JPS58110507A - α―アゾリルグリコール又はその塩もしくはその金属錯体を含有する農園芸用殺菌剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、ａ−アゾリルグリコールを含有する新規の殺
菌赳並ひに該化合物を菌類の防除のために使用すること
に関する。

０−アルキル−Ｎ−１，２，４４トリアゾリル−アセタ
ールを殺菌剤として使用することは公知である（′ドイ
ツ連邦共和国特許出願公開第２４３１４０７号明細書）
。しかしながら、この殺菌作用及び栽培植物に対する相
容性は、実地の全ての要求には応じない。

ところで０式Ｉ： 〔式中。

賛はアルキル基を表わし。

評はアルキル基又は場合によりフェニル基もしくはビフ
ェニル基を表わし。

？は水素原子、アルキル基、アルテニル基、アルキニル
基又は場合により置換されたベンジル基２表わし。

ＸはＣＨ又はＮ’Ｑｉわす〕で示されるα−アゾリルグ
リコール並びにその塩及び金ｈ４ｆｉｒ１体が、公知す のトリアｖ％＝　纏体の作用を上回る艮好な殺菌作用を
竹することが判明した。

式１甲、Ｒｒは有利には１〜６個の炭素原子を有する分
枝鎖゛状もしくは非分枝鎖状アルキル基例えはメチル、
エチル、ｎ−プロピル、イソ−プロピル、ｎ−ブチル、
イソ−ブチル、　ｔｅｒｔ−ブチル。

ｎ−ペンチル又はｎ−ヘキシルを表わす。

評はせオリには６個までの炭素原子をＭする非分し顕状
アルキル基例えはメチル、エチル、プロピル、ブチル又
はフェニル、又は分枝鎖アルキル基ｔ１：えはイソプロ
ピル、　ｔａｒｔ−ブチル又は３−メチル−ブチルを表
わす。更に、評は飢挨されていないかあるいはハロゲン
原子有利には塩素又は美紫によって１又は２個置換され
たフェニル基又はビ７工こル基を表わす。

貸は有利には水素原子、１〜６個の炭素原子を有する非
分枝鎖状アルキル基例えばメチル、エチル、プロピル、
ブチル又はペンチル、３〜６個の炭素原子を有する分枝
鎖アルキル基例えばイソプロピル又はイソ−ブチル、２
〜６個の炭素原子を有するアルクニル基もしくはアルキ
ニル基例えばビニル、エチニル、プロペン−２−イル−
１，１０ビン−２−イル−１又は３−メチル−ブテン−
２−イル、又は場合によりハロゲン原子例えば弗素又は
塩累によって１又は２個置換されたペンシル基を表わす
。

α−アゾリルグリコールはアセタール民素原子内にかつ
評及びＲ’が具なっている場合には、カルビノール炭素
原子内に夫々不大中心ｔ−有する。Ｕ侠基Ｒのね類に基
づき、場合によりもう１つの不斉中心が存在する。通常
の分離法により、単一のエナンチオマーもしくはジアス
テレオマーの形の化合物を得ることができる。実地にお
いては、単一のエナンチオマーもしくはジアステレオマ
ー並ひに合成の際に通常生成する混合物を使用すること
ができる。後者のものを使用するのが有利である。本発
明は単一のエナンチオマーもしくはジアステレオマー並
びにまたその混合物を包含する。

＞＜１のα−アゾリルグリコールは。

ａ）式■： Ｒ’　０−ＣＨ−ＣＯ−Ｒ’　　　ｔＵ）一−Ｎ 〔式中ＩＲ’ｌ　貸及びＸはＢす記のものを衣わす〕で
ボされるケトンを接触的に又は軸体木葉化物を用いて浴
剤の祥仕下にかつ場合により反１１６徒態剤の存在下に
０〜１００℃のＴＭ度で還元する。又はｂ）式■のケト
ンを式ｌｖ： Ｒ”　ＭｇＨａ　ｌ　　　　　（ＩＶ）し式中、ＲＩＦ
ｉ前記のものを表わしかつＨａｌは塩禦原子、臭素原子
又は沃素原子を表わす〕で示されるグリニヤール試薬と
、不活性溶剤の存在下に０〜８０℃の温度で反応させる
。又は Ｃ）式Ｖ： 〔式中、　Ｒ’　、　Ｒ’　、　Ｒ”　は前記のものを
表わす〕で示されるアセタールを無機もしくは有機酸塩
化物と反応させかつ引続きアゾール（トリアゾール。

イミダゾール）と場合により浴剤及び塩基の存在下に０
〜ｌｏｏ’ｃの温度で反応させることにより得ることが
できる。

原料化合物■は、アゾール（１，２，４−）リアゾール
、イミダゾール）またはこれらアゾールのアルカリ塩ま
たはアルカリ土類塩と弐厘ａｌ 〔式中、Ｒ′及びＲ２は前記のものを表わし、かつＨａ
ｌは塩素または臭素を表わす〕で示されるα−ハロゲン
エーテルとの反応によって、場合によってはｍ削及び塩
基の存在下に０〜１００℃の温度で反応させることによ
り得ることができる。

式１１１０）ｔ−ハロゲンエーテルは、公知方式に基づ
き製造することができる〔ドイツ連邦共和国特ボ［出頬
公開第２２．０１０６３号明細書及びミロ（Ｂ、　ＭＹ
ＩＯ）者、°°ケミカル；ベリヒテ（ｃｈｅｍ、Ｂｅｒ
、）　”　＋第４４蓚（１９１１年）　、　３２１２頁
、シュドラウス（６ｔＴａＸＩＳ）　　及びウニバー（
Ｗｅｂｅｒ　）著°′アナレーン・デア・ヘミ−（Ａ、
ｎｎ、　）”第４９８巻（１９３２年）。

１２４頁参照〕。更に１式■の化合物はａ−アルコキシ
テトンのハロゲン化（例えばＮ−ブロムスクシンイミド
を用いて）によって製造することもできる。

式Ｖのアルコールは一部分公知である９例えば１．１−
ジメトキシ−２−メチルブチン−３−オール−２（ドイ
ツ連邦共和国特許第１フ６８８７７ン−３−オール−２
（ドイツ連邦共和国特許第１１１５２３８号明細蕾）。

しかし、これらは公知方法に基づき１式■： （Ｒ’　０）２ＣＨ−Ｃｏ−Ｆビ　　　　　　　　　ｖ
ｌで示されるケトンを接触的に又は錯坏水素化吻で水素
添加するかあるいは式■のグリニヤール賦業と反Ｔ６さ
せることにより装造することもできる。

別記方法Ｃ）のた愉に適百な無軸もしくは封機水累化物
は９例えば塩化チオニル、塩化アセチル又は臭化アセチ
ルである。更に．全ての慣用の入手しやすい酸ハロゲン
化物が使用口■能である。

場合により酸結合剤としても方法ａ）又はＣ）に使用す
ることもできる適当な無機もしくＦｉ材線機塩基１例え
ばアルカリ金−一及びアルカリ土類金属水酸化物例えは
水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化カルシウム
、アルカリ免属炭９Ｒ塩例えば炭酸カリウム又は−ナト
リウム、アルカリ金属水素化物例えば水素化ナトリウム
、アルカリ並＾−又はアルカリ土類金量アルコラード例
えばナトリウムメチラート、マグネシウムメチラート又
はナトリウムイソプロピラード、又は第３級アミン例え
ばトリメチルアミン、トリエチルアミン。

Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジメチルシクロヘ
キシルアミン、Ｎ−メチルピペリジン又はピリジンであ
る。

更に．アゾール（ｌ，２．４−）リアゾール。

イミダゾール）目体を塩基として使用することもできる
。適当な塩基例えばアルカリ金属水累化智νりえば水素
化ナトリウム、リチウムアルキル例えはブチルリチウム
、又はアルカリ金−一又はアルカリ土類金属アルコラー
ド例えはナトリウムメチラートで，アゾールを先行せる
反応でまずその塩に変えかつ拭いてそのまま反ｒｔ＞さ
せることもできる。

有利な溶剤もしくは希釈剤には．ハロゲン化炭化水素例
えば塩化メチレン、クロロホルム、１。

２−ジクロルエタン、クロルベンゼン、Ｂ’ｅＨＢｋも
しくは芳沓族次化水素例えはシクロヘキサン、石油エー
テル、ベンゼン、トルエン又はキシレン。

エステル例えハ１ｒｌｌ：酸エチルエステル、アミド例
えはジメチルホルムアミド、ニトリルＶすえはアセトニ
トリル、スルホキシド例えばジメチルスルホキシド、＋
トン例えはアセトン又はメチルエチルケトン、エーテル
例えはジエチルエーテル、テトラヒドロ７ラン又はジオ
キサン、又は相応す６１Ｍ５＠冑か属する。

反応促進剤としては．有本には蛍ｈ４　へロゲン化物例
えば沃化カリウム、クロホンエーテル。第４級アンモニ
ウム化合ｖ／Ｊ９１えは沃化テトラブチルアンモニウム
、又は酸あるいはこれらの反ｊ心促退剤の組合せ物が該
当する。

反応は一般に０Ｎ１５０℃のｍ度で１〜６０時間。

常圧又は加圧下に連続的に又は不連続的に実施する。

化付物を単離するには１通常の方法に基づいて実施する
。一般に、生成する生成物は更に精製する必、要はない
が、しかし公知方法例えば丹結晶。

抽出、蒸留又はクロマトグラフィーにより更に精製する
こともできる。

所属により１式ｌのα−アゾリルグリコールは引続き公
知方法に基づき他物に対して相容性の塩又はその金属一
体に変えることができる。

塩形成のためには１例えば塩ば、英化水禦ば。

ｋｌｃ酸、硝ν、燐ば、ム′Ｕば又はドデシルベンゼン
スルホン醒が適当である。塩の１μ用９ＪＪ呆に耐イオ
ンに起因する。従って陰イオンの蔚択は任魅である。

蛍Ｉｂ４ｉ体社金属塩の騙イオンに対する新規の化合物
の付加によって形成される。このためには特に塩化銅（
■）、硫は−（■）、的歇朔（■）、塩化亜鉛叩。

壌化鉄愼）、塩化マンガン（■）、具化ニッテル（１）
が虐パ当である。

次に、実施例により新規物質の製法を説明する。１実施
例１ ａ）出発物質の製造 １．１−ジメトキシ−３，３−ジメチルブタン−２−オ
ン〔ライト（Ｊ　、　Ｂ、　Ｗｒｉｇｈｔ　）著、″ジ
ャーナル・オン・ジ・アメリカン・ケミカル・ソサイエ
テイー（Ｊ、　Ａｍ、　Ｃｈｅｍ、　Ｓｏｃ、、　）　
”　、第７７巷（１９５５年）、４ＢＢＳ頁３４８ｇＫ
、撹拌下に臭化アセチル３６．８ｇを滴加した。この際
に、温度は５３℃に上昇した。１時間攪拌した後、この
・浴献金ジメチｉ・・ルホルムアミド１００１及びテト
ラヒドロフラン１００ｄ甲のトリアゾール４１．４ｇの
浴凱に滴加した。

３時間攪拌し１次いで反）４Ｓ屁＠−物を一紬し、塩化
メチレン中に回収しかつ木矢々５０＋ａｌで３回抗浄し
。

た。有機相を分離し、乾燥しかつ湿紬し７ヒロ残留した
油状物をカラムを介して蒸留した。８４〜８６℃７０．
１ミリバールで、　　ｌ　−（１’、　　２’、　　４
’−）リアゾール−１１−イル）−１−メトキシ−３，
３−ジメチル−ブタン−２−オン４４ｇ１ｉ移行した。

ｂ）目的物質の製造 １−　（１’、　２’、　４’−）リアゾール−１′−
イル）−１−メトキシ−３，３−ジメチル−ブタン−２
−オン３９．４　ｇにメタノールＢＯＲＥ甲で１０〜２
０℃で分割して水累硼累ナトリウム４．５　ｇ　ｔ−加
えた。

引続き、速流′ｔＭ１度で１時間攪拌した。反応混会物
を水Ｂｏｌｔｒｌ中に攪拌混入しかつ塩化メチレン大々
１００　ｍｌで３回抽出した。有機相を分−し、乾燥し
り１つワ幅した。残留した油状物を石油エーテルから粕
ｉＶ＋’ｚさせた。こうして、一点６２〜６４℃の１−
（ｌ’、　２’、　４’　−）リアゾール−１′−イル
）−１−メトキシ−３，３−ジメチル−ブタノール−２
３４ｇか倫られた。

タム’−ｂｕ　ｆｌリ　、２ エーテル１５０１＋１＃甲の４−クロルフェニルマクネ
ンウムプロミド（マグネシウム４．９ｇ及び４−ブロム
クロルベンゼン３８．３ｇかう’！ＩＪ　Ｍ　）　”、
２モルノＴ１を欣に、エーテル１００酩甲の１−　（１
／　、　２１　、４１−トリアゾール−１−イル）−１
−メトキシアセトンのｔ４故をｎ、ｌｊ加した。引続き
、ム流温度で５時間つＬＬ拌した。冷却した反１＋Ｔｈ
九曾物に水５０ｇ及び次いで２５％の塩化アンモニウム
水溶液を、相が明らかに分離するまで滴加した。有機相
を分離しかつ水相をエーテ、ル１００１で２回抽出した
。合したエーテル相を水で中性に洗浄し、乾燥しかつ濃
縮した。

石油エーテルから、融点８０〜８２℃の結晶状ｌ−（１
’、　２’、　４’−トリアゾール−１′−イル）−ｌ
−メトキシ−２−（４’−クロルフェニル）−プロパノ
−ルー２２３ｇが得られた。

実施例３ １．１７（ジメトキシ）−２−メチル−ブタノール−２
１４，８ｇに、撹拌下に臭化アセチル１２．３ｇを滴加
した。この際に、温度は６０℃まで上昇した。１時間攪
拌した後、この反応屁曾吻をテトラヒドロフラン１０〇
−及びジメチルホルムアミド６０−甲リドリアゾール１
３．８ｇの浴故に滴加した。−晩攪拌した後１反応屁合
吻を′ｍ輔し、塩化メチレン中に回収しかつ木矢々５０
Ｍで３回況浄した。有機相を乾燥しかつ！！Ｉ！縮した
。残留した油状物を蒸留した。９５〜１１０℃７０．４
ミリバールで、１−（１１、２’、　４’−）リアゾー
ル−１′−イル）−１−メトキシー２−メチルブタノー
ル−２６ｇｎ；移行した。

相応して、以下の表に融点（Ｆｐ　）又は非点（Ｋｐ）
を記載した式ｌの化合物が得られた。その構造は赤外線
及び核磁気共鳴スペクトル並びに元素分析によって確認
した。物理化学的データが記載されていない化合物は、
実際に製造した化付物と同じ方法及び形式で得ることが
できる。これらは類似した構造に基づき詳細に１４食し
た化合物と類似した作用を有すると予想することができ
る。

工　　工　　工　　１）　１）　工　　工　　川　　閤
　　工　　匡　　工○　　Ｃ）ＱＣＪ（Ｊ（ＪＯＣ，１
（ｊｌＪｃＪｃＪぽ ガ ）１り０１０＋＋　　　へ　　リ　　呻　　０　　リ　
　か　　のＮ　　Ｏ２〜　　吟　　リ　　吟　　つ　　
リ　　吟　　の　　吟　　吟３　　・　　・　　・　　
・ Ａｌ１　　　　　　　　　　　　　島　　へ　　１　１
゜−　　　　−甜　四　四　四　四 １）　　　　川 ○　寓　０２　囚　≧　本　六　オ　Ａ　χ□χぽ　ぽ
　ぽ　ぽ　ぽ　　　　ぽ　ぽ　ガ　ぽ　ぽ１）　○　　
ｐｏｏ　　　Ｑ　　工　　Ｏｏ　　　Ｑ　　Ｑ　　ｐの
　　啼　　１豐　　マ　　リ　　啼　　！　　マ　　マ
　　マ　　マ　　旬本発明の化合物及びその塩及び金Ｊ
！４錯体化合物ｃ、ｔ、ｑ・テに子−菌類及び担子１類
から成る他物病原性Ｂ、菌類の広いスペクトルに対する
優れた作用効果によって優れて−る。これらは一部は浸
透移行性として有効でありかっ茎葉及び土壌殺困剤とし
て使用することができる。更に、材料保護に使用するこ
ともできる。

符に１（要であるのは９本発明の殺菌性化置物が多札多
４〉ｋな栽培植物又はその板子、特にコムギ。

ライムギ、オオムギ、カラスムギ、イネ、トウモロコシ
、ワタ、ダイズ、コーヒー、サトウキビ。

果物及び１矢の＆＋１！′Ｍ他物並びに野菜類例えばキ
ュウリ、インゲン及びカポチャ類に対する多数の其閑類
１、を防除するために有効であることである。

新規化食物は特に以下の他物の次病を防除するために適
当である： 穀物類のエリシベ・グラミニス（Ｅｒｙｓｉｐｈｅｇｒ
ａｍｉｎｉｓ　）　ＣＸ性つドンコ病）。

カポチャ類のエリシベ・シコリアセアラム（Ｅｒｙｓｉ
ｐｈｅ　ｃｉｃｈ’ｏｒｉａｃｅａｒｕｍ　）リンゴの
ポドスフェラ・ロイコトリ力（Ｐｏｄｏ−ｓｐｈａｅｒ
ａ　１ｅｕｃｏｔｒｉｃｈａ　）　。

ブドウのウンシヌラ・ネカトル（Ｕｎｃｉｎｕｌａｎｅ
ｃａｔｏｒ　）　＋ インゲン豆のエリシペ・ボリゴニ（Ｅｒｙｓｉｐｈｅｐ
ｏｌｙｇｏｎｉ　）・ バラのスフエロテサ・パンツｆ　（５ｐｈａｅｒｏｔｈ
ｅｃａｐａｎｎｏｓａ　）　。

穀物のブシニア（Ｐｕｃｃｉｎｉａ　）　縞。

ワタのりジフトニア・ソラニ（Ｒｈ１ｚｏｃｔｏｎｉａ
ｓｏｌａｎｉ　）並びに 穀物のヘルミントスボリウム（Ｈｅｌｍｉｎｔｈｏｓｐ
ｏ−ｒｉｕｍ　）　Ｊ！ｉＫ　。

ｔｉａｍ及びサトウキビのウスチラゴ（Ｕｓｔｉｌａｇ
。

）槁。

穀物のリンコスボリウム・セカレ（Ｒｈｙｎｃｈｏ−ｓ
ｐｏｒｉｕｍ　５ｅｃａｌｅ　）　。

ベントリア・イナエクアリス（Ｖｅｎｔｕｒｉａｉｎａ
ｅｑｕａｌｉｓ　）　（リンゴ腐敗病）。

ブドウ及びイチゴのボトリチス・シネレア（Ｂｏｔｒｙ
ｔｉｓ　　ｃｉｎｅｒｅａ　　）＊イネのビリキュラリ
ア・オリザエ（Ｐｉｒｉｃｕｌａ−ｒｉａ　ｏｒｙｚａ
ｅ　）。

不発ＩＤＩの化合物は、植物に有効物質を噴鮎するか又
は散布するかあるいは植物の椋子を有効物質で処理する
ことに施用する。ことができる。施用は４１・１物又は
朽・子カζ真菌類に感染する削又はその後に行なう。

本うｄ明のｖＩ質は浴数、乳化剤、懸濁数、粉楽。

わ！木、ペースト、粒子のような通常の処方で用いられ
る。逆用形Ｊ廐はすべて進用目的できまり、いずれにし
ても有効物質がこまかく均一に分布する必要がある。こ
の処方は公知の方法でル１製される。

セリえは、有効物質を溶楳及び／又は担体で、場合によ
り乳化剤及び分散剤を用いて希釈して作り。

この場合水を希釈剤として用いる場合には、別の何機浴
媒１例えば補助毎媒を用いることができる。

補助剤としてはこのために下記のものが実質的に用いら
れる。芳香族（例えばキジロール、ペンゾール）塩化芳
香族（例えばクロルベンゾール）。

パラフィン（例えば石油留分）、アルコール（例えばメ
タノール、ブタノール）、アミン（例えばエタノールア
ミン、ジメチルホルムアミド）及び水のような溶媒、天
然岩石粉（例えばカオリン。

粘土、タルク、チョーク）及び合成岩石粉（例えば高度
分散珪酸、珪酸塩）のような担体、非イオン性、陰イオ
ン性乳化剤（例えばポリオキシエチレン−脂ＫＢ　フル
コール−エーテル、スルホ２１課アルキル、スルホンば
アリール）１例えばリグニン。

亜硫酸塩廃液、メチルセルロースのような分−散剤であ
る。

使用形は有効物質０．１乃至９５Ｍ量％殊に０．５乃至
９０！ｔ％を含有する。

使用ｉｔはその都度の新星の効果に基づき１ヘクタール
当り有効物質０．１〜３　ｋｙ又はそれ以上である。新
規化合物は材料保岐においても、Ｉａ甲木材を分解する
真菌類例えばコニオポラ・ブチアナ（Ｃｏｎｉｏｐｈｏ
ｒａ　ｐｕｔｅａｎａ　）及びボリスチカス・ペルシコ
ラ（Ｐｏ１ｙｓｔｉｃｕｓ　ｖｅｒｓｉｃｑｌｏｒ　）
を防除するために使用することもできる。有効物質を材
料保護において例えばペイント及び軟質ポリ垣化ビニル
として使用する際には、使用量は保存用ペイントもしく
は殺菌被覆用ポリ塩化ビニルの総重飯に対して有効物質
０．０５〜５１量％である。新規有効物質は木材を変色
させる真菌類から木材を保護するためのｎ口性木材保護
剤の殺菌剤としての有効成分として使用することもでき
る。施用は木材を前記薬剤で処理する９例えば含浸又は
塗布する形式で行なう。

薬剤ないしは該薬剤から製造された使用隼軸のできたル
ー製剤例えば浴数、乳化剤、懸濁剤、粉末。

倣粉末、ペースト又は顆粒は、公知方法で例えはｖａ’
ｔ＝ｗ、ミスト、粉衣１散粉、浸寂又は油性により施用
することができる。

製剤例は以下の曲りである。

１．９０基量部の実施例ｔの化合ｖＩ：ＪをＮ−メチル
−α−ピロリドン１０亘鈑鄭と混合する時は、悌めて□ 小さいン薗の形にて使用するのに適する浴数が得られる
。

■、２０止鴬都の実施例コの化合物を、キジロール８０
重量部、エチレンオキシド８乃至１０モルをオレイン酸
−Ｎ−モノエタノールアミド１モルに附加した附加生成
＄　１０１ｉｔ部、ドデシルペンゾールスル７オン酸の
カルシウム塩５Ｍ量郡及びエチレンオキシド４０モルを
ヒマシ油１モルに附加した附加生成物５″ｉｎ部よりな
る混合物中に溶解する。

この浴液を水ｌｏｏｏｏｏｋｍ中に注入し且つ軸分布す
ることにより有効物質ｏ、ｏｚｘｉ％全含有する水性分
散Ｉｌｆが得られる。

Ｉ、ｇｏｘｔ部の実地例／Ｊの化合物を、シクロヘキサ
ノン４０厘量部、イソブタノール３０厘ｉｂし及びエチ
レンオキシド４０モルをヒマシ油１モルに附加した附〃
口生成ｕｍ２０頁霊郁よりなる混合物中に沼磨する。こ
の浴故全水１ｏｏｏｏｏ嵐麓甲に圧入し且つ粕分布する
ことにより荷動物質０．０２亘皺％を含有する水性分散
数が待られるＯ ＩＶ、　　２０亘′Ｍ都の実施例ｊの化合物を、シクロ
ヘキサノン２５１廿都、佛点２１０乃至２８０℃の鉱油
留分６５ＪＩＬ　ｋ　ＭＬ＋及びエチレンオキシド４０
モルをヒマシ仙１モルに附加した附加ギ成物１０厭讐郁
よりなる混合物中に溶解する。この溶液を水１００００
０重量中に注入し且つ細分布することにより有効物質０
．０２重量−を含有する水性分散液が得られる。

７．２０重量部の実施例１１の化合物を、ジイソブチル
−ナフタリン−α−スルフォン酸のナトリウム塩３ｘ量
部、亜硫酸−関額よりのリグニンスルフォン酸のナトリ
ウム塩１フＸｔ部及び粉末状珪ばゲルｇｏｕｔｓと充分
に混和し、且つハンマーミル中に於て磨砕する。この混
合物を水ｇｏｏｏｏ重量部中に細分布することにより有
効物質０．１１［１１％を含■するＩ！Ｊ赫献が得られ
る。

Ｖｌ、　　３］Ｃｉｔ部の実施例−λの化合物を、細粒
状カオリンｏ’ｙｘ−ｍｓと密に混和する０かくして有
効物質３亘蓋％を含有する＠製剤が得られる。

■、３０３ｉｔ量地の実施例ＩＩＯの化合物を、粉木状
堰ばゲル９２頁量鄭及びこの珪酸ゲルの表面上に次きつ
けられたパラフィン油８ｍｋ部よりなる腿合切と蕾に混
和する。かくして良好な接層性を有する有効物質の製剤
が得られる。

Ｖ組　４０重ｉｔｓの実施例弘３の化合物を、フエノー
ルスルフオン酸−尿素−フォルムアルデヒドー縮金物の
ナトリウム塩１０重量部、珪酸ゲル２１量部及び水４８
重量部と密に混和する。安定な水性分散液が得られる。

この溶液を水１ｏｏｏｏｏ　ｚ置部中に注入することに
より有効物質０．０４重量％を含有する水性分散液が得
られる。

■、２０重量部の実施例ダの化合物を、ドデシルペンゾ
ールスルフォン酸のカルシウム塩２厘量部。

脂肪アルコール−ポリグリコールエーテル８！ｊｔ都、
フェノールスルフォン暉−尿某−７オルムアルデヒドー
縞合物のナトリウム塩２厘ｆｆ１ｔｌ及びパラフィン系
鉱油６８厘ｉｉ郡と蜜に混和する。安定な油状分散献が
騰られる。

本発明の殺菌剤は、胸記地用形式で別の荷−動物質例え
ば除草剤、殺虫剤、生長調整剤及び殺菌剤。

あるいはまた肥料と表置しかつ散布することもできる。

この場会、＊ｉ−剤と屁貧すると大抵の場合。

殺凶作用スペクトルの孤大が達成される。

以下に６組会せ可能性を説明するために１本発明の化合
物と組合せることができる殺菌剤を列記するが、但し限
定するものではない。

本発明の化合物と組付せることができる殺菌剤の例は以
下のとおりである： 佐賀。

ジチオカルバメート及びその誘導体１例えば鉄ジメチル
ジチオカルバメート、亜鉛ジメチルジチオカルバメート
、マンガンエチレンビスジチオカルバメート、マンガン
−亜鉛−エチレンジアミン−ビス−ジチオカルバメート
又は亜鉛エチレンビスジチオカルバメート。

テトラメチルチウラミドスルフイド。

亜鉛−（Ｎ、ＩＪ−エチレン−ビス−ジチオカルバメー
ト）とＮ、Ｎ’−ポリエチレン−ビス−（チオカルバモ
イルンージスルフィドとのアンモニア錯化合物。

ｎ鉛−（Ｎ、Ｎ’−プロピレン−ビス−ジチオカルバメ
ート）。

亜鉛−（Ｎ、Ｎ’−プロピレン−ビス−ジチオカルバメ
ート〕とＮ、Ｎ’−プロピレン−ビス−（チオカルバモ
イル）−ジスルフィドとのアンモニア如１１化合物； ニトロ誌４体１例えば ジニトロ−（１−メチルへブチル）−フェニルクロトネ
ート。

２−ｓ−ブチル−４，６−シニトロフエニルー３．３−
ジメチルアクリレート。

２−８−ブチル−４，６−シニトロフエニルーイソプロ
ビルカルボネート； 板紫堀式ＬＰ／Ｉ質１例えば Ｎ−トリクロルメチルチオーテトラヒドロフタルイミ　
ド。

Ｎ−（１，ｌ、２．２−テトラクロルエチルチオ）−テ
トラヒドロ７タルイミド。

Ｎ−）リフ日ルメチルチオ−７タルイミド。

２−へ１タデシル−２−イミダシリン−アセテート。

２、　４−ジクロル−ａ−（Ｏ−クロルアニリノ）−ｓ
−）リアジン。

０．０−ジエチル−フタルイミドホスホノチオエート。

５−アミノ−１−（ビス−（ジメチルアミノ）−ホスフ
ィニル）−３−フェニル−１，２，４−トリアゾール。

５−エトキシ−３−トリクロルメチル−１，２゜４−チ
アジアゾール。

２．３−ジシアノ−１，４−ジチオアントラキノン。

２−チオ−１，３−ジチオ−（４，５−ｂ）−キノキサ
リン。

１−（ブチル、カルバモイル）−２−ベンズイミダゾー
ル−カルバミン酸メチルエステル。

２−メトキシ力ルポニルアミノーペンズイミタ。

ゾール。

２−ロダンメチルチオ−ベンズチアゾール。

４−（２−クロルフェニルヒドラゾノ）−３−メチル−
５−インキサシロン。

ピリジン−２−チオ−１−オキシド。

８−ヒドロキシキノリン又はその銅塩。

２．３−ジヒドロ−５−カルボキシアニリド−６−メチ
ル−１，４−オキサチイン−４，４−ジオキシド。

２．３−ジヒドロ−５−カルボキシアニリド−６−メチ
ル−１，４−オキサチイン。

２−（フリル−（２）〕−〕ベンズイミダゾー彫ピペラ
ジン−１，４−ジイル−ビス−（ｌ−（２，２，２−）
リクロルーエチル）−ホルムアミド）。

２−（チアゾリル−（４））−ベンズイミダゾール。

５−ブチル−２−ジメチルアミノ−４−ヒドロキシ−６
−メチル−ピリミジン。

ビス−（ｐ−クロルフェニルノーピリジンメタノール。

１．２−ビス−（３−エトキシカルボニル−２−チオウ
レイド）−ペンゾール。

１．２−ビス−（３−メトキシカルボニル−２−チオウ
レイド）−ペンゾール及び他の物質１例えば ドデシルグアニジンアセテート。

３−（３−（３，５−ジメチル−２−オキシシクロヘキ
シル）−２−ヒドロキシエチル）−グルタルイミド。

ヘキサクロルベンゾール。

Ｎ−ジクロルフルオルメチルチオ−Ｎ’、　Ｎ’−ジメ
チル−Ｎ−フェニル−硫酸ジアミド。

２．５−ジメチＡ／−７ランー３−カルボン酸アニリド
。

２．５−ジメチＡ／−７ランー３−カルボン酸−シクロ
ヘキシルアミド。

２＆−シアン−Ｎ−（エチルアミノカルボニル）−２−
（メトキシイミノ）−アセトアミド。

２−メチル−安息香酸−アニリド。

２−ヨード−安息香酸−アニリド。

１−（３，４−ジクロルアニリノ）−１−ホルミルアミ
ノ−２，２，２−）ジクロルエタン。

２．６−ジメチル−Ｎ−トリデシル−モルホリン又はそ
の塩。

２．６−ジメチル−Ｎ−シクロドデシル−モルホリンス
はその垣。

Ｄ、　Ｌ−メチル−Ｎ−（２，６−シメチルーフエニル
）−Ｎ−フロイル（２）−アラニネート。

Ｄ、Ｌ−Ｎ−（２，６−シメチルーフエニル）−Ｎ　−
（２’−メトキシアセチル）−７ラニンーメチルエステ
ル。

５−ニトロ−イソフタルば−ジーイソプロビルエステＶ
。

１−　（１’、　　２’、　　４’−）リアゾリル−１
’　）　−（４’−クロルフェノキシ）−３，３−ジメ
チルブタン−２−オン。

１−（１’、　　２’、　　４’−トリアゾリル−１’
　）　−［：　１−（４′−クロルフェノキシ））−３
，３−ジメチルブタン−２−オール。

Ｎ−（２，６−シメチルフエニル）−Ｎ−クロルアセチ
ル−Ｄ、Ｌ−２−アミノブチ・ロラクトン。

Ｎ−（ｎ−プロピルノーＮ−（２，４，６−トリクロル
フエノキシエチル）−Ｎ’−イミダゾリル原案。

ＤＬ−Ｎ−（２，６−シメチルフエニル）−Ｎ−（フェ
ニルアセチル）−アラニンメチルエステル。

５＝メチル−５−ビニル−３−（，３，５−ジクロル７
エエルンー２．４−ジオキソ−１，３−オキサゾリジン
。

３−（３，５−ジクロルフェニル）−５−メチル−５−
メトキシメチル−１，３−オキサゾリジン−２，４，−
ジオン。

３−（３，５−ジクロルフェニル）−１−イソプロピル
−カルバモイルヒトラントイン。

Ｎ−（３，５−ジクロルフェニル）−１，２−ジメチル
−シクロプロパン−１，２−ジカルボンばイル　ド。

Ｎ−［３−（ｐ−第３級−ブチルフェニル）−２−、ｔ
チャブ。゛ビヤ）−、ｘ−２，ｓ−ジメチャモル７オリ
ン。

１−［ｚ−（ｚ、４−ジクロルフェニル）−４−エチル
ー１．３−ジオキソラン−２−イル−エチル）−１Ｈ−
１，２，４−トリアゾ・−ル。

２−［２−（２，４−ジクロルフェニル）−４−ｎ−プ
ロピル−１，３−ジオキソラン−２−イル−エチル］　
−ＬＨ−１，２，４−トリアゾール。

以下の冥施例は、新規化付物の生吻字的作用を７３＜す
。比較ｍ寅としては、ドイツ連邦共和国特肝出願公開第
２６４０８２３号明細書から公知の０−エチル−Ｎ−（
１，，２，４−）リアゾール−１−イル）−ｐ−クロル
ベンズアルデヒドアセタール（Ｚ）　Ｔｈ使用した。

実施例Ａ コムギのウドノコ病に対する作用効果 鉢で生長させた“シュピラー（Ｊｕｂｉｌａｒ　）”桓
のコムギの苗の案に、乾燥物質中に有効物質８０％及び
乳化剤（ポリオキシェチレンソルビットアンモノオレエ
、：＋　）　）　２０％を含有する水性＠ｌＩ献を噴゛
霧しかつ＠霧被膜が乾燥して２４時間後コムギのウドン
コ病菌（Ｅｒｙｓｉｐｈｅ　ｇｒａｍｉｎｉｓ　ｖａｒ
、　ｔｒｉｔｉｃｉ）のオイジウム（胞子）をふりかけ
る。引続き、実験他物を温室内Ｋｆｉ度２０〜２２℃及
び相対便気湿度７５〜８０％で設置する。７日後、ウド
ノコ病の発生度を判定する。

この場合１例えば実地例２，４，５，１１，１１２２．
４０及び４５の物質は０．０２５％、　　０．００６％
又は０．０Ｏ１５％の製麺液として使用すると２（例え
ば７０％）よりも良好な殺菌作用（例えば９７％）を示
した。

実施例Ｂ コムギの褐色銹病に対する作用効果 鉢で生長させた６；）ユビラー７相のコムギの苗の葉に
、褐色銹病菌（Ｐｕｃｃｉｎｉａ　ｒｅｃｏｎｄｉｔａ
　）の胞子をふりかける。次いで、鉢を高い空気湿度（
９０〜９５％）を有する室内に２０〜２２℃で２４時間
設置する。この時間中に胞子が発芽しかつ菌子が葉の組
織内に侵入する。引続き、感染した植物に。

・乾燥物質中に有効物質８０％及び乳化剤（ポリオキシ
エチレンソルビットアンモノオレエー））２０％を含有
する水性噴Ｕ液で滴が落る程＠赫する。噴ｍ被膜の乾燥
後、実験ａ！物を温￥内に湿度２０〜２２℃及び相対空
気温良６５〜７０％で設置する。８日後、銹病菌の東上
での発生度を判定する。

この実験で９例えば実施例９．１１，１．２及び４゜の
物質は０．０２５％のｇＪ麺ｍとして使用した際に２（
例えば５０％〕よりも良好な殺菌作用（例えば９０％）
を示した。

実施例Ｃ キュウリのウドノコ病に対する作用効果に二葉段階で、
キュウリのウドノコ病９ｇ　（Ｅｒ１ａ−ｙｐｈｅ　ｃ
ｉｃｈｏｒａｃｅａｒｕｍ　）の胞子の一濁液を＠賛す
る。

約２０時間後、植物に乾燥１１２！７ｆｉｔ中に有効物
質８０％及び乳化剤（ポリオキシエチレンソルビットア
ンモノオレエート）２０％を含有する水性噴Ｉｌ液を滴
が落る程＠霧する。Ｉ！Ｊ―被腺の乾燥後、引続き実験
他物を温室に゛温度２０〜２２℃及び相対突気湿度７０
〜８０％で設置する。次−で、２１日後真菌発生度を判
定する。

この実験で９例えば実施例５．１１．　１２，２２゜３
５、　３６．　４０．　４２及び４５の物質は０．０２
５％の噴霧液として使用した際に艮好な殺菌作用（例え
ば１００％）′ｆＩ−示した＠ 実施例Ｄ パプリカのボトリチス−キネレア（Ｂｏｔｒｙｔｉｓｃ
ｉｎｅｒｅａ　）に対する作用効果 −ニュージ−ドラ−・アイデアル・エリート（Ｎｅｕｓ
ｉｅｄｌｅｒ　Ｉｄｅａｌ　Ｅｌｉｔｅ　）％のパプリ
カの苗に。

４〜５枚の葉が′良好に発育した後、乾燥物質中に有効
物質８０％及び乳化剤２０％を含有する水性懸′＠液を
滴が落る程＠霧する。噴錫被膜の乾燥後。

真菌類のボトリチス・キネレアの分生芽側懸濁液を植物
に噴響しかつ高い空気湿度を有する型内に２２〜２４℃
で設置する。５日後、病気は未処理の対照他物には１葉
の壊死が葉の大部分を被う程強度に発生した。

この実験で１例えば化合物１１．１２及び４０は０．０
５％の噴Ｍｉ＆として使用した際に良好な殺菌作用を示
した（例えば９７％〕。

実施例Ｅ リンゴの腐敗病に対する作用効果 鉢で生長させた６ゴールデン・デリシャス（Ｇｏｌｄｅ
ｎ　Ｄｅｌｉｃｉｏｕｓンｎ櫨ｆ）’）ン’：ｆＯ苗＋
７）　ｉ　イ、ｌｌｉ　Ｋ。

乾燥物質中に有効物質８０％及び乳化剤２０％を含有す
る水性噴ｆＪｇ、を滴が落る程＠秘する。噴麺被膜の乾
燥後、実験植物に腐敗病菌（Ｖｅｎｔｕｒｉａ　１ｎａ
ｅ−ｑｕａｌｉａ　）の胞子懸濁液を噴緋する。・引続
き、ｔＭ柚した植物を空調￥内に２０〜２２℃及び相対
空気湿度９５％で１０日間設置する。次いで、楽土の其
菌う６生度を判定する。

この実験で１例えば有効物質４０は０．００７５％の喧
霧赦として使用した除に極めて良好な作用（１００％）
を示した。

特許出願人　　　パスフ　ァクチェンゲゼルシャフト代
理人弁理士　　　１）代　点　旧 第１頁の続き ０発　間者　　エルンスト・ブシュマンドイツ連邦共和
国６７００ルートヴ イヒスハーフエン・ゲオルクー ルートヴイヒークレープスーシ ュトラーセ１０ ＠ｌ！　　間者　　エルンストーハインリヒ吻ポマドイ
ッ連邦共和国６７ｏ３リムプル゛ ガーホフ・ベルリナー・プラノ ツ７

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）式ｌ： 〔式中。 貸はアルキルａｌｉｉｉ全表わし。 評はアルキル基、又は誼挨されていてもよいフェニル基
   もしくはビフェニル基を衣わし。 Ｗは水素原子、アルキル基、アルテニル基、アルキニル
   基又は姐侠されていてもよいペンシル基金衣わしかつ 又はＣＨ又はＮｔ−表わす］で示されるα−アゾリルグ
   リコール又はそのＮ１Ｐ１２＋に対して相容性の塩もし
   くは＊　ｋＡ　ｍＦｊ体を含有する収−剤。
2. （２）貸がメチル基又はエチル基を表わし、評が２゜４
   −ジクロルフェニル基を表わし、Ｒ１が木葉原子又はメ
   チル基を表わす、特許請求の範囲第１項記載の殺菌剤。