JPS60218376A - ビニル尿素及び該化合物を含有する殺菌剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、新規のビニル−アゾリル尿素、その製法及び
該化合物を有効物質として含有する殺菌剤に関する。

従来の技術 Ｎ−）リクロルメチルチオーテトラヒドロフタルイミド
を農薬並びに果樹及び園芸において殺菌剤として使用す
ることは公知である〔１ケミカル・ウィーク（Ｏｈｅｍ
、Ｗｅｅｋ）”１９７２年６月２１日発行、４６頁〕。

しかしながら、該公知物質は感染前に使用可能であるに
すぎずかつその作用は少ない使用量で満足されない。

発明が解決しようとする問題点 本発明の課題は、前記欠点を有しない殺菌剤として有効
な新規物質を見い出すことであった。

問題点を解決するための手段 ところで９式： 〔式中Ｒ１及びＲ２は同じか又は異なっておりかつ水素
原子又は場合によりハロゲン原子又はアルコキシ基によ
って置換された。夫々１２個までの炭素原子を有するア
ルキル基又はシクロアルキル基を表わすか又はＲ１は２
と一緒に場合により１〜３個の炭素原子を有するアルキ
ル基の１個以上により置換された５又は６員の炭素環式
環を表わし、Ｒ３は場合によりへシゲン原子又はアルコ
キシ基によって置換された。夫々１２個までの炭素原子
を有するアルキル基又はシクロアルキル基を表わし、Ｘ
は窒素原子又は基０−Ｒｅを表わし、Ｙは窒素原子又は
ＯＨを表わし、この場合両者の基のＸ及びＹの少なくと
も一方は窒素原子を表わし、Ｙは窒素原子を表わし。

Ｒ’、Ｒ５及びｌは同じか又は異なっておりかつ水素原
子、へロゲン原子又は５個までの炭素原子を有するアル
キル基を表わす〕で示されるビニル尿素が、有害真菌類
に対して極めて有効であることが判明した。

本発明による新規化合物は、置換器Ｒ１，Ｒ２及び／又
はＲ３中に二重結合及び場合により掌性中心を含有しか
つ一般に２−及びＥ−異性体混合物の形及び場合により
ラセミ体又はジアステレオマー混合物として得られる。

２−及びＥ−異性体は本発明による化合物の若干のもの
においては例えばカラムクロマトグラフィーによるか又
は溶解差に基づき純粋な形で単離することができる０更
に、単一のジアステレオマーから公知方法で単一のラセ
ミ体及びエナンチオマーを得ることができる。これらの
異性体及びその混合物は全て本発明によって包含される
。殺菌剤として本発明による化合物を使用するためには
、単一のジアステレオマー。

エナンチオマーないしは幾何学的異性体２及びＸ並びに
またこれらの合成の際に生成するのが適当である。後者
のものを使用するのが有利である。

１１及びＲ２は１例えば水素、メチル、エチル、プロピ
ル、イソプロピル、２−クロルプロピル、３−メトキシ
ブ四ピル、３−ブトキシプロピル、ブチル、Ｂ−ブチル
、イソ−ブチル、ｔ−ブチル。

ｎ−ペンチル、２−メチルブチル、２，２−ジメチルプ
シビル、ｎ−ヘキシル、２，２．３−）リメチルブｐピ
ル、３，３−ジメチルブチル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オク
チル＋２＋’、４−）リメチルペンチル、２，２，３．
３−テトラメチルブチル、２−エチルヘキシル、ｎ−ノ
ニル、３，５゜５−トリメチルヘキシル、２−イソプロ
ピＡ／−５−メチルヘキシル、ｎ−デシル、３，７−シ
フチルオクチル、ドデシル、シクロペンチル、シフＯｔ
へキシ／ｌ’、４−ｔ−ブチルシクロヘキシルを表わす
か又はＲ１は２と一緒に場合によりメチル、エチル、プ
ロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、１−ブチルによっ
て置換されたシクロペンチル環又はシクロヘキシル環で
ある。アルコキシは例えば０ｌ−４−アルコキシである
。

式１中Ｒ３が表わすものとしては、以下の基１例えばｔ
−ブチル、２−メチルブチル−２，２−エチルペンチル
−２，１，ｌ、２−）リメチｐ−ル−プロビルー１．ｌ
、ｌ−ジメチルブチル−１゜１、ｌ−ジｙｌｆＡｐペン
＋／ｖ−１，ｌ、ｌ、Ｅｌ、２−テトラメチルプロピル
−１，ｌ−メチル−１−シクロペンチル、ｌ−エチル−
１−シクロペンチル、ｌ−プロピル−１−シクロペンチ
ル、ｌ−メチル−１−シクロヘキシル、ｌ−エチル−１
−シクシヘキシル、ｌ、４−ジメチル−１−シクロヘキ
シル、ｌ−メチル−４−ｔ−ブチル−１−シクロヘキシ
ル、ｌ−エチル−４−メチル−１−シクロヘキシル又は
ｌ、２，４，６−チトラメチルーｌ−シク四ヘキシルが
該当する。

基ν、を及びｌは１例えば水素、塩基、臭素。

メチル、エチル、ｎ−プロピル又はイソプロピルを表わ
し、更にＸは例えば窒素又は基０−Ｒ６を表わしかつＹ
は窒素又はＯＨを表わす。

式Ｉのビニル尿素は１例えば式： 〔式中Ｒ１，１２及びＲ３は前記のものを表わす〕で示
される化合物を ａ）式： 〔式中、Ｒ４，Ｒ６，ｘ及びＹは前記のものを表わす〕
で示されるアゾールと、又は ｂ）式： ｔ 〔式中、Ｒ’、ＢＳ、Ｘ及びＹは前記のものを表わしか
つＭｅはリチウム、ナトリウム、カリウム又は％−カル
シウムを表わす〕で示される上記アゾールの金属誘導体
と、又は Ｃ）式： 〔式中、Ｒ４，Ｒ５，Ｘ及びＹは前記のものを表わす〕
で示される上記アゾールのシリル誘導体と反応させるこ
とにより得られる。

上記反応ａ）及びｂ）が有利である。

反応ａ）は、場合により溶剤又は希釈剤の存在下に、場
合により無機もしくは有機塩基を添加してかつ場合によ
り反応促進剤を添加して、１０〜１２０℃の温度で実施
する。

有利な９反応関与体に対して不活性の溶剤又は希釈剤と
しては１例えば脂肪族もしくは芳香族の。

場合によりハｐゲン化された炭化水素例えばｎ７ペンタ
ン、シクロヘキサン、塩化メチレンｊ１１１．１−）リ
クロルエタン、ベンゼン、トルエン。

キシレン、クロルベンゼン、脂肪族ケトン例えばアセト
ン、メチルエチルケトン、ジエチルケトン。

エーテル例えばジエチルエーテル、メチル−１−ブチル
エーテル、ジメトキシエタン、テトラヒドロフラン又は
ジオキサン、エステル例えば酢酸エチルエステル、ニト
リル例えばア七トニトリル。

アミド例えばジメチルホルムアミド、ジメチルア七ドア
ミド及びＮ−メチルピロリドン又はこれらの溶剤の混合
物を使用することができる。

場合によりまた酸結合剤として反応で使用することがで
きる適当な塩基は２例えばアルカリ金属水酸化物例えば
水酸化リチウム、−ナトリウム。

−カリウム又は−カルシウム、アルカリ金属炭酸塩例え
ば炭酸ナトリウム又は−カリウム又は炭酸水素ナトリウ
ム及び−カリウム、アミン例えばトリエチルアミン、ト
リプロピルアミン、Ｎ−メチルピロリジン、Ｎ−メチル
ピペリジン、Ｎ、ｄ−テトラメチルエチレンジアミン、
Ｎ、Ｎ−ジメチルアニリン、Ｈ，Ｎ−ジエチルアニリン
、ピリジン又は４−ジメチルアミノピリジンである。し
かし、別の通常の塩基を使用することもできる。

反応促進剤としては、有利には金属ハロゲン化物例えば
沃化ナトリウム又は沃化カリウム、第四級アンモニウム
塩例えばテトラブチルアンモニウムーク四リド、−プロ
ミド又は−ヨーシト、ベンジルトリエチルアンモニウム
−クロリド又は−プロミド又はクロンエーテル例えば１
２−りｐシー４゜１５−クロン−５，１８−り四ンー６
又はジベンゾ−１８−りｐシー６が該当する。

反応ｂ）及びＣ）は、場合により溶剤又は希釈剤の存在
下に、０〜１４０℃、有利には０〜１００℃の範囲の温
度で行なう。このためには、方法変更形ａ）のためと同
じ溶剤が適当である。

式■の出発物質は、容易に公知方法に基づき。

例えば脂肪族もしくは脂環式シップ塩基をホスゲンと反
応させることにより得ることができる〔ドイツ連邦共和
国特許出願公開第１９０１５４２号明細書。

チャツプ（：ｒ、ｐ、０ｈｕｐｐ）著、″ジャーナル・
オブ・ヘテロサイクリック・ケミストリー（Ｊ。

Ｈｅｔｅｒｏｃｙｌ、Ｏｈｅｍ、）、第８巻、６７７頁
（１９７１年）参照〕。

式Ｉの化合物及び弐■及びＶの出発化合物を製造するた
めには９例えば以下の式■のアゾール。

例えばイミダゾール、２−メチル−イミダゾール。

４（５）−メチルイミダゾール、２，４−ジメチルイミ
ダゾール、２，４．５−）リメチルイミダゾール、４，
５−ジクロルイミダゾール、４，５−ジブレムイミダゾ
ール、２，４．５−）リクｐルイミダゾール、２，４．
５−トリブロムイミダゾール、２−エチルイミダゾール
、２−プロピルイミダゾール、２−イソプルピルイミダ
ゾール、２゜４−ジエチルイミダゾ−／ｌ／、ピラゾー
ル、３．５−シメチルピラゾール、ｌ、２．４−）リア
ゾール、３−りｐルー１．２．４−）リアゾール、３゜
５−ジクロル−１，２，４−）リアゾール、３゜５−ジ
ブロム−１，２，４−）リアゾールＩ３１５−ジメチル
−１，２，４−）リアゾール及びｌ。

２．３−）リアゾールを使用することができる。

実施例 以下の実施例は式Ｉの化合物の製法を示すＯ実施例１ 乾燥テトラヒドロフラン１５０ＷＬｌ中の２−メチルイ
ミダゾール１８．１ｇ（０，２２モル）の溶液に２０°
ＣでＮ−（２−イソプロピルビニル）−ｎ−ｔ−ブチル
カルバモイルクロリド２０．３ｇ（０，１モル）を滴加
した。７０℃で８時間攪拌した後に、該混合物を２０℃
に冷却しかつ形成された沈殿物を吸引濾過した。濾液を
減圧下に濃縮し、その残分を塩化メチレン２００ＷＬｔ
中に回収し、水夫々８０１１／で３回洗浄し、乾燥しか
つ濃縮した。残留した油状物を真空中で蒸留した。

沸点１０５〜ｌＯ６℃１０．１ミリバール及びｒＬＤ−
１，４８９３を有する無色の液体としてｌ−（Ｎ−イソ
プロピルビニル）−Ｎ−ｔ−プチルカルノくモイル）−
２−メチルイミダゾール１７．２ｇが得られた（化合物
煮ｌ）。

実施例コ 乾燥テトラヒドロフラン１００ｄ中のナトリウム−１，
２，４−トリアシリドｌＯ，５ｇ（０，１１５モル）の
懸濁液１０．５ｇ（０，１１５モ／Ｉ／）に２０℃でＮ
−（２＋、イソプ四ピルビニル）−Ｎ−ｔ−フチＡｔカ
ルバモイルクルリド２１ｇ（０，１０３モル）を滴加し
た。６５°Ｃで６時間攪拌した後に、該混合物を２０℃
に冷却しかつ形成された沈殿物を吸引濾過した。

該濾液を沿給しかつ残留した油状物を真空中で蒸留した
。沸点９５〜９７℃１０．１５ミリバール及び”Ｄ＝１
．４８１５を有する無色の液体として１−（Ｎ−（２−
イソプルピルビニ７＋１／）−ｎ−ｔ−ブチルカルバモ
イル）−１，２，４−）リアゾール１３．６ｇが得られ
た（化合物屋２）。

実施例３ 乾燥塩化メチレン１５ｏｄ中の炭酸カリウム４２ｇ。

のＩ％！濁液に２０℃で順次にピラゾール２７．２ｇ（
０，２モ／ｌ／）、４−ジメチルアミ／ピリジン１ｇ及
びＮ−（２−イソプロピルビニル）−Ｎ−ｔ−ブチルカ
ルバモイルクロリド４０．２ｇ（０，２モル）を加えた
。４０℃で１０時間攪拌した後に、形成された沈殿物を
吸ジ１濾過しかつ塩化メチレン２００ｄで、洗浄した。

該濾液を水夫々８０１ｔ／で３回洗浄し、Ｎａ１ＳＯ４
上で乾燥しかつ減圧下に濃縮した。残留した油状物を真
空中で濃縮した。沸点１０４〜１０５℃１０．３ミリバ
ール及びｎＤ０＝１−４８２８を有する無色の液体とし
て１−（Ｎ−（２−イソプロピルビニル）−Ｎ−ｔ−ブ
チルカルバモイル）−ピラゾール３０．３ｇが得られた
（化合物Ａ３）。

相応する方法で、以下の表に記載の化合物を製造するこ
とができる： 頴川閑閑閤国頴国閣閑ニ オ １１Ｃ５′−拠＆１概概築−ζ板 間閑１１１１＋川 ｏ２χ賞Ｏミ寓０寓寓ロ 閑国閣田 満ｏＯ済寓０済ミ０鯛窩 閤閤０閣１）川川川川閑間 開 閑国頴１）１）Ａ１）大頴閑閑 ψ ！！２１１ＩＩＩ閤悶閑閤淵閑川閑閣 ミ匡閑閑ミ閑閑国閾ｍ関 ＋１０頴工閤頴閑よ国閾閤閾 値 満満ミ寓満寓χ寓ミ 鳳ＩＩｌ＋閑川閑繁閑匡民 間閑工閤頴閾頴川閑 ｔ ＼ ダ２ｉ２ 閑 ＡＯ麟 Ｅｉｌｌｌｌ閤 川閤閤 ζ Ｉさ 概＋３鞍 ズ測匡 作用 新規化合物は、植物病原性真菌類、特に子嚢菌類及び担
子菌類に属するものの広いスペクトルに対する顕著な作
用効果で優れている。これらは一部は浸透移行性として
有効でありかつ葉茎及び土壌殺菌剤として使用すること
ができる。更にまた。

これらは材料保護において、特に木材腐朽菌類。

例えばコニオポラ・ブチアナ（０ｏｎｉｏｐｈｏｒａｐ
ｕｔｅ−ａｎａ’）及びポリスチクトス・ベルシコロル
（Ｐｏｌｙｅｔｉｏｔｕｓｖｅｒｓｉｃｏｌｏｒ）を防
除するために使用することができる。

特に重要であるのは２種々の栽培植物又はその種子、特
にコムギ、ライム、チ、オオムギ、カラスムギ、イネ、
トウモロコシ、ワタ、ダイズ、フーヒー、サトウキビ、
果物及び園芸における観賞植物、並びに野菜１例えばキ
エウリ、インゲン及びカポチャに寄生する多数の真菌類
に対する殺菌性化合物である。１ 本発明による化合物は、特に以下の植物病気を防除する
ために適当である： 穀物類のブソイドセルフスポレラ・ヘルボトリコイデス
（Ｐｓｅｕｄｏｃｅｒｃｏｓｐｏｒｅｌｌａｈｅｒｐｏ
ｔｒｉｃｈｏｉ−ａｅｓ）ｒ 穀物類のエリシペ・グラミニス（ｌｒｙｓｉｐｈｅｇｒ
ａｍｉｎｉｓ：真性ウドンコ病）。

カポチャのエリシペ・キコリアセアルム（Ｅｒｙｓｉｐ
ｈｅｃｉａｈｏｒｉａａｅａｒｕｍ）。

リンゴのボドスフェラ・ロイコトリア（Ｐｏｄｏ−ｓｐ
ａｅｒａ１θｕｃｏｔｒｉｃｈａ）。

ブドウのウンキヌラ・ネカトル（Ｕｎｃｉｎｕｌａｎｅ
ｃａｔｏｒ）＋ 穀物類のブッキニア柚（Ｐｕｃｃｉｎｉａ５ｐｅｃ、）
。

ワタのりツォクトニア・ソラ＝（Ｒｈ１ｚｏｃｔｏｎｉ
ａｓｏｌａｎｉ）。

穀物類及びサトウキビのウスチラゲ種（Ｕｓｔｉ−１ａ
ｇｅ５ｐｅｃ、）。

リンゴのベンツリア・イネリアリス（Ｖｅｎｔｕ−ｒｉ
ａ１ｎａｅｑｕａｌｉｓ）＋ コムギのセプトリア・ノドルム（Ｓｅｐｔｏｒｉａｎｏ
ｄｏｒｕｍ）。

イチゴ、ブドウのボトリチス・キネレア（Ｂｏｔｒｙｔ
ｉｓｃｉｎｅｒｅａｉ灰色カビ）。

穀物のリンコスポリウム・七カリス（Ｒｈｙｎ−ｃｈｏ
ｓｐｏｒｕｍ５ｅｃａｌｉｓ）。

ピレノボラΦテレス（Ｐｙｒｅｎｏｐｈｏｒａｔｅｒｅ
ｓ）。

トマトのアルテルナリア・ソラニ（Ａｌｔｅｒｎａ−ｒ
ｉａ５ｏｌａｎｉ）。

イネのピリクラリア・オリザエ（Ｐｙｒｉｃｕｌａｒｉ
ａｏｒｙｚａθ）。

本有効物質は同時に前記真菌類の２つ以上の成長を抑制
することができかつ高い植物相容性を有する。有効物質
の一部は治療的特性を示す、すなわち本発明の薬剤は、
確実な防除効果を達成するために、病原体により植物が
感染した後に使用することもできる。

殺菌剤は有効物質０．１〜９５％（重量％）、有利には
０．５〜９０％を含有する。使用量は所望の効果の種類
に基づき有効物質０．１〜５ｋｇ／ｈａである。

本発明による有効物質は、別の有効物質８例えば除草剤
、殺虫剤、生長調整剤及び別の殺菌剤と−緒に、又は肥
料と混合して散布することができる。多くの場合、殺菌
剤と混合すると殺菌作用スペクトルが拡大される。この
殺菌剤混合物の多数のものにおいては、また相乗効果も
生じる。すなわち組合せ製品の殺菌作用は個々の成分の
加算した作用効果よりも大きくなる。

本発明による新規化合物と組合せることができる殺菌剤
は、以下のものである： 硫酸。

ジチオカルバメート及びその誘導体９例えば鉄ジメチル
ジチオカルバメート。

亜鉛ジメチルジチオカルバメート。

亜鉛エチレンビスジチオカルバメート。

マンガンエチレンビスジチオカルバメート。

マンガン−亜鉛−エチレンジアミン−ビス−ジチオカル
バメート。

テトラメチルチウラムジスルフィド。

ｎ鉛−（Ｎ、ｌｒ−エチレン−ビス−ジチオカルバメー
ト）のアンモニア錯化合物。

亜鉛−（Ｎ＋”−プロピレン−ビス−ジチオカルバメー
ト）のアンモニア錯化合物。

亜鉛−（Ｎ、１−プロピレンービスージチオ力ルパメー
ト）。

Ｎ、ｆ−ポリプロピレン−ビス−（チオカルバモイル）
−ジスルフィド。

ニトロ誘導体１例えば ジニトロ−（１−メチルへブチル）−フェニルクｐトネ
ート。

２−８−ブチル−４，６−シエトロフエニルー３．３−
ジメチルアクリレート。

２−８−ブチル−４，６−シニトロフエニルーイソプロ
ビルカルボネート。

５−ニトロ−イソフタル酸−ジ−イソプロビルエステル
。

複素環式物質２例えば ２−ヘプタデシル−２−イミダシリン−アセテート。

２．４−ジクロル−６−（ｏ−クロルアニリノ）−ｓ−
）リアジン。

０．０−ジエチル−フタルイミドホスホノチオエート。

５−アミノ−１−（ビス−（ジメチルアミノ）−ホスフ
ィニル）−３−フェニル−１，２，４−トリアゾール。

２．３−ジシアノ−１，４−ジチオアントラキノン。

２−チオ−１，３−ジチオ−（’＋５＋６）−キノキサ
リン。

１−（ブチルカルバモイル）−２−ベンゾイミダゾール
−カルバミン酸メチルエステル。

２−メトキシカルボニルアミノ−ベンゾイミダゾール。

２−（フリル−（２））−ベンゾイミダゾール。

２−（チアゾリル−（４））−ベンゾイミダゾール。

ＩＪ−（１，ｌ、２．２−テトラクロルエチルチオ）−
テトラヒドロフタルイミド。

Ｎ−）ジクロルメチルチオーテトラヒドロ７タルイミド
。

Ｎ−）リフ四ルメチルチオーフタルイミド。

Ｎ−ジクロルフルオルメチルチオ−ｙ、ｙ−ジメチル−
Ｎ−フェニル−硫酸ジアミド。

５−エトキシ−３−トリクロルメチル−１，２゜３−チ
アジアゾール ２−ロダンメチルチオベンゾチアゾール。

１．４−ジクロル−２，５−ジメトキシペンゾール。

４−（２−クロルフェニルヒドラゾノ）−Ｓ−メチル−
５−イソキサゾ四ン。

ピリジン−２−チオ−１−オキシド。

８−ヒドロキシキノリン又はその銅塩。

２．３−ジヒドロ−５−カルボキシアニリド−６−メチ
ル−１，４−オキサチイン。

２．３−ジヒド０−５−カルボキシアニリド−６−メチ
ル−１，４−オキサチイン−４，４−ジオキシド。

２−メチル−５，６−シヒドロー４−Ｈ−ピラン−３−
カルボン酸アニリド。

２−メチル−フラン−３−カルボン酸アニリド。

２．５−ジメチル−７ランー３−カルボン酸アニリド。

２．４．５−）ジメチル−フラン−３−カルボン酸アニ
リド。

２．５−ジメチル−７ランー３−カルボン酸シクロヘキ
シルアミド。

Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−メトキシ−２，５−ジメチ／
Ｉ／−７ランー３−カルボン酸アミド。

２−メチル−安息香酸−アニリド。

２−ヨード−安息香酸−アニリド。

Ｎ−ホルミル−Ｎ−モルホリン−２，２，２−トリクロ
ルエチルアセタール。

ピペラジン−１，４−ジイルビス−（１−（２゜２．２
−）ＩＪクロル−エチル）−ホルムアミド。

１−（３，４−ジクロルアニリノ）−１−ホルミルアミ
ノ−２，２，２−）ジクロルエタン。

２．６−シメチルーＮ−）リゾシル−モルホリン又はそ
の塩。

２．６−ジメチル−Ｎ−シクロドデシル−モルホリン又
はその塩。

Ｎ−（３−（Ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−２−メ
チルプｐビル〕−シスー２，６−ジメチルモルホリン。

Ｎ−（３−（ｐ−ｔｅｒｔ、−ブチルフェニル）−２−
メチルプロピル〕−ピペリジン。

１−［２−（２，４−ジクロルフェニル）−４−エチル
−１，３−ジオキソラン−２−イル−エチル）−１Ｈ−
１，２，４−）リアゾール。

ｌ−（ｇ−（ｇ、４−ジクロルフェニル）−４−ｎ−プ
ルピル−１，３−ジオキシラン−２−イル−エチル”］
−ＬＨ−１，２，４−）リアゾール。

Ｎ−（ｎ−プロピル）−Ｎ−（２，４，ａ−トリクロル
フエノキシエチル）−Ｗ−イミダゾール−イル−尿素。

１−（４−クロルフェノ、キシ）−３，３−ジメチル−
１−（ＩＨ−１，２，４−）リアゾール−１−イル）−
２−ブタノン。

１−（４−クロルフェノキシ）−３，３−ジメチ／Ｉ／
−１−（ＬＨ−１，２，４−）リアゾール−１−イル）
−２−ブタノール。

アルファー−（２−クロルフェニル）−アルファー−（
４〜クロルフエニル）−５−ピリミジン−メタノール。

５−ブチル−２−ジメチルアミノ−４−ヒドロキシ−６
−メチル−ピリミジン。

ビス−（ｐ−クロルフェニル）−３−ピリジンメタノー
ル。

１．２−ビス−（３−エトキシカルボニル−２−−チオ
ウレイド）−ペンゾール。

１．２−ビス−（３−メトキシカルボニル−２−チオウ
レイド）−ペンゾール及び他の殺菌剤。

例えば ドデシルグアニジンアセテート。

３−（３−（３，５−ジメチル−２−オキシシクロヘキ
シル）−２−ヒドロキシエチル）−グルタルアミド。

ヘキサクロルベンゾール。

ＤＬ−メチル−Ｎ−（２，６−シメチルーフエニル）−
Ｎ−フロイル（２）−アラニネート。

ＤＬ−ＩＪ−（２，６−シメチルーフエニル）−Ｎ−（
２！−メトキシアセチル）−アラニンメチルエステル。

Ｎ−（２，６−シメチルフエエル）−Ｎ−クロルアセチ
ル−Ｄ、Ｌ−２−アミノブチロラクトン。

ＤＬ−Ｎ−（２，６−シメチルフエニル）−Ｎ−（フェ
ニルアセチ／Ｉ／）−アラニンメチルエステル。

５−メチル−５−ビニル−３−（３，５−ジクロルフェ
ニル）−２，４−ジオキソ−１，３−オキサゾリジン。

３−（３，５−ジクロルフェニル）−５−メチル−５−
メトキシメチル−１，３−オキサゾリジン−２，４−ジ
オン。

３−（３，５−ジクロルフェニル）−１−イソプロピル
カルバモイルヒダントイン。

Ｎ−（３，５−ジクロルフェニル）−１，２−ジメチル
シフ四プロパンー１．２−ジカルボン酸イミド。

２−シアノ−ｎ−（エチルアミノカルボニル）−２−メ
トキシイミノ−アセトアミド。

１−（２−（ｇ、４−ジクロルフェニル）−ペンチ／ｌ
／）−ＬＨ−１，２，４−）リアゾール。

２．４−ジフルオルーアルファー−（ＬＨ−１゜２．４
−トリアゾリル−１−メチル）−ベンゾヒドリルアルコ
ール。

新規の有効物質は１例えば直接的に噴霧可能な溶液、粉
末、懸濁液、更にまた高濃度の水性、油性又はその他の
懸潔液又は分散液、エマルジョン、油性分散液、ペース
ト、ダスト剤、散布剤又は顆粒の形で噴霧、ミスト法、
ダスト法、散布法又は注入法によって適用するととがで
きる。適用形式は、完全に使用目的に基いて決定される
；いずれの場合にも２本発明のｎ゛効物質の可能な限り
の微細分が保証されるべきである。

直接飛散可能の溶液、乳濁液、ペースト又は油分散液を
製造するために、中位乃至高位の沸点の鉱油留分例えば
燈油又はディーゼルＡＩ＋、更に；１−ルター浦等、並
びに植物性又は動物性産出諒の油、脂肪族、環状及び芳
香族炭化水素例えばペンゾール、ドルオール、キジロー
ル、パラフィン。

テトラヒドロナフタリン、アルキル置換ナフタリン又は
その誘導体２例えばメタ７−ル、エタノール、プロパツ
ール、ブタノール、クロ［ｊフォルム、四塩化炭素、シ
クＩ：Ｉヘキサノール、シクロヘキザノノ、り１ルベ／
ゾール、インフォロア等。

強極性溶剤例えばジメヂルフォルムアミト、ジメチルス
ルフオキシド、Ｎ−メチルピロリドン及び水が使用され
る。

水性使用形は乳濁液ＩＯ縮物、ペースト又は湿潤可能の
粉末（噴射粉末）、油分散液より水の添加により製造さ
れるととができる。乳濁液、°ペースト又は油分散液を
製造するためには、物質はそのまま又は７＋１１又は溶
剤中に溶解して、湿潤剤、接着剤１分散剤又は乳化剤に
上り水中に均質に温合されることかできる。しかも有効
物質、湿潤剤、接着剤２分散剤又は乳化剤及び場合によ
り溶剤又は浦よりなる＋０１ｆＩｉ物を製造するととも
でき、これは水にて希釈するのに適する。

表面活性物質としては次のものが挙げられる：リグニ／
スルフォノＷ１．ナフタリンスルフォン酸、ソエ７−ル
スルフオン酸のアルカリ塩、アルカリ土１１塩７アンモ
ニウム塩、アルキルアリールスルフオナート、アルキル
スルフアート、アルキルスルフオナート、ジブチルナフ
タリンスルフオ／＠のアルカリ塩及びアルカリ上類塩、
ラウリルエーテルスルフアート、脂肪アルコールスルフ
アート、脂肪酸アルカリ塩及びアルカリ土類塩、硫酸化
ヘキサデカノール、ヘプクデカノール、オクタデカノー
ルの塩、硫酸化脂肪アルコールグリコールエーテルの塩
、スルフォン化ナフタリン又はナフタリン誘導体とフォ
ルムアルデヒドとの綜合生成物、ナフタリン或はナフタ
リンスルフォン酸トフェノール及びフォルムアルデヒド
との綜合生成物、ポリオキシエチレンーオクヂルフェノ
ールエーテル、エトキンル化インオクヂルフェノール、
オクチルフェノール。ノニルフェノール、アルキルフェ
ノールポリグリコールニーデル、トリブヂルフェニルボ
リグリコールエーテル、アルキルアリールポリニーデル
アルコール、イントリデシルアルコール、脂肪アルコー
ルエチレンオキシドー縮合物、エトキシル化ヒマン浦、
ポリ第４−シエチレンアルキルエーテル、エトキンル化
ポリオキシプロピレン、ラウリルアルコールポリグリコ
ールエーテルアセクール、ソルビットエステル。

リグニン、亜硫酸廃液及びメチル繊維索。

粉末、散布剤及び振りかけ剤は有効物質と固状担体物質
とを混合又は−緒に磨砕することにより製造されること
ができる。

粒状体例えば被覆−１透浸−及び均質粒状体は、有効物
質を固状担体物質に結合することにより製造されると七
ができる。固状担体物質は例えば鉱物上例えばシリカゲ
ル、珪酸、珪酸ゲル、珪酸塩、滑石、カリオン、アタク
レ１石灰石１石灰、白亜、膠塊粒土２石灰質黄色粘土、
粘土、白雲石、珪藻土、硫酸カルシウム、硫酸マグネシ
ウム、酸化マグネシウム、磨砕合成樹脂、肥料例えば硫
酸アンモニウム、燐酸アンモニウム、硝酸アンモニウム
、尿素及び植物性生成物例えば穀物粉、樹皮、木材及び
クルミ殻粉、繊維索粉末及び他の固状担体物質である。

製剤例は以下の通りである。

１．９０重量部の化合物４をＮ−メヂルーα−ビロリド
／１００重量部と混合する時は、極めて小さい滴の形に
て使用するのに適する溶液が得られる。

■、２０重量部の化合物１８を、キジロール８０重量部
、エチレンオキシド８乃至１０モルをオレイン酸−Ｎ−
モノエタノールアミド１モルに附加した附加生成物１０
重量部、ドデシルペンゾールスルフォン酸のカルシウム
塩５重量部及びエチレンオキシド４０モルをヒマシ７Ｉ
Ｉ１１モルに附加した附加生成物５重量部よりなる混合
物中に溶解する。この溶液を水に注入し旧つ細分布する
ことにより水性分散液が得られる。

■、２０重量部の化合物２１を、シクロ・＼キサフッ３
０重量部、イソブクノール３０重量部及びエチレンオキ
シド４０モルをヒマシ油１モルに附加した附加生成物２
０重量部よりなる混合物中に溶解する。この溶液を水に
注入し且つ細分布することにより水性分散液が得られる
。

■、２０重量部の化合物２２を、シクロヘキサノール２
５市量部、沸点２１０乃至２８０°Ｃの鉱油留分６５重
量部及びエチレンオキシド４０モルをヒマシ浦１モルに
附加した附加生成物１０重量部よりなる混合物中に溶解
する。この溶液を水によ人し几つ細分布することにより
水性分散液が得られる。

■。２０重量部の化合物２５を、ジイソブチル−−Ｊ−
７タリンーα−スルフォン酸のすトリＶクム塩３重量部
、亜硫酸−廃液よりのりゲニンスルフＡ。

）酸のす）ＩＪウム塩１７重量部及び粉末状珪酸ゲル６
０重量部と充分に混和し、且つノ１ンマーミル中に於て
磨砕する。この混合物に水に細分布することにより噴霧
液が得られる。

Ｖｌ、５重量部の化合物２９を、細粒状カオリン９５重
量部と密に混和する。かくして有効物質５重量％を含有
する噴霧剤が得られる。

■、３０市量部の化合物３２を、粉末状珪酸ゲル０２重
量部及びこの珪酸ゲルの表面」−に吹きつけられたパラ
フィン浦８重量部よりなる混合物と密に混和する。かく
して良好な接着性を有する有効物質の製剤か得られる。

■、４０重量部の化合物３６を、フェノールスルフォン
酸−尿素−フォルムアルデヒドー縮合物のリートリウム
塩３０重量部、珪酸ゲル２１］１量部及び水４８ｆｆ’
ｒ量部と密に混和する。安定な水性分散液が得られる。

ＩＸ’、２０重量部の化合物２１を、ドデシルペンゾー
ルスルフォン酸のカルシウム塩２兎量部、脂肪アルコー
ルポリグリコールエーテル８重量部。

フェノールスルフォン酸−尿累一フォルムアルデヒドー
縮合物のナトリウム塩２重量部及び／＜ラフイノ系鉱油
６８重量部と密に混和する。安定な油状分散液か得られ
る。

本発明による化合物の生物学的作用を以下の実験を示す
。比較物質（４）は公知の、特にボトリチスＢｏｔｒｙ
ｔｉｓ）を防除するために適当な有効物質Ｎ−トリクロ
ルメチルチオ−テトラヒドロフタルイミド〔”ケミカル
・ウィーク（Ｏｈｅｍ、Ｗｅａｋ）”。

１９７２年６月２１日、４６頁〕である。

実験ｌ パプリカのボトリチス・キネレア（ｎｏｔｒｙｔｉｓｏ
ｌｎｅｒｅａ）に対する作用 ″ニュージードラー・アイデアル・エリート（Ｎｅｕｓ
ｉｅｄｌｅｒ工ｄｅａｌＥｌｉｔｅ）”種のパプリカの
苗に。

４〜５枚の葉が良好に発生した後、乾燥物質中に有効物
質８０％及び乳化剤２０％を含有する水性Ｍ濁を滴が落
ちるまで噴霧した。噴霧被膜の乾燥後。

真菌類のボトリチス・キネレアの分生芽胞の懸濁液をふ
りかけかつ高い空気湿度を有する室内で２２〜２４℃で
設置した。５日後、処理しなかった対照植物には９発生
した葉壊死が葉の大部分を被う程度強度に病気が発生し
た。

実験結果は１例えば有効物質Ａ２１の０．０５％の有効
物質液として公知有効物質Ａ（例えば７０％）より良好
な殺菌作用（例えば９０％）を有することを示した。

実験２ キュウリウドアコ病に対する作用 ６ヒーネジツシｚ’シユランゲ（Ｏｈｉｎｅｓｉｓｃｈ
ｅＳａｈｌａｎｇｅ）”種の鉢で生長したキュウリの苗
の葉に、２葉段階でキュウリウドアコ病（Ｋｒｙｓｉｐ
ｈｅａｉｃｈｏｒａｃｅａｒｕｍ）の胞子懸濁液をふり
かけた。約２０時間後に、実験植物に乾燥物質中に有効
物質８０％及び乳化剤２０％を含有する水性噴霧液を滴
が垂れるまで噴霧した。噴霧被膜の乾燥後に、引続き温
室内に２０〜２２０℃の温度及び７０〜８０％の相対空
気湿度で放置した。新規物質の作用効果を判定するため
に、８日間後に真菌発生度を調査した。

実験結果は１例えば０．０２５％の有効物質液として使
用した際に有効物質Ａ４，２１，２２，２５゜２９．３
２及び３６は良好な殺菌作用（例えば１００％）を示す
ことが判明した。

実験３ プリクラリア令オリザエ（Ｐ：ｙｒｉｃｕｌａｒｉａｏ
ｒｙｚａｅ）に対する作用 鉢植えした６バヒア（Ｂａｈｉａ）”種の葉に、乾燥物
質中に有効物質８０％及び乳化剤２０％を含有する水性
エマルジョンを滴が垂れるまで噴霧しかつ２４時ｒＪＪ
後ピリクラリア・オリザエ（Ｐｙｒｉｃｕｌａ−ｒｉａ
ｏｒｙｚａｅ）の水性胞子懸濁液で感染させた。実験植
物を空調室内で２２〜２４℃及び相対空気湿度９５〜９
９％でＶ置した。７日後、植物病気の程度を判定した。

実験の結果は９例えば０．０５％の有効物質液として使
用した際に有効物質屋１８は極めて良好な殺菌作用（例
えば９０％）を示すことが判明した。

特許出願人パス７アクチェンゲゼルシャフト代理人弁理
士１）代然治 手続補正書 昭和６０年５月１７日 特許庁長官殿 １、事件の表示 特願昭６０−６１０４８号 λ発明の名称 ビニル尿素及び該化合物を含をする殺菌剤３、補正をす
る者 事件との関係特許出願人 氏名（９０Ｂ＞パスファクチェンゲゼルシャフト４、代
理人〒１０３ 住所東京都中央区八重洲１丁目９番９号東京建物ビル（
電話２７１−８５０Ｇ代表）５、補正により増加する発
明の数０ ６、補正の対象 明細書の特許請求の範囲及び発明の詳細な説明の欄 ７、補正の内容 （１）特許請求の範囲別紙のとおり。

（２）明細書の第７頁第３行から第４行にかけての［Ｙ
は窒素原子を表わし、」の文字を削除する。

特許請求の範囲 （慮）式： 水素原子又は場合によりハロゲン原子又はアルコキシ基
によって置換された。夫々１２個までの炭素原子を有す
るアルキル基又はシクロアルキル基をの炭素原子を有す
るアルキル基の１個以上により置換された５又は６員の
炭素環式環を表わし、Ｒは場合によりハロゲン原子又は
アルコキシ基によって置換された。夫々１２個までの炭
素原子を有するアルキル基又はシクロアルキル基を表わ
し、Ｘは窒素順子又は基Ｃ−Ｒを表わし、Ｙは窒素原子
又はＣ１１を表わし、この場合両者のバのＸ及びＹの少
なくとも一方は窒素原子を表わし、−Ｒ，Ｒ及びＲは同
じかＸ１よ異なっておりかつ水素原子、ハロゲン原子又
は５個までの炭素原子を有するアルキル基を表わす〕で
示されるビニル尿素。

デル基、プロピル基、インプロピル基、ブチル基、Ｓ−
ブチル基、イソ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ペンデ
ル基、２−メチルブチル基、２゜２−ジメチルプロピル
基、ｎ−ヘキシル基、２゜２．３−トリメチルプロピル
基、３，３−ジメチルブチル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−
オクチル基。

２．４．４−）リメチルペンチル基、２，２゜３．３−
テトラメヂルブチル基、２−エチルへ；トシル基、ｎ−
ノニル基＋３１５１５−トリメチルヘキシル基、２−イ
ソプロピル−５−メヂルヘキシル基、ｎ−デシル基、３
，７−シメチルオクチル甚又はドデシル基を表わずか又
は ＲがＲと一緒に場合によりメヂル基、エチル基、プロピ
ル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｔ−ブチル基に
よって置換されたシクロペンチル環又はシクロヘキシル
環であり。

Ｒがｔ−ブチル基、２−メチルブチル−２基。

２−エチルペンデル−２基、１，１．２−トリメチルプ
ロピル−１基、１，１−ジメチルブチル−１基、１，１
−ジメチルペンデル−１基、１゜１、’２．２−テトラ
メヂルプロピルー１基、１−メチル−１−シクロペンチ
ル基、、１−エチル−１−シクロペンチル基、１−プロ
ピル−１−シクロペンデル基、１−メチル−１−シクロ
ヘキシル基、１−エチル−１−シクロヘキシル基、１．
４−ジメチル−１−シクロヘキシル基、１−メチル−４
−１−ブチル−１−シクロヘキシル基、１−エチル−４
−メヂルー１−シク１ヘキシル基を表わし。

Ｒ，Ｒ及びＲが水素原子、塩素原子、臭素原子、メヂル
基、エチル基、ｎ−プロピル基又はインプロピル基を表
わし、Ｘが窒素原子又はＣ−Ｒ基を表わしかつＹが窒素
原子又はＣ１１を表わす、特許請求の範囲第１項記載の
ビニル尿素。

（３）式： 〔式中、Ｒ及びＲは同じか又は異なっておりかつ水素原
子又は場合によりハロゲン原子又はアルコキシ基によっ
て置換された。夫々１２個までの炭素原子を存するアル
キル基又はシクロアルキル基をの炭素原子を有するアル
キル基の１個以上により置換された５又は６員の炭素環
式環を表わし、Ｒは場合によりハロゲン原子又はアルコ
キシ基によって置換された。夫々１２個までの炭素原子
を存するアルキル基又はシクロアルキル基を表わし、Ｘ
は窒素原子又は基Ｃ−Ｒを表わし、Ｙは窒素原子又はＣ
１１を表わし、この場合両者の基のＸ及びＹの少なくと
も一方は窒素原子を表わし１．−Ｒ，Ｒ及びＲは同じか
又は異なっておりかつ水素原子、ハロゲン原子又は５個
までの炭素原子を存するアルキル基を表わす〕で示され
るビニル尿素をを効成分として含有することを特徴とす
る殺菌剤。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）式： 〔式中Ｒ１及びＲ２は同じか又は異なっておりかつ水素
   原子又は場合によりへロゲン原子又はアルコキシ基によ
   って置換された。夫々１２個までの炭素原子を有するア
   ルキル基又はシクロアルキル基を表わすか又はＲ１はＲ
   ２と一緒に場合により１〜３個の炭素原子を有するアル
   キル基の１個以上により置換された５又は６員の炭素環
   式環を表わしＲ１１は場合によりハシゲン原子又はアル
   コキシ基によって置換された。夫々１２個までの炭素原
   子を有するアルキル基又はシクロアルキル基を表わし、
   Ｘは窒素原子又は基０−Ｒ６を表わし、Ｙは窒素原子又
   はＯＨを表わし、この場合両者の基のＸ及びＹの少なく
   とも一方は窒素原子を表わし、Ｙは窒素原子を表わし。 Ｒ４，Ｒ１！及びＶは同じか又は異なっておりかつ水素
   原子、へロゲン原子又は５個までの炭素原子を有するア
   ルキル基を表わす〕で示されるビニル尿素Ｏ （、？）式Ｉ中Ｒ１及びＲ２が水素原子、メチル基、エ
   チル基、プ四ピル基、イソプロピル基、ブチル基。 Ｂ−ブチル基、イソ−ブチル基、ｔ−ブチル基。 Ｂ−ヘンチル基、２−メチルブチル基、２．２−ジメチ
   ルプルピル基、ｎ−ヘキシル基１２Ｉ”１３−トリメチ
   ルプロピル基、３，３−ジメチルブチル基、ｎ−ヘプチ
   ル基、ｎ−オクチル基１２１４．４−）リメチルペンチ
   ル基、２，２，３．３−テトラメチルブチル基、２−エ
   チルヘキシル基。 ｎ−ノニｖ基、３，１５．５−トリメチルヘキシル基、
   ２−イソプルピル−５−メチルベキシル基。 ｎ−デシル基、３．７−シメチルオクチル基又はドデシ
   ル基を表わすか又は Ｒ１がＲ２と一緒に場合によりメチル基、エチル基。 プルピル基、イソプシビル基、ｎ−ブチル基１ｔ−ブチ
   ル基によって置換されたシクロペンチル環又はシフ四ヘ
   キシル環であり。 Ｒ３がｔ−ブチル基、２−メチルブチル−２基。 ２−エチルペンチル−２基、ｌ、ｌ、１−）ジメチルプ
   ロビル−１基、ｌ、１−ジメチルブチル−１基、ｌ、ｌ
   −ジメチルベンチルー１基、１．ｌ。
2. ２．２−テトラメチルプロピル−１基、ｌ−メチル−１
   −シクロペンチル基ｔ１−エチル−１−シクロペンチル
   基、ｌ−プロピル−１−シクロペンチル基、１−メチル
   −１−シクロヘキシル基、ｌ−エチル−１−シクロヘキ
   シル基、１，４−ジメチル−１−シクロヘキシル基、１
   −メチル−４−１−ブチル−１−シクロヘキシル基、１
   −エチル−４−メチル−１−シクロヘキシル基を表わし
   。 Ｒ４，Ｒ５及びｔが水素原子、塩素原子、臭素原子。 メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基又はイソプルピル
   基を表わし、Ｘが窒素原子又は０−Ｒ６基を表わし゛が
   つＹが窒素原子又はＯＨを表わす、特許請求の範囲第１
   項記載のビニル尿素。
3. （３）式： 〔式中Ｒ１及びＲ２は同じか又は異なっておりかつ水素
   原子又は場合によりハロゲン原子又はアルコキシ基によ
   って置換された。夫々１２個までの炭素原子を有するア
   ルキル基又はシクロアルキル基を表わすか又はＲ１はＲ
   ２・と−緒に場合により１〜３個の炭素原子を有するア
   ルキル基の１個以上により置換された５又は６貝の炭素
   環式環を表わし、Ｒ３は場合によりハロゲン原子又はア
   ルコキシ基によって置換された。夫々１２個までの炭素
   原子を有するアルキル基又はシクロアルキル基を表わし
   、又は窒素原子又は基０−Ｒｅを表わし、Ｙは窒素原子
   又はＯＨを表わし、この場合両者の基のＸ及びＹの少。 なくとも一方は窒素原子を表わし、Ｙは窒素原子を表わ
   し。 Ｒ４，Ｒ８及びｙは同じか又は異なっておりかつ水素原
   子、ハロゲン原子又は５個までの炭素原子を有するアル
   キル基を表わす〕で示されるビニル尿素を有効成分とし
   て含有することを特徴とする殺菌剤。