JPS5841050A - ガラス容器の破壊飛散防止方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、特定のステレンーブタジエンブ、０ツク共重
合体の１軸延伸フイルムを用いてガラス容器を被覆する
ことＫよるガラス容器の破壊飛散防止方法に関する。

ガラス容器はその透明性の故に内容物がよくみえ、かつ
耐薬品性、耐溶剤性、耐候性が優れており、かつビンの
形状も比較的容易Ｋｓ々のものが作られるので古来液体
物質を始め種々の物質の容器として極めて広い範囲に用
いられて来た。しかしながら、ガラス容器扛その素材の
性質上、衝撃に対して弱く、容器を落下させたりあるい
は打撃を与えると比較的容易に破損し、あるいは温度の
急変に対して通常脆弱であ夛破損しやすい。

特に炭酸飲料水を収容し九場合のように内圧を有するガ
ラスビンの場合、急激なビンの振とりあるいはビンの温
度の急変によってビンの歪が増し。

あるいはビンの内圧の急増によってビンが破裂すること
がある。この場合、破裂によって生じたガラスの破片は
四方に飛散し５人や器物を傷つける原因となる。

また多量の内容物を収容したガラスビンのような場合Ｉ
Ｌ型重量大きくなるため落下させ易く、その場合ビンは
破壊する危険性が高く、破壊すればやはシガ之スの破片
が四方に飛散することＫなる。

このようにガラス容器はそのもろさゆえに破壊飛散しや
すく、危険であるために、従来がら各種の破壊飛散防止
方法が提案されてきた。その中で。

比較的効果の高い方法としては、特開昭４８−２８０１
４　。

特開昭４８−３４９１９　、％開昭４８−６９６８１等
に開示されている。ガラス容器に共役ジオレフィン−モ
ノビニル置換芳香族化合物ブロック共重合体等をコーテ
ィングする方法があや、さらに最近ではブロック共重合
体のかわ、９Ｋ　ＳＤＲラテックスを用いる方法も実際
に行われている。しかし′＆−から、ガラス容器へのコ
ーティングはプロセスが複維であるばかりでなく、ガラ
ス容器を再使用する際にコーテイング物を除去するのが
困難であるという欠点を有していた。

本発明者は、シュリンク被覆によシガラス容器を保膜す
る技術についｙ鋭意検討を行ったが、従来シュリンクフ
ィルムとして多く用いられているポリ塩化ビニルフィル
ムでは％堺温特性に劣るために低温での破壊飛散防止′
効果が充分では危かった。

本発明者は　さらに各種の素材について、ガラス容器へ
の被覆性と破壊飛散防止効果の検討を行った。その結果
、特定のスチレンーブタジエンプ四ツク共重合体のｌ軸
延伸フィルムを用い石ことによって、ガラス容器への被
覆性に優れ、さらに破壊飛散防止効果も優れた被覆が得
られることを見い出し本発明を完成した。

すなわち本発明は、スチレンとブタジェンの重量比が１
８０　：　４Ｇ〜９５：５であり、スチレンブロックの
数平均分子量が１ａＯＧＯないしフヘ０００であるスチ
レン−ブタジェンブロック共重合体のｌ軸延伸フィルム
を用い、＃ｌ軸延伸フィルムをガラス容器に加熱収縮被
覆することを特徴とするガラス容器の破壊飛散防止方法
である。

以下、本発明の詳細な説明する。

本発明で使用するスチレン−ブタジェンブロック共重合
体は、少なくとも１個、好ましくは２個以上のスチレン
ブロックと少なくとも１個のブタジェンブロックを有す
るブロック共重合体である。

ここで、ブタジェンブロックとは、ポリブタジェンブロ
ックまたはブタジェンを５０重量−以上、好ましくは７
０重量−以上、さらに好ましくは９０重量−以上含む重
合体ブロックであり、この重合体ブロックが含み得る共
重合単量体としてはスチレ／。

イノプレン等があけられる。ブタジェンブロックが共重
合体である場合の共重合単量体は１重合体ブロック中に
均一に分布していてもよく％またテーバ−（漸減）状に
分布していてもよい。

本発明で使用するブロック共重合体のスチレンとブタジ
ェンの重量比は６０　：　４Ｇ〜９５：５、好ましくは
Ｔｏ　：　３０〜９０　：　１０　、さらに好ましくｔ
ｉ、ｔｓ：２ｓ〜Ｂ５：１５であり、好ましい範囲やフ
ィルムの剛性と破壊飛散防止効果のバランスに優れる。

本発明で使用するブロック共重合体のスチレンブロック
の数平均分子量ｄ　１Ｇ、Ｇｏｏないし丁へ０００、好
ましく扛１翫ＯＯＯないし５ａｏｏｏ　、さらに好寸し
くは２へＯＯＯないし５偽ＯＯＯであり、数平均分子量
が１０．０００より小さいとフィルム強度が低く、破壊
飛散防止効果が小さくなり、７へ０００よシ大きいとｌ
軸延伸性が不足し、加熱収縮被覆かやＪ）Ｉｃ＜くなる
。

本発明で使用するブロック共重合体は下式で表わされる
非ブロツク率が１１％以下、好ましくは１０−以下、さ
らに好ましくは５９Ｇ以下であることがフィルムの剛性
を向上させるために有効であるが、目的によっては１５
１以上でも使用可能である。

ブロック共重合体中のスチレンブロックの重′Ｊｔは。

四酸化オスミウムを触媒としてジ−ターシャリ−ブチル
ハイドロパーオキサイドにより共重合体を酸化分解する
方法（例えば、Ｌ　、Ｍ、ＫＯＬＴＨＯＦＦ　、ｅｔａ
ｌ、　、　Ｊ、Ｐｏｌｙｍ、　Ｓｅｔ、　１．４２１　
（１９４６）’　Ｋ記載の方法）などにより定量するこ
とができる″。

本発明で使用するブロック共重合体は基本的には従来公
知の手法で製造でき、例えば特公昭３６−１９２８６号
公報、特公昭４３−１４９７１１号公報、特公昭４＠　
−３６９５７号公報、特公昭４８−２４２３号公報、製
分ｗ３４８−４１０６号公報表どに記載された手法があ
けられるが、スチレンブロックの数平均分子量およびス
チレン含有量が本発明で規定する範囲内になる様に製造
条件を設定しなゆればなら危い。上記の公知の手法はす
べて、炭化水素溶剤中で有機リチウム化合物等の７ニオ
ン重合開始剤を用い、スチレンとブタジェンをブロック
共重合する手法であり、一般構造式、 （Ａ−ｇ）ｎ−・・・−一−−・・・・・（イ）ＡｆＢ
−Ａ）ｎ・−・・−・・・・・・・（ロ）Ｂ＋Ａ−Ｂ）
ｎ−・・・−・・・・・・（ハ）（上式において、Ａは
スチレンブロックであり、Ｂはブタジェンを主体とする
重合体ブロックである。ＡブロックとＢブロックとの境
界は必ずしも明瞭に区別される必要はない。又、ｎは１
以上の整数である。） で表わされる線状ブロック共重合体、あるいは一般構造
式 ％式％） （） （） （上式において、Ａ、Ｂは前記と同じであり、Ｘは例え
は四塩化ケイ素、四塩化スズなどのカップリング剤の残
基又は多官能有機リチウ化合物勢の開始剤の残基を示す
。ｍ及びｎは１以上の整数である。） で表わされるラジアルブロック共重合体として得られる
。本発明においてブロック共重合体は上記構造のプシツ
ク共重合°体の混合物であってもよい。

本発明で使用するブロック共重合体のブタジェンブロッ
クの数平均分子貴社、他の制限が満たされれば制限され
ないが、ＳＯＯないしｌ０ＱＯＯＯであることが好まし
い。また、ブロック共重合体自前の数平均分子量は２０
．Ｇｏｏないし５ｏへ０００であることが好ましい。

本発明咋おいて％に好適なブロック共重合体は、スチレ
ンの含有量が７０−９０重量％で、一般構造式（イ）に
おけるｎが３又は４、←）Ｋおけるｎが２又は３、（ハ
）におけるｎが２ないし４、（ハ）におけるｎが２又は
３でｍが１ないし３、に）におけるｎが２又は３゛でｍ
が１カいし３、（ホ）罠おけるｎが１ないし３でｍが１
ないし３であ）、シかもＪ　Ｉ　ＳＫ−６８７０Ｋ従っ
て測定したメルトフロー（２００Ｃ、Ｓ　ＫＦ加重）が
０・工ないし５０Ｐ／１０分のものでる。かかるブロッ
ク共重合体は比較的容易に製造できるにがりでなく、フ
ィルム成形性および延伸特性に優れ、そのｌ軸延伸フィ
ルムはガラス容器の被覆性および破壊飛散防止効果に優
れたものになる。

本発明で使用するブロック共重合体は、その基本的な特
性、例えば延伸特性、剛性等を損わない範囲内で水嵩添
加、ハロゲン化、ハロゲン化水素化、エポキシ化、或い
は化学反応によシ水酸基、チオール基、ニトリル基、ス
ルホン酸基、カルボキシル基、アミノ基等の官能基の導
入を行うなどの改質が行われていてもよい。

本発明で使用するブロック共重合体には目的に応じて種
々の添加剤を添加することができる。好適な添加剤とし
ては頻重量部以下の低分子量ポリスチレン、クマロン−
インデン樹脂、テルペン樹脂、オイル等の軟化剤、可塑
剤があけられる。又、各種の安定剤、顔料、ブロッキン
グ防止剤、帯電防止剤、滑剤等も添加できる。尚、ブロ
ッキング防止剤としては、例えば脂肪酸アマイド、エチ
レンビスステアレート、ソルビタンモノステアレート、
脂肪族アルコールの飽和脂肪酸エステル、ペンタエリス
トール脂肪酸エステル尋が好適に用いられる。

上記のブロック共重合体からｌ軸延伸フィルムを得る方
法としては、従来ポリスチレンやポリ塩化ビニル等をｌ
＠延伸してフィルムにする方法をそのまま応用すればよ
いが、生産性や、後でガラス容器に被覆するためのチェ
ープ化を行うことを考え九場合に、テンター横１軸延伸
が好ましい。

本発明においてはく伸温度６０ないし１５０℃、好まし
くは７０ないし１３０℃、更に好ましくは８ｏないし１
２０℃で、延伸倍率１．５ないし８倍、好ましくは２な
いし６倍に実質的Ｅｌ軸延伸するのが好ましい。本発明
のブロック共重合体の１軸処伸フイルムは延伸方向にお
ける１００℃の熱収縮率が１５チ以上、好ましくは２０
ないし９０チ、更に好ましくは４０ないし８０チで、引
張弾性率が７．Ｇｏｏ　Ｋ４／ｃＡ以上、好ましくｈｘ
（ロ）ｏｏ　Ｋｇ／−以上、更に好ましくは１５ＣＯＯ
Ｋ９／−以上である。なお、本発明において実質的に１
軸延伸するとは、夕１ｈ伸方向に対して直交方向におけ
る８０℃の熱収縮率が１５−未満、好ましくは１０チ以
下、更に好ましくは５チ以下になる様に１軸姑伸するこ
とを意味する。

上記ブロック共重合体の１＠延伸において延伸温度が６
０℃未満の場合には延伸時に破断を生じて所望の延伸フ
ィルム等が得に＜＜、又１５０　Ｃを超える場合は収縮
性の良好なものが得難いＣ延伸倍率は用途によって必要
とする熱収縮率に対応する様に上記範囲内で選定される
が、延伸倍率が１．５倍未満？場合は熱収縮率が小さく
熱収縮性によってガラス容器を被覆することが困難とな
り、ま、た、８倍を超える延伸倍率は延伸加工工程にお
ける安定生産上好ましくない。更に、１００ｔｌｌＣお
りる熱収縮率がｉｓ−未満の場合は収縮性が悪いため被
覆工程において該工程をＫｉｌかつ均一に訴１整する心
壁があり、核工程の温度が不均一な場合には収縮が不均
一となって収縮ムラを起こすという問題を生じる。

さらに、引張弾性率が７ρｏｏｂ／−未満の場合には、
１軸延伸フイルムをガラス容器にかぶせる際に、フィル
ムの腰が弱く、たるみ等でｂ「定の位置に被覆できなく
なる。

なお、本発明において、１００℃の熱収縮率とは、１軸
延伸フイルムを１０（１℃の熱水、シリコーンオイル、
グリセリン等の熱媒体中に５分間浸漬したときの延伸方
向における熱収縮率であるが、本発明のブロック共重合
体ｌ軸延伸フィルムを実際に熱収縮させる場合は、１５
０〜２５０　Ｃの温度で数秒から数分、例えば２〜６０
秒加熱して熱収縮させてもよい。

本発明の１＃延伸フイルムをガラス容器に被覆するため
には、まず１１１＋延伸フイルムを延伸横方向にチュー
ブ化し、次いでガラス容器に計チューブをかぶせてその
咬ま外部から加熱し、加熱収縮によってガラス容器と密
着させる方法をとることができる。その際、ガラス容器
の全面を被覆する必要は々く、通常はガラス容器の側面
を主体として、さらに必要ならば底面の一部まで含めて
、全表面積の６Ｇチ以上、好ましくは８０４以上被うす
れば４発明の目的は達成され、場合によって−、特に破
壊飛散し易い部分のみ皺恨してもよい。

ｌ＃処伸フィルムのチューブ化にあたっては、フィルム
同志を接着することが必要になるが、接着方法としては
、ヒートシール、接着剤または溶剤による接着等のいず
れの方法も採用できる。さらに、チューブ化の前Ｋｌ軸
延伸フィルムを所定の長さに切断し、１枚ずつチューブ
化することも可能であるが、生産性の面からは、先に所
定幅に切断した長尺フィルムを連続的にチューブ化し、
その後所定の長さに切断する方法が好ましい。

ガラス容器にかぶせる１軸延伸フィルムのチューブの局
の長さは、ガラス容器の各断面のうち最も長い外周の長
さに対して１０５　％　−２００１Ｇとすべきであり、
１０６チより短いとかぶせに＜＜、２００チより長いと
熱収縮の均一性が失なわれるだけでなく、位置のずれが
生じ易い。

本発明の対象となるガラス容器の形状は特に制限されな
いが、一般には断面が円形かそれに近い形状のものが適
している。しかし、断面が三角形、四角形等に類似した
もので４差しつか泉ない。

本発明の方法は、ビール、炭酸飲料等の加圧タイプだけ
ではなく、あらゆる用途のガラス容器に対して有効であ
り、破ビン防止のために肉厚を厚くしているガラス容器
に対しては肉厚を薄くでき、軽量化を杜かることもでき
る。

また、本発明の方法は、被覆、脱着が容易であり、何回
も再使用する容器九対しては特に有効である。

さらに１本発明の１軸延伸フイルムは本質的に透明であ
り、内容物の残量を児ることか要求される用途には最適
であるばかりでなく、予めフィルムに印刷を施しておけ
ばラベルの役目を兼ねることもできる。

以下に本発明の実施例を示すが、これらは本発明をさら
に詳細に説明するものであって、本発明を限定するもの
ではない。

実施例１〜３、比較例１〜２ ポリマー構造、スチレン含量及びポリスチレンブロック
の分子量が１１ｇ１表に示したようカスチレンーブタジ
エンブロック共重合体をノルマルへΦサン中でｎ−ブチ
ルリチウムを開始剤として重合した。次いでこれらのプ
ルツク共重合体を、５０藺φ押出機を用いてシート状に
成形し、その稜テンター横ｌ＃ｌ延伸法で横力向に３．
５倍延伸したフィルムを作成した。フィルムの厚みは約
８０声であった。

なお、延伸ｉ１１度はフィルムの温度が１４０℃である
状態からスタートシ、温度を１０℃ずつ下けていって、
ｌｏ　％／ｓｅｅの延伸速度で延伸可能である最低温度
を求め、その温度を延伸温度とした０得られ九五軸延伸
フィルムの特性も第１表に合わせて示した０ 第　　１　　表 ＊ｉ：ｓはポリスチレンブロックを、Ｂはポリブタジェ
ンブロックを表わす。以下の表でも同じとする。

※２　：　１００℃のシリコンバス中に巽秒間浸漬し、
次式より算出した。以下の表でも同じ である。

ｔ：収縮前の長さ ｔ′：収縮後の長さ 第１表に示された１軸延伸フイルムを、１ｊ１２６　ｃ
ｍ。

横３０６ｎに切断し、接着剤を用いて縦２６０ｎ　ｚ直
径９（７）のチューブにした。このチューブを高さ３０
ｍ１最大直径８譚で、上部の方が細くなっている一般的
なｌｔ用ガラス容器Ｋかぶせ、１１０℃のオーブンＶｃ
１分間入れて熱収縮させた。その際、フィルムの位置は
、熱収縮後、容器の底部を外周から約１３被穫するよう
設定した。

ガラス容器の破壊飛散防止効果性、フィルムを被覆した
、内容物を含むガラス容器を、水平にしてコンクリート
上ＩＣＴ６５１の高さから落下させ、直径ｔｍの内側に
ガラス容器の何−が留まるかを測定することにより求め
た。

以上の実験を第１表のｌ軸延伸フィルム罠対して行った
結果を第２表に示した。

陣２表 実施例４〜＠、比較例ｓ−４ 実施例１と同様にして＃！３表に示されるスチレンーブ
タジエンプ四ツク共重合体を重合し、シート化からガラ
ス容器の落下テストまで実施例工と同様にして行った。

ただし、実施例６と比較例４のブロック共重合体および
ポリスチレンは、重合溶媒を・　シクロヘキサンとした
。結果を第ｓｐに示したＯ第３表 実施例１−・、比較例５ シクロヘキサン中で（８−Ｂ　九Ｌ１　　をｎ−ブチル
リチウムを開始剤として重合し、その後８１　Ｃ１，を
カツプリング剤としてカップリング反応させてラジアル
型のスチレン−ブタジェンブロック共重合体を製造した
。ｔた、同様にシフ窒ヘキサン中で、ｎ−ブチルリチウ
ムを開始剤として５−Ｂ−８および（Ｓ−Ｂ　）、−Ｓ
　Ｉｉのスチレン−ブタジェンブロック共重合体を製造
した０これらのブロック共重合体のうち、５−Ｂ−８の
ブタジェンブロックには、若干のスチレンをテーパー共
重合した。これらのブロック共重合体を、実施例１と同
様にしてテンター横１Ｍ［伸し、７０声のフィルムとし
た０このフィルムを縦句国、横２４ａｎに切断し、接着
剤を用いて縦２０　ａｍ　、直径７ｃｙａのチューブに
した。このチュ゛−プを高さ２０ｍ、最大直径６傭で、
上部の方が＃１くなっている一般的な炭酸飲料用ガラス
容器にかぶせ、実施例１と同様にして熱収縮させた０ま
た、ガラス容器落下テストは実施例１と同一の条件で、
炭酸飲料を入れたまま、２０℃と５℃に保持手続補正書
く自発） 昭和５６年１１月７Ｚ日 特許庁長官　島　１）春　樹　殿 １、事件の表示　　　昭和ｓ６年特許願第　１８１１４
０１　　号２　発明の名称 ガラス容器の破壊飛散防止方法 ａ　補正をする者 事件との関係　　　特許出願人 大阪府大阪市北区堂島浜１丁目２番６号（ＯＯａ）　　
旭化成工業株式会社 代表取締役社長　　宮　崎　　　　輝 ５、補正の内容 （１）　　＃許請求の範囲記載を別紙のとおり補正する
。

（２）　　明細書、第６頁ｇｘｓ〜１７行の「スチレン
−ブタジェンブロック共重合体の」をっぎの文章に訂正
する。

「スチレン−ブタジェンブロック共重合体がらな９、そ
の延伸方向におけるｉｏｏ　℃の熱収縮率が１５−以上
、引張弾性率がｒ、ｏｏｏ　Ｋｇ／ｃｐＡ以上である」 （３）同第９頁第１７〜１９行の ｒ（Ａ−Ｂ）ｎ　、−・・・曲・曲曲０）Ａ％Ｂ−Ａ）
ｎ・・・・・・−・・・・・・・・（ロ）Ｂ＋Ａ−Ｂ）
、・−・・・・・・・・・・・・（ハ）」をｒ（Ｓ−Ｂ
）１１．−・曲回・・曲・０）Ｓ＋Ｂ−８）１ｍ−曲一
曲・・　（ロ）Ｂ　＋　Ｓ　−Ｂ　へ曲−・−・・・−
・（ハ）」と訂正する。

（４）同第９頁第加「ム」をｒＳＪと訂正する。

（５）同第１０員第２行の「Ａプａｙり」をｒＳ　７’
ｔ−ツク」と訂正する。

（６）同第１Ｏ第７〜９行の ｒ　（（Ｂ　−Ａ　）ｎ−）７−Ｘ−゛°曲°曲件）（
（Ａ−Ｂ　　−うヨ、、−Ｘ・・・・−・・・・・・・
（ホ）（（Ｂ　−Ａ＋−Ｂう富４．−Ｘ・・・・・・・
・・（へ）　」　をｒｌＢ−８）ｆｉ→、−７ｘ−・・
・−・・−・・・・（ニ）［：　　（８−Ｂ　）、−）
ｉ、１−Ｘ−・−・・・・・・・（ホ）（（Ｂ　−８＋
　Ｂ　ｉＸ・・・・・・・・・（へ）（（８−Ｂ−）−
８ｉＸ・・・−・−・（））　Ｊを訂正する。

（７）同第１０頁第１０行の［上式において％Ａ、Ｂは
」を［上式において、８．Ｂは］と訂正する。

（８）　　同第１１頁第７〜８行の「（ハ）におけるｎ
が２又は３で」を「（ニ）および（ホ）Ｋおけるｎが２
又は３で」と訂正する。

（９）　　同第１１頁第８行の「（ニ）」を「（へ）」
と訂正する。

（７）同第１１頁第９行の「（ホ）」をｒ　（））　Ｊ
と訂正する。

Ｌ　スチレンとブタジェンとの重量比がｓｏ　：　４Ｇ
〜ＳＳ　：　Ｓであり、スチレンブロックの数平均分子
量がＩＱ、＠６＠　ｅいし７ａ０６・であるスチレンー
プタジエ該１軸延伸フィルムをガラス容器罠加熱収縮被
覆することを特徴とするガラス容器の破壊飛散防止方法 ２　スチレン−ブタジェンブロック共重合体が２個以上
のスチレンブロックを有している特許請求の範囲第１項
記載の破壊飛散防止方法 λ　スチレン−ブタジェンブロック共重合体が一般式 ％式％ （１ （上式においてＳはスチレンブロック、Ｂはブタジエン
プ四ツクであり、Ｘはカップリング剤の残基又は多官能
有機リチウム化合物の重合開始剤の残基を示す。）で表
わされたものである特許請求の範囲第１項記載の破壊飛
散防止方法 未　スチレンブロックの数平均分子量が１（０００ない
し６へ０００である特許請求の範囲第１項記載の破壊飛
散防止方法 ＆　スチレンとブタジェンとの重量比が７０　：　ｓｏ
〜■；ｌＯである特許請求の範囲第１項記載の破壊飛散
防止方法 ４　スチレンとブタジェンとの重量比が）５：２５〜ｓ
ｓ　：　１５である特許請求の範囲第１項記載の破壊飛
散防止方法 ７、　１軸延伸フイルムがテンター横１軸延伸フィルム
である特許請求の範囲第１項記載の破壊飛散防止方法 ＆　ス軸延伸フィルムが、延伸温度６０カいし１５０℃
、延伸倍率１．Ｓないし３倍で実質的に１軸延伸したフ
ィルムである特許請求の範囲第１項記載の破壊飛散防止
方法 １１軸延伸フイルムの１００℃における横方向の熱収縮
率が４０ないしＳＯ＠　、縦方向の熱収縮率がｌｓ％未
満で、しかも横方向の引張弾性率が１（ＬＯＯＯＫｇ／
Ｃ１１以上である特許請求の範囲第１項記載の破壊飛散
防止方法 １α　１軸延伸フイルムが延伸横方向にチューブ化され
たフィルムであゐ特許請求の範囲第１項記載の破壊飛散
防止方法 ＩＬ　加熱収縮被覆が、チューブ化された１軸延伸フイ
ルムをガラス容器にかぶせ、加熱収縮により密着させる
ことである特許請求の範囲第１項記載の破壊飛散防止方
法

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 Ｌ　スチレンとブタジェンとの重量比がｇｏ　：　４ｅ
   〜郭：ｓであり、スチレンブロックの数平均分子量が１
   鶴・ＯＯないし７鶴・ＯＯでＩＡステＶン−ブタジェン
   プロツク共重合体０１軸延伸フィルムを用い、該ｌ軸弧
   伸フィルムをガラス容器に加熱収縮被覆することを特徴
   とするガラス容器の破壊飛散防止方法 ２　スチレン−ブタジェンプリッタ共重合体が２個以上
   のスチレンブロックを有している特許請求の範囲第１項
   記載の破壊飛散防止方法＆　スチレン−ブタジェンブロ
   ック共重合体が一般式 ％式％ （１ （上式においてムはスチレンプレツタ、Ｂはブタジェン
   ブロックであり、Ｘ社カップリング剤の残基又は多官能
   有機リチク＾化合物の重合開始剤０！Ｉ基を示す。）で
   表わされたものである特許請求の範囲第１項記載の破壊
   飛散防止方法本　スチレンブロックの数平均分子量が１
   ４０００ないし６気０００である特許請求の範囲第１項
   記載の破壊飛散防止方法 翫　スチレンとブタジエ／との重量比が丁Ｏ：　ＳＯ〜
   １１０　：　１０である特許請求の範囲第１項記載の破
   壊飛散防止方法 亀　スチレンとブタジェンとの重量比が丁５　：　訃〜
   ａｓ　：　Ｉｓである特許請求の範囲第１項記載の破壊
   飛散防止方法 ７．１軸延伸フイルムがテンター横１軸延伸フィルムで
   ある特許請求ｏｓｖｓ第１項記載の破壊飛散蓼正方法 ＩＬＩ軸延伸フィルムが、延伸温度６ｏないし１５０℃
   、延伸倍率１．５ないし８倍で実質的Ｋｌ軸延伸したフ
   ィルムである特許請求の範囲第１項記載の破壊飛散防止
   方法 ｔ　１軸延伸フイルムの延伸方向における１００℃の熱
   収縮率が１５チ以上、引張弾性率が７，０ｏｏＫｆ／ｃ
   ｄ以上である特許請求の範囲第１項記載の破壊飛散防止
   方法 １（Ｌ　　ｌ軸延伸フィルムの１００℃における横方向
   の熱収縮率が４０ないし９０％、縦方向の熱収縮率が１
   ５−未満で、しかも横方向の引張弾性率が１０，０００
   Ｋｆ／−以上である特許請求の範囲第１項記載の破壊飛
   散防止方法 ＩＬ　　ｌ軸延伸フィルムが延伸横方向にチューブ化さ
   れたフィルムである特許請求の範囲第１項記載の破壊飛
   散防止方法 １２、　　加熱収縮被覆が、チューブ化されたｌ軸延伸
   フィルムをガラス容器にかぶせ、加熱収縮により密着さ
   せることである特許請求の範囲第１項記載の破壊飛散防
   止方法