない点で
好１しく使用される。また、上記の共重合体中、オレフ
ィンまたは芳香族オレフィンは共重合体の５０〜９８重
量％を占めるものが好１しく、特に好ましいのは７０〜
９８重量％である。また、特に好ましい重合体はエチレ
ン／メタクリル酸共重合体およびエチレン／アクリル酸
共重合体のナトリウム塩である。成分（Ｃ）の使用量は
、ポリエステル樹脂（Ａ）１００重量部に対して０．０
５〜２０重量部、好ましくは０．１−１０重量部が適当
である。２０重量部を越えると成形物の機械的性質が低
下し、０．０５重量部以下では本発明の効果や成形性の
改良効果が不充分になる。

本発明において使用される一般式 （ただし、　Ｒ１，Ｒ２，Ｒｓは水素またはアルキル基
を表しｈ　Ｘｈ’ｌは０または１〜３の整数でＸ＋ｙ　
＝’　３を満足する数を表す。） で表わされる有機リン化合物としては２例えばトリフェ
ニルフォスファイト、トリクレジルフォスファイト、ト
リ（ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォス７フイ）１　）す
（イソプロピルフェニル）フォス７フイト、）’Ｊ（ｔ
−ブチルフェニル）フォスファイト、トリ（ｎ−アミル
フェニル）フォスファイト、トリ（’　ｔ−アミルフェ
ニル）フォスファイト、トリ（ｎ−ヘキシルフェニル）
フォスフアイ）１　トリ（ｎ−オクチルフェニル）フォ
スファイト、トリ（ジ−オクチルフェニル）７オスフア
イ）、ｉＪ（ジーノニルフェニル）フォスファイト、オ
クチル−ジ−ｎ−ノニルフェニルフォスファイト、オク
チル−ジ−ｎ−ノニルフォスファイト、オレイル−ジ−
オクチルフェニルフォスファイト、２−エチルヘキシル
−ジオクチルフェニルフォスファイト、オクチルフェニ
ル−シー　（シーオクチルフェニル）フォスファイトな
どを挙げることができる。

本発明においてはこれらの有機リン化合物と次の一般式
で示されるような２又は６位に置換基を有する立体障害
フェノールを併用することが、よシ本発明の目的にとっ
ては望ましい。

８ または （ここで、ｏ、ｐは１〜４ＣＩＪＩ数テ＠凱Ｒｔ。

Ｒ９はＯ，ｐＫ応じて１〜４価の脂肪族または芳香族基
であシ、その一部に窒素原子、酸素原子あるいはリン原
子を含むような有機基であってもよい。ｔ−Ｂｕはター
シャリ−ブチル基である。

またＲ８、Ｒｌｏはメチル基、ｔ−Ｂｕ基、ノニル基。

ステアリル基等のアルキル基である。）１４− これらの化合物をさらに具体的に示せば、　２．２’−
メチレンビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール
）、４．４’−ブチリデンビス（３−メチル−６−ｔ−
７’チルフエノール）ｓステアリル−β（３，５−ジ−
ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート
、１，３．５−）リメチル−２，４゜６−トリス（３，
５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼ
ン、テトラキス〔メチレン−３（３，′５’−ジーｔ−
ブチルー４′−ヒドロキシフェニル）グロビオネート〕
メタン等をあげることができる。

これら有機リン化合物及び立体障害フェノールは１種の
みならず２種以上組み合わせて使用してもよい。

有機リン化合物の使用量はポリエステル（Ａ）　１００
重量部に対して０．０１〜５重量部好ましくは０．１〜
３重量部である。また立体障害フェノールの使用量はポ
リエステル（Ａ）　ｌ　Ｏ０重量部に対してｏ、　ｏ　
ｉ〜２重量部、好ましくは０．１〜２重量部である。

使用量が０．０１重量部よシも少ない場合には本発明の
効果が少ないに加え樹脂組成物の機械的強度が劣ったも
のとなシ、また各上限量よシも多い場合には成形物表面
への浮き出しが生じて成形物が黄変を来す恐れがあるの
で好ましくない。

本発明組成物の射出成形性を更に向上させることを必要
とする場合には。

一般式 ％式％ （Ｒ４，Ｒ５は水素または低級アルキル基を表わし。

Ｒ６は炭素数２〜４のアルキレン基を表わす。またｎは
５以上の数である。） で表わされるポリアルキレングリコール系化合物を併用
するのが好ましい。この例としてはポリエチレングリコ
ール、ポリプロピレングリコール。

ポリテトラメチレングリコール及びこれらのモノまたは
ジアルキルエーテル（例えばモノメチルまたはジメチル
エーテル、モノエチルまたはジエチルエーテル、モノプ
ロピルまたはジプロピルエーテル、モツプチルまたはジ
ブチルエーテル等）をあげることができる。

（本発明においては、成形時のポリエステル樹脂の固有
粘度の低下が少ない点でポリアルキレングリコールは両
末端がアルキルエーテルになっているものが好ましい。

片末端だけがエーテル化されたモノアルキルエーテルや
１両末端が水酸基のポリアルキレングリコールを使用し
た場合には成形時のポリエステル樹脂の固有粘度低下が
大きいので、これらを使用するときは、高重合度のポリ
エステル樹脂を使用することが必要となる。

ポリアルキレングリコール系化合物の重合度ｎは５以上
であることが必要で７１）シ、５未満では成形物の表面
にポリアルキレングリコール系化合物が、浮き出しやす
くなるので好ましくない。ポリアルキレングリコール系
化合物の使用量はポリエステル樹脂（Ａ）１００重量部
に対して０．１〜ｌＯ重量部、好ましくは１〜５重量部
が適尚である。１０重量部よシ多くなると成形物の剛性
が低下し、また０、　１重量部よシも少ないと成形性の
改良効果が不充分にガるので不適当である。

本発明の組成物は比較的低温でも結晶化速度が１７− 大きいため、汎用熱可塑性樹脂の成形に通常使用される
８０〜１１０℃程度の金型温度の成形でも。

短い金型滞留時間で表層まで均一かつ高度に結晶化した
成形物を得ることができる。そして得られる成形物は高
温においても寸法安定性、形状安定性に優れ１反シ変形
も極めて小さく優れた耐熱性を示すのみならず、高い機
械的性質、好ましい色調をも併せ持ち１着色剤による色
相調節の容易なエンジニアリングプラスナック材料とし
て極めて好ましいものである。

本発明の組成物においては、上述した成分以外に、ポリ
エステル樹脂に普通使用される添加剤、例えば着色剤、
離型剤、酸化防止剤、紫外線安定剤、難燃剤等を含有す
ることができる。

本発明の組成物は、各成分を任意の公知の手段によりｍ
ぜ合わせることによシ製造される。例えばポリエステル
樹脂を任意の適尚な混合機又は回転機中で成分（Ｂ）、
　（Ｃ）、　（Ｄ）、　（またはさら□にに）、（Ｆ’
））と混合し、混合物を溶融押出しするか、あるいはポ
リエステル樹脂の重合の最終段階で溶融樹脂は１８− 成分（Ｂ）、　（Ｃ）、　（Ｄｌ、［またはさらにに）
、（Ｆ）］を混合し、そのまま押出しすることもできる
。また、ポリエステル樹脂に成分（Ｃ）、（Ｄ＞、〔ま
たはさらにに）、（ト）〕を溶融混練した後、成分ＣＢ
）を配合する方法。

及び逆に成分ＣＢ）を含有するポリエステル樹脂に成分
（Ｃ）ｉｒＪｌ、〔またはさらにに）、（Ｆ）〕を溶融
混練する方法も採用できる。

本発明の組成物は、特殊な成形法や反応条件は必要でな
く、通常の熱可塑性樹脂の成形に用いられる条件と同様
の条件で成形することができる０以下、実施例により本
発明をさらに具体的に説明する。なお例中の部はことわ
りのない限シすべて重量基準である。

参考例１ テレフタル酸２５．０神、エチレングリコール１７．５
ｋｆを耐圧重合装置中にてｉｓｏ℃〜２４０℃で脱水反
応を行わせ、ポリマー前駆体を得た。

酸化ゲルマニウム（ＧｅＯ２）　１０　ｔを加えた後温
度を２８０℃に上げ、０．３　ｒｔｍ　Ｈｔに減圧して
、縮合重合を行わせた。得られたＰＥＴは非晶状態で無
色分析したところ、ゲルマニウムはテレフタル酸成分に
対し０．０６モルチ含まれていた。

参考例２ 参考例１において酸化ゲルマニウムの代シに酸化アンチ
モン（５ｂ２０ｓ）　１．１　ｆを用いる以外は参考で
あった。この樹脂を分析したところゲルマニウムは検出
されずアンチモンがテレフタル酸成分に対し０．０６モ
ルチ含まれていた。

実施例１ 参考例１で得た酸化ゲルマニウムを含むＰＥＴ１００部
、エチレン／メタクリル酸共重合体（エチレンユニット
含有率８０重ｉ％、平均分子量５０．０００）のナトリ
ウム塩（中和率９０％以上）８部、ガラス繊維（日東紡
績社製、　Ｃ８３ＰＥ４７５、集束チョツプドストラン
ド、カット長３ｍ）　５０部、有機リン化合物としてフ
ォスファイト１６８（チバガイギー社製、トリ（ジ−ｔ
−ブチルフェニル）フォスファイト）０．８部を予備混
合した後、４０■φ押出機（大阪精機工作社＃ｉｇ　Ｖ
　Ｓ　Ｅ−４０−２８型）のホッパーに投入し、シリン
ダ一温度２５０−２７５−２７５−２７５℃、アダプタ
一温度２６５℃１ダイ温度２６５℃で溶融混練しつつ押
出し、ペレットを得た。押出しは順調に行なわれ、ガラ
ス繊維の充分に分散されたベレットが得られた。得られ
之ベレットを１２０℃で５時間熱風乾燥した後、シリン
ダ一温度２４０−２６０−２８０℃、ダイ温贋り８０℃
、金型温度１１０℃に調節された射出成形機（日鋼アン
ケルベルグ社ｍＶ−１５−７５型）によシ試験片を成形
した。

本発明の組成物は、低温金型での成形にもかかわらず離
型性よく成形品を与えた。得られた成形品の色調１機械
的強度、熱変形温度を表１に示す。

表１よシ明らかな如く、低温金型での成形にもかかわら
ず、ＰＥＴが光分に結晶した結果と考えられる諸物性を
示している。また成形品の色調もきれいな白色であシ１
着色剤による色合わせも容易でめった。

一２１＝ 比較例１ 実施例１において参考例１で得たＰＥＴの代シに参考例
２で得たゲルマニウム化合物を含まないＰＥＴを用いる
以外は実施例１と同じ方法でガラス繊維強化ＰＥＴ組成
物をつくり、射出成形を行った。離型性等の成形性は実
施例１で得たものと同等であった。得られた成形品の諸
物性を表１に示すＯ 表１より明らかな如く機械的強度、熱変形温度の値は実
施例１で得た成形品のそれと殆ど同等でｔａｐ、ＰＥＴ
の充分な結晶化が進んでいるものと思われるが、成形品
が灰色に帯色しているという欠点を有し着色剤による色
相調節が困難であった０実施例２ 実施例１において更にポリエチレングリコールジメチル
エーテル（ポリエチレングリコール部分）平均分子量１
０００）３部および立体障害フェノールとしてイルガノ
ックス１０１０（チノ（ガイギー社製、テトラキス〔メ
チレン−３（３’、５’−ジ−ｔ−ブチル−４′−ヒド
ロキシフェニル）プロピオネ２２− −ト〕メタン０．３部を併用する以外は実施例１と同じ
方法で組成物を得た。このものは９０℃という低い温度
の金型での成形でも離型性よく成形品（ を与えた。得られた成形品の諸物性を表１に示す。

表１より明らかな如く１機械的強度、熱変形温度の値は
実施例１で得た成形品のそれと殆ど同等であり、ＰＥＴ
が充分に結晶化しているものと思われる。また成形品の
色調もきれいな白色であり着色剤による色相調節も容易
であり、好ましいものであった。

比較例２ 実施例２において参考例１で得たＰＥＴＯ代シに参考例
２で得たＰＥＴを用いる以外は実施例２と同じ方法でガ
ラス繊維強化ＰＥＴ組成物を得た。

９０℃金型での射出成形性は実施例２で得た組成物のそ
れと変わらなかった。諸物性を表１に示す。

表１より明かな如＜、ｍ械的強度、熱変形温度の値よ！
ＪＰＥＴが充分に結晶化しているものと思われるが、成
形品が灰色に帯色しているという欠点がめシ着色剤によ
る色相調節が困難であった。

実施例３．４．比較例３，４ 実施例１．２．比較例１．２において、エチレン／メタ
クリル酸共重合体の部分ナトリウム塩の代りにステアリ
ン酸ナトリウム０．３部を用いる以外は各々実施例１，
２．比較例１，２と同じ方法で組成物を得た。成形性、
諸物性の評価結果を表１に示す。この場合にもエチレン
／メタクリル酸共重合体の部分ナトリウム塩配合系と同
じく、参考例１で得た酸化ゲルマニウムを重縮合触媒に
よるＰＥＴを用いた場合に色調のよい成形品が得られる
ことがわかる。

実施例５．比較例５ 実施例２、比較例２においてボリエテレングリコールジ
メテルエーテルの代りに両末端にＯＨ基を持っているポ
リエチレングリコール（平均分子量１０００）を用いる
以外は各々、実施例２．比較例２と同じ方法で組成物を
得、射出成形を行った。

成形品の諸物性を表１に示す。成形性１熱変形温度にお
いては各々、実施例２．比較例２で得たもののそれとあ
まり変わりはなく９０℃という低い温度の金型でも同様
に離型性よく成形品を４えたが成形品中のＰＥＴの固有
粘度がよ如低下していたＯ またポリエチレングリコール配合系でもその成形品の色
調に使用ＰＥＴＯ差があられれている。

以下余白 ２５− −〇！ 実施例６．７％８、比較例６．７．８ 実施例２．比較例２において、更に表２に示す種々の難
燃剤１５部と酸化アンチモン（日本精鉱社製、パトツタ
スＬ）５部を追加し、ガラス繊維配合量を５６部に増加
させる以外は同じ方法で難燃性ガラス繊維強化ＰＥＴ組
成物をつくった。このものも９０℃という低温金型を用
いた射出成形が可能であシ、離型性よく成形品を与えた
。成形品の諸物性を表２に示す。熱変形温度が高く保持
されているのでＰＥＴが十分に結晶化していることがわ
かるが、原材料ＰＥＴとして酸化アンチモンを重縮合触
媒としてつくったＰＥＴを用いた系はやはシ成形品の色
調が良くなかった０岡、この成形品のうちｌ／１６イン
テ厚さのものはアンダーライターズ・ラボラトリーズの
規格サプジエク）　９４　（ＵＬ−９４）Ｋ準拠した火
炎試験でＶ−０に相尚する難燃性を示した。

２７− 表　２ ７　１　ＥＢＲ７３４ｂ）ｔｔ　１２７０　２３０ａ）
日量フェロ有機化学社、ポリ（トリブロムスチレン）臭
素含有率６８％ ｂ）ａ水化学工業社、ブロム化ビスフェノールＡ系エポ
キシ化合物１臭素含有率　５．３１％Ｃ）第−工業製某
社、ブロム化ポリフェニレンオキサイド、臭素含有率　
不明 実施例９ 実施例１において、参考例１で得たゲルマニウム化合物
を含むＰＥＴＯ代シに、参考例１で得た＝２８− ゲルマニウム化合物３５部と参考例２で得たアンチモン
化合物を含むＰＥＴ６５部を組み合わせて使用する以外
は、実施例１と同様にして組成物を得た。成形品の機械
的性質、熱的性質は実施例１で得たもののそれと殆ど同
じでアク、また色調も白色で１着色剤による色相調節は
容易であった。

特許出願人　株式会社クラ　し 代理人弁理士本多　堅 ２９− 第１頁の続き

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 四　カルボン酸成分に対して０．００５〜１モル饅のゲ
   ルマニウム化合物を含んだ少なくとも０．４の固有粘度
   を有し、かつ構成単位の少なくとも８０モルチがエチレ
   ンテレフタレート単位よシなるポリエステル樹脂１００
   重量部 （Ｂ）　強化または充填物質　１０〜１４０重量部（Ｃ
   ）　炭素数７〜２５のカルボン−のナトリウム塩もしく
   はカリウム塩、又はカルボキシル基を含有する重合体の
   ナトリウム塩もしくはカリウム塩　０．０５〜２０重量
   部 （ただし、　Ｒ１，Ｒ２，Ｒ３は水素またはアルキル基
   を表わし＋　Ｘｉ　ｙは０または１〜３の整数でｘ＋ｙ
   ＝ａを満足する数を表わす） １− で表わされる有機リン化合物０．０１〜５重量部より構
   成される強化ポリエステル樹脂組成物