JPS6021833A - フィルム被覆ガラスビン - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、スチレン−ブタジェンブロック共重合体を主
体とするフィルムを被覆したガラスビン、および、該フ
ィルムのガラスビンへの被覆方法に関するものであり、
さらに詳しくは、該フィルムを特定の状態で被覆するこ
とによって得られる。

被覆フィルムのストレスクラックを防止したガラスビ／
およびストレスクラックを防止するためのガラスビンへ
の被覆方法に関する。

ガラスビンは、ビール、清涼飲料等を初めとする各種の
液体その他の容器として、幅広く一使用されている。こ
のガラスビンは、透明性、剛性、耐熱性、耐内容物性等
に優れており、極めて有用であるが、耐衝撃性に劣って
いるため、落下管の衝撃で簡単に破壊飛散してしまうと
いう欠点がある。。

そのため、最近では、セーフティシールドピンとか、プ
ラスティシールドピンとか呼ばれる、ガラスビンにスチ
レン−ブタジェンブロック共重合体１軸延伸フイルム、
ポリ塩化ビニル１軸延伸フイルムあるいは発泡ポリスチ
レン１軸延伸シート等を、加熱収縮させて被覆した。安
全性に優れたピンが開発されている。

これらの被覆フィルムあるいはシートの中で。

スチレン−ブタジェンブロック共重合体の１軸延伸フィ
ル偽は、透明性、光沢、機械的強度等に優れるだけでな
く、ポリ塩化ビニルｌ１１１］延伸フイルムおよび発泡
ポリスチレン１軸延伸７−トに比べて、高倍率延伸およ
びそれによる高収縮率化が可能でおり、加熱収縮による
ガラスビンの被覆において、最適なフィルムと省えもれ
ている。

しかしながら、スチレン−ブタジェンブロック共重合体
の１軸延伸フイルムを、加熱収縮させて被覆したガラス
ビン杜、屋外の環境温度が変化する条件下（例えば昼と
夜の温度差等）に放置すると、該フィルムにクラックが
発生し、その結果、ガラスビ／に対する保護効果が低下
するという欠点を有している。このクラックの発生原因
については、未だ明確になっていないが、ガンスピンに
被覆しないフィルムでは発生しないことから、ガラスビ
ンと被覆フィルムの熱膨張率の差によって、被覆フィル
ムにくシ返して応力がかかり、その結果としてストレス
クラックが発生するものと考えられる。、 本発明者らは、このストレスクラックを防止する方法、
および、ストレスクラックの発生しない被覆フィルムに
ついて、鋭意検討を行った。その結果、ストレスクラッ
クの発生は、スチレン−ブタジェンブロック共重合体の
延伸条件、該フィルムの被覆茶件の影響を強く受けるが
、最終的には。

ガラスビンにｒ虎魚され念スチレンーフ゛タジエンブロ
ック共重合体延伸フィルムの、複屈折率で表わされる配
向度によって決まることを見い出し１本発明を完成させ
た。また、この事実は、スチレ／−ブタジェンブロック
共重合体に、ポリスチレン等のスチレン−ブタジェンブ
ロック共重合体と親和性に優れる樹脂をブレンドした場
合でも、同様であることを見い出した。

すなわち本発明は、スチレンーブタジエンブ四ツク共重
合体を主体とする延伸フィルム金、加熱収縮させて被覆
したガラスビンにおいて、加熱収縮後の該フィルムの複
屈折率がＩ　Ｘ　１０−’以上であることｔ−／ｉ徴と
する。フィルム被覆ガラスビン、およびスチレン−ブタ
ジェンブロック共重合体を′主体とするｌ軸延伸フィル
ムを、加熱収縮させてガラスビンに被覆する際に、加熱
収縮後の該フィルムの複屈折率がｌＸｌ０’以上となる
ように被覆することを特徴とする、ガラスビンへのフィ
ルムの被覆方法である。

本発明における延伸フィルムを構成する樹脂は１スチレ
ン−ブタジェンブロック共重合体を主体とするものすな
わち、スチレン−ブタジェンブロック共重合体を５０重
量％以上含むものであって。

本発明でいうスチレン−ブタジェンブロック共重合体は
、スチレン含有量が６０重量％以上、９５重量−以下の
樹脂状の共重合体であり、下記の一般構造式で表わされ
るもの全包含する。

（８−Ｂ）ｎ　・・・・・・・・・・・・・・・　（イ
）８＋Ｂ−８）ｎ　・・・・・・・・・・・・・・・　
（ロ）Ｂ−（−８−Ｂ）ｎ　・・・・・・・・・・・・
・・・　（ハ）（Ｓ−Ｂ揮Ｘ・・・・・・・・・・・・
・・　に）〔上記構造式において、Ｓはポリスチレンブ
ロックであり、Ｂはブタジェン単独あるいはブタジェン
と共重合可能な池の共役ジエンとのＣ＋ｔ３重合体ブロ
ックもしくは、ブタジェンとスチレンとのランダムまた
はテーパー共重合体ブロックであり、Ｘは例えば四塩化
ケイ素。

四塩化スズなどのカップリング剤の残基または多官能有
機リチウム化合物等の重合開始剤の残基であり、ｎは１
〜５の整数％ｍは２〜７の整数でちる。〕 スチレン含有量が６０重Ｂ　１未満の場合は、スチレン
−ブタジェンブロック共重合体がエラストマー状になる
ため、１軸延伸のような延伸加工が困Ｊｉｌ　ｆあシ％
　９５重はチを越えると、１軸延伸フイルムのｇｔ′Ｉ
撃強さが低下し、ガラスとンに対する保護効果が低下す
る。スチレン含有量の好ましい範囲は６５重量％〜９０
重量％でおり、さらに好ましくは、７０重ｌｌ１１：チ
ル８５重１名、チである。

本発明で使用するスチレン−ブタジェンブロック共重合
体のメルトインフローインデックス（ｑ条件）は０．１
〜ｓｏｒ／ｌｏ分、３００００以上、５０００００好ま
しい範囲１〜３（１７１０分である。

本発明でｆ重用するスチレンープクジエンブロック共重
合体は、炭化水素溶剤中で、リビングアニオン重合法で
製造することができる。

本発明において、スチレン−ブタジェンブロック共重合
体は、２種以上金ブレンドして使用することも可能であ
り、さらに、ポリスチレン、耐衝撃性ポリスチレンある
いはスチレン含有量が６０重量−未満のニジストマー状
スチレン−ブタジェンブロック共重合棒金、全体の５０
重量％以下の量でブレンドしてもよい。また、目的に応
じて種種の添加剤を添加することも可能であり、添加剤
の例としては、安定剤、滑剤、ブロッキング防止剤、帯
電防止剤、染料、顔料、軟化剤、可塑剤。

低分子量ポリスチレン等があげられる。

本発明で使用する延伸フィルムは、前記スチレン−ブタ
ジェンブロック共重合体あるいは、スチレン−ブタジェ
ンブロック共重合体を主体とする樹脂を、公知の方法で
ｌ軸延伸することによって得られるが、好ましい１軸延
伸の方法としては、テンター横１軸延伸法、およびイン
フレーション法があげられる。

ｌ軸延伸を行う条件としては、次の条件があげられる。

延伸温度は６０℃〜１５０℃、好１しくけ８０°Ｃ〜１
２０℃であり、延伸倍率は２倍〜８倍。

好ましくは３〜６倍である１、−！た、１軸延伸フイル
ムの厚さは２０μ〜２００μ、好ましくは４０μ〜１０
０μである。フィルムの厚さが薄いと、フィルムの腰が
弱くなってガラスビンへの被覆が開離になり、厚いと加
熱収縮がやりにくくなる、。

本発明でｆ重用する１軸延伸フイルムは、延伸直角方向
の配向が０であることが好ましいが、実質的には若干の
配向があっても使用可能である。

本発明において、スチレン−ブタジェンブロック共重合
体を主体とする１軸延伸フイルム金、ガラスビンに被覆
する手段としては、まず、該１軸延伸フイルムを延伸直
角方向にチューブ化し１次いで、ガラスビンに該チュー
ブをかぶせて、そのまま外部から加熱し、加熱収縮によ
〃ガラスビンに密着させる方法が一般的である。その際
、加熱媒体としては熱風あるいは熱水を用いることが可
能であり、加熱条件は、温度と時間でコントロールする
ことができる。

本発明において、被覆フィルムに発生するストレスクラ
ックを防止するための、最も重要な点は、被覆フィルム
の複屈折率をＩ　Ｘ　１０−’以上とすることである。

。 ここで１本発明における被覆フィルムの複屈折率は、ガ
ラスビンに被覆されたフィルム全面のすべての部分にお
ける値を意味するものであるが、本発明者らの実験によ
れば、収縮量の最も多い部分（一般には首部分）が、被
覆フィルム全面の中で、常に最も小さい複屈折率の値を
示すことが判明しておフ、通常は収縮量の最も多い部分
の複屈折率カｌＸｌ０−’以上であれば１本発明の効果
を発現させることができる。

本発明において、被覆フィルムの複屈折率がｌ　Ｘ　Ｉ
ｇ−４未満の場合は、フィルム被覆ガラスビンを、屋外
の温度変化のある場所に放置しておくだけで、１ケ月以
内に、短い重合には２〜３日で、フィルムにクラックが
発生する。複屈折率の好ましい値は２Ｘ１０−’以上で
あり、その場合は、前記と同条件で％　２ケ月以上放置
してもクラックの発生は認められない。

本発明において、被覆フィルムの複屈折率がＩ　Ｘ　１
０−’以上となるように、ガラスビンへ被覆すル際の被
覆条件は、スチレン−ブタジェンブロック共重合体のポ
リマー構造、ｌ軸延伸フィルムを得るための延伸条件お
よびフィルム厚さ、ガラスビンの形状、被覆の窺めのフ
ィルムの最大収縮量等の影響を受けるが、通常は、１軸
延伸フイルムを加熱収縮させるための媒体の１品度と加
熱時間を選択することによシ決めることができる。しか
し。

例えば、極めて高い温度で延伸した１軸延伸フイルムｔ
Ｊｆｌいるような場合には、ガラスビンへの被覆のため
の加熱収縮条件を、どのように選定しても、被覆フィル
ムの一部分における複屈折率が１ｘｉｏ’以上にならな
いこともあり、この場合は、被覆フィルムがクラック特
性に劣るものになるため、本発明には含まれない。

本発明の対象となるガラスビンの形状は、特ニ限定され
るものではないが、一般には断面が円形かまたはそれに
近い形状のものが選ばれる。しかし、断面が三角形や四
角形に類似したガラスビンにおいても、本発明の効果は
達成することができる０ 本発明をさらに詳細に説明するため、以下に実施例を示
すが、本発明は以下の実施例で限定されるものではない
。なお、本実施例における各１重特性は以下の方法で測
定した。

複屈折率：加熱収縮させてガラスビンに被覆したフィル
ムについて、主に首部、一部は胴部から小片を切り取り
、オリンパス光学工業ｑ）製の偏光顕微鏡（ベレツクコ
ンベンセーター）を使用して測定した。

ストレスクラック／ｌ￥性：フイルムをネ皮奇汀しｌこ
ガラスビンを、屋外の風通しが良く、直射口ブＣおよび
雨が当たらない場所に放置し、経時的なストレスクラッ
クの発生状況を観察した。評価は、１０日間毎の供試本
数（５本）中のストレスクラック発生本数で表わした。

また、本実施例において使用したガラスビン社高さ１３
８鰭、胴部外径６８問、首部外径２５＋ｕのビｙであり
、フィルムは、ビンの肩部の外径３２πａ（高さ１１５
　ｔｎｓ　）の部分から、底部の外周から約１０龍内側
の部分まで被覆した。

実施例１〜３、比較例１．２ シクロヘキサン溶媒中ｌ中で、ｎ−ブチルリチウムを重
合開始剤として５−ｎ−５−ｎイＨ’ｊ（爪Ｊ、１．比
３７　：　１８　：　３７　：　８　）を’ｆＪする、
メルトフローインデックス（Ｇ条件）がｌｏのスチレン
−ブタジェンブロック共重合体を重合し７′辷。ここで
、Ｓｔ、１、ポリスチレンブロック、Ｂはポリブタジェ
ンブロックである。このスチレン−ブタジェンブロック
共重合体を、４０闘φ押出機を用いて１８０℃でシート
状に押出成形し、次いで、テンター延伸様により、表１
に示した条件で、横１軸延伸フィルムを作成した。得ら
れたフィルムを、ヒートシール法により、長さ１３０期
、折り幅１１０ｍｍのチューブに成形し、中にガラスビ
ンを挿入した後、一定温度のオープン中に一定時間入れ
ておくことによって、加熱収縮させてガラスビンに被覆
した。収縮条件も表１に示した。この被覆フィルムにつ
いて、複屈折率とストレスクラック特性を評価した結果
を表１に示した。

表　１ 実施例３〜Ｇ、比較例 シクロヘキサン溶媒中で、ｎ−ブチルリチウムを重合開
始剤として５−Ｂ−８十り造を有する、メル行りた。得
られた被覆フィルムの複屈折率とスト。

レスクジツク特性を評価した結果を表２に示した０表　
２ 実施例７〜１０、比較例５ シクロヘキサン溶ｉ）Ｊ：中で、ｎ−ブチルリチウムを
重合開始剤として、表３に示した４秤のスチレン−ブタ
ジェンブロック共重合体を重合した。

表　３ これらのブロック共重合体またはその混合物１００Ｍ量
部に対して、エルカ酸アミドｏ、１ｌｊｆｄ部およヒ２
−（２’−ヒドロキシ−５１−メチル−フェニル）ベン
ゾトリアゾール０．５Ｍ量部を添加した組成物について
、実施例１と同様の方法で、表４に示した条件で、シー
ト押出、テンター横１軸延伸およびガラスビンへの被覆
を行った。得られた被覆フィルムの複屈折率とストレス
クラック特性を評価した結果を表４に示す。

表　４ 実施例ｉｉ、　１２、比較例６，７ 市販の分岐型スチ、レンーブタジエンブロック共重合体
である、Ｋ　−Ｒｅ５ｉｎ　０５　（Ｐｈ１ｌｌｉ　ｐ
ｇ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｃｏ。

製、スチレン含有量７５重量％）を用いて、実施例１と
同様の方法で、表５に示した条件で、シート押出、テン
ター横１軸延伸およびガラスビンへの被覆を行った。得
られた被覆フィルムの複屈折率とストレスクラック特性
の評価結果を表５に示した。

以下余白 表　５ 実施例１３〜１５、比較例８．９ 実施例１で用いたスチレン−ブタジェンブロック共重合
体８５重月部、スチレン−ブタジェン系熱可塑性エラス
トマーであるタフプレンＡ（旭化成工業製、スチレン含
有量４０′Ｍ′ｒｔｌ＋％）１０重片部および低分子量
ポリスチレン（軟化点７５℃）５Ｍ量部からなる組成物
を用いて、実施例１と同様の方法で、表６に示した条件
で、シート押出、テンター横１軸延伸およびガラスビン
への被覆を行った。但し、実施例１５および比較例９に
おいては、１軸延伸フイルムのチューブの長さを１２５
間とし、ガラスビンの肩部の被覆位ｆ＋’３’：を、外
径が４６問　（高さ１１０＋ｕ＋）の部分からとした。

得られた被覆フィルムの複屈折率とストレスクラック特
性の評価結果を表６に示した。

以下余白 表　６ ０ 加 ン イ ゛ま 確 ４ ８） 日） 以上に示したように、スチレン−ブタジェンでツク共重
合体を主体とする１軸延伸フイルムを、熱収縮させてガ
ラスビンに被覆する際に、被覆イルムの複屈折率がｌＸ
ｌ０’以上でアｆ１ば、フルムにストレスクラックがほ
とんど発生ぜず、た２×１０−４　以上であれば全く発
生しないことが認された。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 Ｌ　スチレン−ブタジェンブロック共重合体を主体とす
   る延伸フィルムを、加熱収縮させて被覆したガラスビン
   において、加熱収縮後の該フィルムの複屈折率がＩ　Ｘ
   　１０−’以上であることｔ−特徴とする。フィルム被
   覆ガラスビン。 ２　スチレン−ブタジェンブロック共重合体金主体とす
   る１軸延伸フイルムを、加熱収縮させてガラスビンに被
   覆する際に、加熱収縮後の該フィルムの複屈折率がＩ　
   Ｘ　１０−’以上となるように被覆することを特徴とす
   る一ガラスピンへのフィルムの被覆方法