JPS60225156A - ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （発明の分野） 本発明は写真用カプラー、特に現像檗の酸化生成物と反
応して現像抑制剤を放出しうる新規なりＩＲカゾラー（
Ｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔ　Ｉｎｈｉｂｉｔｏｒ１４ｅｌ
ｅａｓｉｎｇ　Ｃｏｕｐｌｅｒ　）　を含むカラー写真
感光材料に関するものである。

（背景技術） ハロゲン化銀カラー写真材料を発色現像することにより
、酸化された芳香族−級アミン系カラー現像主薬とカプ
ラーとが反応してインドフェノール、インドアニリン、
インダミン、アゾメチン、フェノキサジン、フェナジン
およびそれに類する色素ができ、色画像が形成されるこ
とは知られている。この方式においては通常色再現には
減色法が使われ、青、緑、および赤に選択的に感光する
ハロゲン化銀乳剤とそれぞれ余色関係にあるイエロー、
マゼンタ、およびシアンの色画像形成剤とが使用される
。イエロー色画像を形成するためには）例えばアシセア
セトアニリド、またはジベンゾイルメタン系カプラーが
使われ、マゼンタ色画像を形成するためには主としてピ
ラゾロン、ピラゾロベンツイミダゾール、シアノアセト
フェノンまたはインダシロン系カプラーが使われ、シア
ン色画像を形成するためには主としてフェノール系カフ
ラー、例えばフエノーヤ類およびナフトール類が使われ
る。

通常、カラー写真感光材料は、カプラーを現像液に入れ
て用いる外型方式と、カプラーを感光材料の谷感光鳩に
独立的伎ｉしを保つように官有せしめて入れて用いる内
型方式（で大別される。後者においては、色素像を形成
するカプラーは、）・ロゲン゛化銀乳剤中に添加されて
いる。乳剤中にざ５加されるカプラーは、乳剤結合剤マ
トリックス中で非拡散化されて（耐拡散化されて）いる
必要がある。

さて、従来より、現像時に画像の議席に対応して現像抑
制剤を放出する化合物を、写＊ａ＜光材料中に官有させ
ることが知られている。この化合物は一般的には発色現
像薬の酸化生成物と反応して、現像抑制剤を放出する型
のもので、代表的なものとしてはカプラーの活性位に、
活性位から離脱したときに現像抑制作用を有する基を導
入したいわゆるＩ）ＩｆＬカゾラーが知られている。

ＤＩＲカプラーとしては米国特許第３．２．２７゜ＳＳ
≠号、同３．７θ１５７ｇ３号、同３．ｚ／ｓ、ｓｏｔ
号、同３　、ｔ／７．２９／号などに記載の化合物、ｌ
たこれらの化合物を更に改良したものとして特公昭３３
−３４（り３３号に記載の化合物が知られている。

ＤＩＲカプラーは上記の明細書などより周知の如く、エ
ツジ効果による色像の鮮鋭度の向上、重層効果による色
再現性の向上などの目的のために用いられる。

公知のＤＩＲカプラーは、ある程度の性能を有してはい
るが、性能的にさらに改良することが望まれていた。と
くに公知のＤＩＲカプラーでは、発色現像時に放出され
る現像抑制剤が感光材料より処理液中に拡散すると処理
液中に蓄積される結果、処理液が現像抑制作用を示すと
いう欠陥があった。大量の感材を連続的に処理する方法
、すなわち商業的に普通性なわれる処理方法では、常に
一定の階調を得ることが困難であり、ＤＩＲカプラーよ
り放出される現像抑制剤による処理液汚染は重大な問題
であった。

この問題を解決するため、以前より便宜的な対策が行な
われていたがいずれも欠点があり、根本的な解決策は知
られていない。たとえば、ＤＩＲカプラーの使用量を制
限するという方法、発色現像処理液を頻繁に新しいもの
と取り換える方法、あるいはあらたに微粒子乳剤ｌ−を
感材に設け、感光層より流失する現像抑制剤を捕獲する
方法などである。これらの方法はＤＩＲカプラーによる
写真性改良を小さくする、またはコストの大巾な増加を
伴なうなどの欠点があった。

（発明の目的） 本発明のＤＩＲカプラーは前記の問題点を根本的に改良
するものである。すなわち、 本発明の目的は第一に、倉規な１）Ｉ几カプラーを使用
することにより、色＋１！ＩＩ像の鮮鋭度に優れたカラ
ー写真感光材料を提供することにある。

本発明の目的は第二に、新規なりＩＲカプラーを使用す
ることにより、色再現性に優れたカラー写真感光材料を
提供することにある。

本発明の目的は第三Ｖ（、新規な１）ＩＲカプラー（ｌ
−使用することにより、発色現像敢を汚染せず、連続的
に発色曳像液を再１史用する処理方法しこ適したカラー
与に感光材料を提供することにある。

（発明の開示） 本発明のこれらの目的は、以下に述べるハロゲン化銀カ
ラー感光材料によって達成された。すなワチパラフエニ
レンジアミン顕現像主喋の酸化体とカップリング反応を
して、ノぐラアミノフェニルイミノ基を有する化合物と
なり、この化合物において開裂反応が起って現像抑制剤
が写真的に利用可能となり、該利用可能となった現像抑
制剤が現像液中に流出後実質的に抑制作用がなくなるよ
うなカップリング反応可能化合物を含有するハロゲン化
鋏カラー写真感光材料により達成される。

本発明の化合物は好１しくは下記の一般式で表わされる
。

Ｒ−ＣＩ−１−１）Ｉ 式中、Ａはメチン基または炭素原子であり、現像主薬酸
化体とカップリング反応する位置を表わし、Ｚは、Ａと
現像主薬酸化体とのカップリング反応ののち、Ａより開
９（Ａ−Ｚ結合が切断）する原子団を表わし、ＤＩは、
ＺがＡより開裂した後２に光生するアニオンの電子移励
娠こより放出される現像抑制剤もしくＶｉその前駆体を
表わし、ＸはＡ−Ｚとともに環構造を構成する原子団を
表し、Ｙは、Ａで表わされる位置を現像主薬畝化体とカ
ップリング可能にするための原子団を表わし、Ｈは水素
原子もしくは有機残もを表わし、該ＤＩで表わされる現
像抑制剤もしくはその＠躯体は現像処理で処理液に流出
後実質的に現像抑制作用の無い化＠物に変化するもので
ある。ただし、式中、Ａが炭素原子を表わす場合、Ａと
ＸもしくはＡとＹは二屯帖合で連結する。またＸとＹも
しくは【（とＸとが連１結して環構造を構成してもよい
。

一般式（Ｔ）で表わさｎる化合物は現像主桑酸化体と反
応してＤＩで表わさノ］−る拭を放出する。

その放出のメカニズムはカ（本的に１１丁６己の式で衣
わされる。

１ 式中、ＡＸＸＸＹｌＺＸＲおよびＤＩは一脳氏ＣＩ）で
定式したのと同じ意味を表わし、Ｑｌ、Ｑ２およびＱ３
Ｖｉ一般的に用いられる・ξラフエニレンジアミン系現
像主薬の置換基を表わす。

本発明に用いられるカプラーより放出される現像抑制剤
は発色現像処理液に流れ出た後、実質的に写真性に無影
響ｌ化合物に変化するという特徴を有する。これにより
処理液中に、現像抑制性を示す化合物は蓄積されず、処
理液を繰り返し再利用することがＯＴ能となるばかりで
なく、感光材料中に充分な量のＤＩＲカプラーを含ませ
ることが可能となった。

現像抑制剤が現像処理液中で実質的に写に性に無影響な
化合物に変化する反応は例えば下記の方式が挙げられる
。

（１）現像抑制剤に含１れる結合の少なくとも一つが現
像液中成分との反応（例えば加水分解反応など）により
開裂しその結果、もともとの抑制剤より水溶性が高まり
、それにより抑制性が小さくなる。

（１１）現像抑制剤に少なくとも一つのＣ＝Ｃ。

Ｃ＝ＮもしくはＣ＝０の結合様式を部分構造として含み
、それが現１オ液中の成分である亜硫酸イオンの核付加
反応を受けス・レホン酸全生成する結果、もともとの抑
制剤より水溶性が編まり、それにより抑制作用が小さく
なる。

（ｉｉｉ）現像抑制剤に部分構造として含洩れるノ・ロ
ゲン化銀への吸着部位（例えば、メジカプト蓼）が核基
となり、あらかじめ分子内に保存する、ｄ子基と分子内
寸ミ核反応をすることによりハロゲン化銀への吸着部位
が消滅するっ以上に述べた反応では現像抑制作用を失活
する速１虻を任意に、′べ定することができる。失活す
る速就は現像時間内である会費はなく、連続的に感材を
処理したときに処理液に蓄積された抑・ｆｉｌｌ剤の濃
度が抑制作用を示す有＠１’ｘｔａ度にならない程度で
あれば良い。すなわち、連続的に処理するｌｉ（に材の
童、現像処理（ｌこ用いるタンクの犬ひさ、さらしこは
補充液のｋなどに応じて現像抑制作用のない（もしくは
小さい）化合物にｉ化する辻朋をある節回にすればよい
。

前記で述べた曳像抑’１ｉｌｌ　７１１は１本的にはベ
ンゾトリアシリ々基もしくはヘテロ頃チオ法（例えばテ
トラシリ９基、トリアシリ・レチオ基、チアジアゾリヤ
チオ基、オキサジアゾリャナオ基、イミダゾリルチオ基
、オキサジノルチオ基）から誘導されるもので好ましく
は下記の一般式で表わされるものである。

（Ｄ−コ） 式中、自由珀合手は一般式（１）においてＣト１と結合
するかもしくは税源抑制剤の前駆体を構成するために用
いられる連結基を介してＣＨと結合する位置を表わす。

式中、Ｌで表わされる基は（１）の方式ではエステ　Ｉ
ル結合、スヤホン酸エステ・し結合などの分解性の結合
棟を部分構造に含む基を表わす。ざらにＬは（１１）の
方式では芳否族性をもたない炭素と炭素との二重結合、
炭素と索索との二重結合もしくは炭素と酵素との二重結
合を部分構造として會み亜４に酸イオンの）Ｉｌ、　ｋ
Ａ付加反応を受けスセホン酸を生成することができる連
結基を表わす。さらにＬは（ｉｉ＋　）の方式では一般
式（１）−／）の楊ｄ７位または３位の窒素原子に発生
する陰イオンもしくは一般式（Ｊ）−Ｊ）の場合イオウ
原子上にりこ生する陰イオンと、グト電塚ないしど員壊
の環形成を伴なう分子内求核置換Ｆｉ応もしくは分子内
求核付加反応を行なうことがでさるボ４子ｈ（（例えば
Ｃ＝０、ハロゲン原子）を表わす。この方式では一般式
（１）−７）の場合、−Ｌ−１ｊｌまベンゾトリアンリ
ル基の部位もしくは７位に結合する。

式中、Ｇで衣わざＪしる基は現揮仰制剤分子（υ７ドす
仰ｊｂｌＪ作用の強θν工び抑制作用の失活する速度を
調節するための基であめ。脂肋麩２吉、万古）戻越もし
くは複素環基をよみこれら會まへゾロ原子（窒素原子、
酸Ａ原子もしくはイ万つノ鼠子）を贋゛む粕曾独（例え
ばエーテル結合、アミド結合、チオエーテル結合、ニス
チャ結合など）を介在してもよイ（例えばアルコキシ基
、フェノキシ基、ヘテロ壌オキシ基）原子団もしくは（
１１）と（ｉ１＊）の方式では水素原子を表わしてもよ
い。

一般式（１）においてＤＩで表わされる基は現像抑制剤
のＡｆＪ駆体躯体ってもよい。前駆体を構成するために
用いられる連結基は例えば、米国特♂ト第≠、２’１ｇ
、り３２号、英国特許第２，０７２゜３ｔＪ号、ｌｋ＋
Ｊｇ、２　、０９６　、７１３号、日本国公開ｔｆｆ許
第ｊ７−／ざ７０３３号などに記載されているものであ
る。

一般式（１）−／）および（ＩＪ−Ｊ　）にあ・いて好
ましい−Ｌ−Ｇの例は以下のものである。

（１）の方式 ％式％ （１１）の方式 Ｏ ３ （ｉｉｉ）の方式 式中、Ｇ１は水素原子、アノレキｌし基、アリ−・し基
、複素項基、アヤコキシ基、脂肪族アシ９基、芳香族ア
シル基、脂肪族スヤホニル基、カルバモイル基、スルホ
ンアミド基、ハロゲン原子、脂肪族アミド基、芳香族ア
ミド基、フェノキシ基を表わし、Ｇ２はアルキル基（好
ましくは置換アルキル基）もしくは復素撮基を表わし、
Ｇ３は水素原子、アシキル基、アリール基もしくは？！
ｊ累填基を表わし、Ｇ４は水素原子、アルキ・し基、ア
リ−・し基もしくは複素環基を表わす。

Ｌｌは二価の脂肪族基もしくは芳香族基全表ねし、エー
テル結合、テオエーテセ結合、アミド結合などを含んで
もよい。

ｎはＯないし−の整数、ｑｌｉノないし３の整数を表わ
す。

式中、Ｅはハロゲン原子、脂肪族スシホニャオキシ基も
しくは芳香族スＱホニシオキシ俵を表ゎす。

ここで、Ｇ１、Ｇ２、Ｇ　３−ｆたはＧ４がアルキル基
の部分を含むとき炭素数／−２０、好ましく　１は１〜
ＩＯの、直錫または分岐、稙状まｆＣは環状、飽和゛ま
たは不飽和、置換または無置換のいずれであってもよい
。Ｇ１、Ｇ２、Ｇ３またはＧ４がアリール基の部分を含
むときＩｔ換または無置換のフェニル基が好ましい。Ｇ
□、Ｇ２、Ｇ３またはＧ４が複素環基を表わすときへテ
ロ原子としては窒素原子、イオウ原子または酸素原子か
ら選ばれるものを含むグ員またはｔ員環の複素環基が好
捷しい。

一般式（ｉ）において几は好ましくは水素原子、脂肪族
アシル基、カルバモイル基（穿索原子はアシキル基もし
くはアリール基でｔ１！換されてもよい）、スルファモ
イル基（窒素原子はアルキル基もしくはアリール基で置
換されてもよい）、芳香族アシル基もしくはアリール基
を表わす。

一般式（１）においてＺは好ましくは以下に挙ける一般
式の中から選択される。一般式（Ｚ−ａ）はＩｔ−Ｃ）
（−１）Ｉとともに示したものである。下式においてＢ
１はＡと結合する位ｔｅｃ、Ｂ２はＸと結合する位置、
Ｂ３けＣ）ｌと結合する位置を表ゎ■ １（ す。

一般式（Ｚ−／） １ ■。

一般式（Ｚ−，２） １ 一般式（Ｚ−３） １ １ 七 一般式（２−弘） Ｂ。

ただしＢ２はカルボニヤ基、メチレン基、エチ０ １ レン基、−Ｃ−ＣＩ−１□−基、もしくはトリメチレン
基など二価基を表わしてもよく、これを介して又と結合
しても良い。

式中、Ｂ１は酸素原子もしくはイオウ原子を表し、Ｂ２
はＣ−Ｚｌ、窒素原子もしくはＢ３と結合している炭素
原子を表わし、Ｖ３ｉｉｃ−Ｚ、もしくは窒素原子を表
わし、Ｂ４はＣ−Ｚ工、窒素原子もしくはＢ３と結合し
ている炭素原子を表わし、Ｂ２とＢ４のいずれか一方は
必ずＢ３と結合している炭素原子を表わす。Ｚｌは水素
原子、シアノ基、アルキル基、アリール基、アルコキシ
基、フェノキシ基、／・ロゲン原子、ニトロ基、アルキ
ルアミノ基、ベンズアミド基、アリールスヤホニル基、
７’ｕキ〜スルホニル基、カルバモイル基（窒素原子は
アＩレキル基、アリール基で置決されてもよい）、スシ
ファモイル基（窒素原子はアルキル基、アリール基で置
換されてもよい）、スルホンアミド基、アルキルカルボ
ニル基、アルキルカルボニル基、アリールカルバモイル
基なトカら選択される。Ｚ工にアセキル基の部分を含む
ときアセキル基は炭素数／〜３２、好ましくは１〜ココ
であり、直鎖または分岐、鎖状または環状、飽和または
不飽和、置換または無置換のいずれであってもよい。さ
らにＺｌがアリール基の部分を含むと＠置換または無置
換のフェニル基が好ましい例である。

前記一般式（Ｚ−／）ないしくＺ−弘）の中では（Ｚ−
２）ないしくＺ−≠）が反応性、鮮鋭度改良性、保存性
の点で時に有利であり、（Ｚ−／）の中ではＶｏかイオ
ウ原子を表わす場合が同様の理由で特に好ましい。

一般式（Ｉ）において好ましいＸ−Ａ−Ｙで表わされる
基は以下に挙げるものである。以下の例でＸがＺと結合
する位置はＰ工で表わし、ＡがＺと結合する位置はＢ２
で表わす。

姦 一般式（Ａ−／） 一般式（Ａ−２） ′Ｎ３ 一般式（Ａ−グ） 式中、Ｗｌはアルキル基、アリール基、アリールアミノ
基、アルコキシ基、ヘテロ環基もしくはアルキルアミノ
基を表わし、Ｗ２は水素原子、アルキル基、アリール基
もしくはヘテロ埴基を表わし、Ｗ３Ｆｉ、水素原子、ア
ルキル基、アリール基もしくはヘテロ環基を表わし、ｗ
４はＮ−アＩレキル（もしくはアリール）カルバモイル
基、脂肪族（もしくは芳香族）アシルアミノ基、もしく
は３−アリール（もしくはアリールもしくはヘテロ壌）
ウレイド基を表わす。ここでＷ□、Ｗ２、Ｗ３またはＷ
４がアルキル基の部分を含むときアルキＩし基は炭素数
７〜３２、好ましくは／〜、２Ｑの釦状萱だＶｉ壌状、
直鎖または分岐、飽和または不飽和、置換または無直換
のいずれであってもよい。またＷｏ、Ｗ２、Ｗ３または
＼ヤ。がアリール基の部分を含むときアリール基はフェ
ニル基またはナフチル基であり、置換基を有してもよい
。アリール基への好ましいｉ＆置換基ハロゲン原子、シ
アン基、ニトロ基、アルコキシ基、アシルアミノ基、ア
ルキル基、アルカ／スルホニル基、アリーセスシホニル
基、アＩレキル（もＬ＜Ｈアリール）スルホンアミド基
、アルコギシカルホ゛ニル基、窒素原子がｌｉｔ換され
てもよいカルバモイル基、窒素原子が置換されてもよい
スルファモイル基、もしくはアリール基であ６゜ 筐た、Ｗｌ、νｖ２、Ｗ３または〜■４がヘテロ環基を
表わすとき、ヘテロ原子として窒素原子、イオワ原子も
しくは酸素原子から選ばれる０目たは６員壇のヘテａｇ
基である。例えばビリジ・し基、４ミダゾリル基、オキ
サシリＱ／基、チアシリ・し基などである。

不発明のカゾラーは他の＞４７ｔ；カゾラーと併用して
用い巳のが好１しく、主カッ−ノーに対して０゜／ｍｏ
　１％〜ｊＯｍｏ１％、好−ましくは／〜２ｊｍｏ１％
で用いられ己。

本発明のカゾラーは簡１度＋ｄ−＆たは低；基畦１ｅｊ
ｓあるいは宵感Ｉ１４　％緑感層、赤ｌ水Ｍｌ　’４だ
は中１ｉｉｊ　ｌｌ１ｊなといずれの１ｍに用いても１
い。

不発明に使用されろ化も一物とじ−（１次のような化合
物を例に挙けることができるが、これらに限定されるも
のではない。　（３： （１） ＣＯ２ＣＨ２Ｃ１］２α ■ ０２Ｈ，−Ｂｒ 鷲− ’５Ｈ１ｌ’ （１０） ０５Ｆ１１□（１） ｔ） （１１） ０２月、（１ （１２）　（＋４） （＋３）　（ｉｓ） ＣＩ５Ｈ３、 合成例（１）　例示化合物（１）のａ成下記合成セー）
Ｋより合成した。

Ｈ （ｔｉ０５ 役隋■　中間化合物コの合成 化合物／、！０９をテトラヒドロフランｊＱＯゴに加え
ブロモアセチルクロリド／り、１２を室温で添加した。

３０分攪拌した後ソディウムメトキサイドｉｓｙを含む
メタノ−〜溶ｇｓｓｙを滴下し５時間攪拌した。反応混
合物に酢嘘エチνｌｌを加え水洗浄、希塩酸洗浄、さら
に水洗浄を繰り返したつ油１−を硫酸ナトリウムを用い
て乾燥しｔ後溶媒を留去し残渣をアセトニトリルより晶
析−中間化合物一を３３．／？得た。

段階■　例示化合物（１）の合成 段階■で得た化合物コの３３．ｌりをアセトニトリ／ｌ
／２００１１に加えた。この溶液に／−１，２−（≠−
クロロフエニＩレカνボニルオキシ）工ｆ　Ａ／　１テ
トラゾール−３−ス９フェニルクロリド２１゜ｌノを室
温で加えた。ｔｏ　０ｃで２時間反応させた憬゛侶イ°
、＾ＶＣ戻し酢【・βエチ・し／１５：卯え水洗浄した
。

油層に４ｔｔｍナトリウムを用いて乾燥した後溶媒を留
去し残渣を酎−「溪エチルとｎ−ヘキサノとの６Ｌ合浴
媒より晶析し、目的の例示化付物＋ｇ、／ｆ　、Ｊりを
得た、 合成例（２）　例示化合物（３）の合成７−（２−（，
２，μｍジーｔｅｒｔ−アミルフエノキソ）ヘキサンア
ミド１−ｔ−クロロアセトキシ−＜ｔＨ−クロメンλｇ
、３９に−よＯｓ−フェノキシカーレボ゛二Ｊレベンゾ
トリアゾール／２２をアセトン２００　ｇｌに混合し、
さらにＩ）−）ルエンスルホン＠／９ｔ−加え一昼夜放
ｌした。反応混合物に炭酸カリウム７りを加え３０分間
還＆ｆＬだ。室温に冷却した後酢νエチｔｂｊ００ｄを
加え、分液ロートに移し水洗浄した。油層を硫酸ナトリ
ウムで乾燥した後溶媒を留去し残渣を酢酸エチルとｎ−
ヘキサンの混合溶媒より晶析することにより例示化合物
（３）を／３９得た。

本発明の感光材料に使用されるカラー現像液は、パラフ
ェニレンジアミン頻発色現像主薬を含むアルカリ性水溶
液から成る。パラフェニレンジアミン類の例としては、
４−アミノ−Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリン、３−メチル−
４−アミノ−Ｎ、Ｎ＝ニジエチルアニリン４−アミノ−
Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒ１、ロキシエチルアニリン、３
−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒトロキ
ンエヂルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチ
ル−Ｎ−β−メタンスルボアミドエチルアニリン、４−
アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メトキシエ
チルアニリンなどがある。

パラフェニレンジアミン頻発色現像主薬の添加撥は好ま
しくは、０．５〜２０　ｇｌＬ　より好ましくは、２〜
１０ｇ／ｌである。

この他り、Ｆ、Ａ、Ｍａｓｏｎ著Ｐｈｏｔｏ−Ｂｒａｐ
ｈｊｃ　ＰｒｏｃｅｓｓｉｎｇＣｈｅｍｉｓｔｒｙ　（
Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ刊、１９６６年）のＰ２２６〜
２２９、米国特許２，１９３．０１５号、同２．５９２
．３（ｉ４℃、特開昭４８−６４９３３号などに記載の
ものを用いてもよい。

本発明に用いられるカラー現像液は亜硫酸イオンまたは
ヒドロキシルアミンを含むのが望ましく、その他、アル
カリ金属の炭酸塩、ホウ酸塩、及びリン酸塩の如きｐ　
Ｈ緩衝剤、臭化物、沃化物、及び有機カブリ防止剤の如
き現像抑制剤ないし、カブリ防止剤などを含むことがで
きる。又必要に応じて、硬水軟化剤、保恒剤、ヘンシル
アルコール、ジエチレングリコールの如き有機溶剤、ポ
リエチレングリコール、四級アンモニウム塩、アミン頽
の如き現像促進剤、色素形成カプラー、競争カプラー、
ナトリウムボロンハイトライ１の如きかぶらせ剤、１−
フェニル−３−ビラプリ１ンの如き補助現１象薬、粘性
付与剤、ポリカルボン酸系キレート剤、酸化防止剤など
を含んでもよい。

本発明において不順の化合物および併用できるカプラー
をハロゲン化銀乳剤層に導入するには公知の方法、例え
ば米国特許２．３２２．０２７号に記載の方法などが用
いられる。例えばフタール酸アルキルエステル（ジブチ
ルフタレート、ジオクチルフタレートなど）、リン酸エ
ステル　（ジフエニ、ルフオスフエート、トリフェニル
フォスフェート、トリクレジルフォスフェート、ジオク
チルブチルフォスフニー日、クエン酸エステル（例えば
アセチルクエン酸トリブチル）、安息香酸エステル（例
えば安息香酸オクチル）、アルキルアミド　（例えばジ
エチルラウリルアミド）、脂肪酸エステル類（（列えば
ジブトキンエチルサクシ不−１−、ジブチルフタレート
、ｌリン酸エステル類（例えばトリメシン酸トリフチル
）など、又は沸点的３０℃ないし１５０℃の有機溶媒、
例えば酢酸エチル、酢酸ブチルの如き低級アルキルアセ
テート、プロピオン酸エチル、２級ブーｆ〜ルアルコー
ル、メチルイソブチルゲトン、β−工トキンエチルアセ
テート ト等に溶解したのち、親水性コロイドに分ｇ９される。

上記の高沸点有機溶媒と低沸点有機溶媒とは混合して用
いてもよい。

又、特公昭５１−３９８５３℃、特開昭５１〜５９９４
３号に記載されている重合物による分散法も使用するこ
とができる。

カプラーがカルボン酸、スルフォン酸の如き酸基を有す
る場合には、アルカリ性水溶液として親水性コロイド中
に導入される。

本発明の感光材料の乳剤層や中間層に用いることのでき
る結合剤または保護コロイドとしては、ゼラチンを用い
るのが有利であるが、それ以り（の親水性コロイドも単
独あるいはゼラチンと共に用いることができる。

本発明においてゼラチンは石灰処理されたものでも，酸
を使用して処理されたものでもどちらでもよい，ゼラチ
ンの製法の詳細はアーサー・ヴアイス著．ザ・マクロモ
レキュラー・ケミストリー・オブ・ゼラチン、　（アカ
デミ、り・プレス、１９６４年発行）に記載がある。

用いることができる前記の親水性コロイドとしては．た
とえばゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高分子とのグラ
フトポリマー、アルブミン、カゼイン等のｉ白ｔ；ヒド
ロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセル口　ス
、セルロース硫酸エステル類等の如きセルロース誘導体
、アルギン酸ソーダ、澱粉誘導体などの糖誘導体；ポリ
ビニルアルコール、ポリビニルアルコール部分アセクー
ル、ボＩＪーＮービニルピロリドン、ポリアクリル酸、
ポリメタクリル酸、ポリアクリルアミド、ポリビニルイ
ミダゾール、ポリビニルピラゾール等の単一あるいは共
重合体の如き多種の合成親水性高分子物質がある。

本発明に用いられる写真感光材料の写真乳剤層にはハロ
ゲン化銀として臭化銀，沃臭化銀，沃塩臭化銀，塩臭化
銀及び塩化銀のいずれを用いてもよい。好ましいハロゲ
ン化銀は１５モル％以下の沃化銀を含む沃臭化銀である
。特に好ましいのは２モル％から１２モル％までの沃化
銀を含む沃臭化銀である。

写真乳剤中のハロゲン化銀粒子の平均粒子サイス（球状
または球に通信の粒子の場合は粒子直径立方体粒子の場
合は校長を粒子サイスとし，投影面積にもとすく平均で
表わす。）は特に問わないが３μ以下が好ましい。

粒子サイズは狭くても広くてもいずれでもよい写真乳剤
中のハロゲン化銀粒子は，立方体，へ方体のような規則
的な結晶体を有するものでもよく，また球状，板状など
のような変則的な結晶体を持つもの．或いはこれらの結
晶形の複合形でもよい。種々の結晶形の粒子の混合から
成ってもよい。

また粒子の直径がその厚みの５倍以上の超平板のハロゲ
ン化銀粒子が全投影面積の５０％以上を占めるような乳
剤を使用してもよい。

ハロゲン化銀粒子は内部と表層とが異なる相をもってい
てもよい。また潜像が主として表面に形成されるような
粒子でもよく，粒子内部に主として形成されるような粒
子であってもよい。

本発明に用いられる写真乳剤はＰ，Ｇｌａｆｋｉ　ｄ　
ｅ　ｓ　７　Ｃ　ｈ　ｉ　ｍ　ｉ　ｅ　ｅ　ｔ　Ｐ　ｈ
　ｙ　ｓｉｑｕｅ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ（Ｐ
ａｕｌ　Ｍｏｎｔｅ１社刊、１９６フイＩ−）、ｃ、Ｆ
、　Ｄｕｆ　ｆ　ｉｎＪＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｅ
ｍｕｌｓｉｏｎ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　＜Ｔｈｅ　Ｆｏ
ｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ刊、１９６６年）、Ｖ、Ｌ、Ｚｅｌ
　ｉｋｍａｎ　ｅｔ　ａｔ著Ｍａｋｉｎｇ　ａｎｄ　Ｃ
ｏａｔｉｎｇ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｅｍｕｌｓ
ｊｏｎ　＜Ｔｈｅ　Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ刊、１９６
４年）などに記載された方法を用いて調整することがで
きる。ｎｌち、酸性法、中性法、アンモニア法等のいず
れでもよく、又可溶性銀塩き可溶性ハロゲン塩を反応さ
せる形式としては、片側混合法、同時混合法、それらの
組合せなどのいずれを用いてもよい。

粒子を銀イオン過剰の下において形成させる方法（いわ
ゆる逆混合法）を用いることもできる。

同時混合法の一つの形式としてハロゲン化銀の生成され
る液相中のｐＡｇを一定に保つ方法、即ち、いわゆるコ
ンドロールド・ダブルジェット法を用いることもできる
。

この方法によると、結晶形が規則的で粒子サイズが均一
に近いハロゲン化銀乳剤が得られる。

別々に形成した２種以上のハロゲン化銀乳剤を混合して
用いてもよい。

ハロゲン化銀粒子形成又は物理熟成の過程において、カ
ドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、クリラム塩、イリジウム塩
又はその錯塩、ロジウム塩又はその錯塩、鉄塩又は鉄錯
塩などを、共存させてもよい。

乳剤は沈澱形成後あるいは物理熟成後に、通當可溶性塩
類を除去されるが、そのための手段としては古くから知
られたゼラチンをゲル化させて行うツーデル水洗法を用
いてもよく、また多情アニオンより成る無機塩類、例え
ば硫酸ナトリウム、アニオン性弄面活性剤、アニオン性
ポリマー（例えばポリスチレンスルホン酸）、あるいは
ゼラチン誘導体（例えば脂肪族アソル化ゼラチン、芳香
族アシル化ゼラチン、芳香族カルバモイル化ゼラチンな
ど）を利用した沈降法（フロキュレーション）を用いて
もよい。

ハロゲン化銀乳剤は、通常は化学増感される。

化学増！３のためには、例えばＩｌ、Ｆｒ１ｅｓｅｒｌ
Ｊｉ”Ｄｉｅ　Ｇｒｕｎｄｌａｇｅｎｄｅｒ　Ｐｈｏｔ
ｏｇｒａｐｈｉｓｃｈｅｎ　Ｐｒｏｚｅｓｓｅ　ｍｉｔ
　５ｉｌｂｅｒ−ｈａｌｏｇｅｎｉｄｅｎ″　（Ａｋａ
ｄｅｍｉｓｃｈｅＶｅｒｌａｇｓｇｅｓｅｌ　１ｓｃｈ
ａｆ　ｔ、　１９６８）６７５〜７３４頁に記載の方法
を用いることができる。

すなわち、活性ゼラチンや銀と反応しうる硫黄を含むｊ
ヒ合物（例えば、チオ硫酸ル１．チオ尿＋頬、メルカプ
］・化合物す１１．ローダニン類）を用いる硫黄増懇法
；還元性物質（例えば、第一ずず塩。

アミン類、ヒドラジン誘導体、ボルムアミジンスルフィ
ン酸、シラン化合物）を還元増感法；貴金属化合物（例
えば、金相場のほかＰｔ、Ｉｒ、Ｐｄなどの周期律表■
族の金属の錯塩）を用いる［１金属増感法などを単独ま
たは組み合わせて用いることができる。

本発明に用いられる写真乳剤には、感光材料の製造工程
、保存中あるいは写真処理中のカブリを防止し、あるい
は写真性能を安定化させる目的で、種々の化合物を含有
させることができる。すなわちアゾール類、例えばヘン
ジチアゾリウム塩、ニトロイミダゾール類、ニトロヘン
ズイミタブル類、クロロヘンズイミダヅール類、プロモ
ヘンズイミダゾール頬、メルカプトチアシアし頬、メル
カプトヘンジチアゾール類、メルカブトヘンズイミダヅ
ーノ＋４１ｉ、メルカプトチアシア・へル頓、アミノト
リアゾール類、ヘンヅトす７ゾール類、ニトロベンゾ１
リアゾ　ル頬、メルカプ］・う」ラヅール類（特に１−
２ェニル−５−メルカプトテトラゾール）など；メルヵ
プトビリミソン頬；メルカプト１−リアジン類；たとえ
ばオキサトリンチオンのようなチオケト化合物；アザイ
ンデン類、たとえばトリアザインデン類、テｉ・ラアザ
インア゛ン頬（特に４−ヒドロキシ置換（１，３，３ａ
。

７）テトラアザインデン類）、ペンタアザインデン類な
ど；ヘンゼンチオスルフォン酸、ヘンゼンスルフィン酸
、ヘンゼンスルフォン酸アミド等のようなカブリ防止剤
または安定剤としζ知られた多くの化合物を加えること
ができる。

本発明を用いて作られる感光材料の写真乳剤層または他
の親水性コロイド層には塗布助剤、帯電防止、スヘリ性
改良、乳化分散、接着防止及び写真特性改良（例えば、
現１象促進、硬調化、増懇）等種々の目的で、種々の界
面活性剤を含んでもよい。

例えばサポニン（ステロイド系）、アルキレンオキサイ
ド誘導体く例えばポリエチレングリコール、ポリエチレ
ングリコール／ポリプロピレングリコール縮合物、ポリ
エチレングリコールアルキルエーテル類又はポリエチレ
ングリコールアルキルアリールエーテル類、ポリエチレ
ングリコールエステル類、ポリエチレングリコールアル
キルエーテル類、ポリアルキレングリコールアルキルア
ミン又はアミド類、シリコーンのポリエチレンオキサイ
ト付加物類）、グリノト−ル誘導体（例えばアルケニル
コハク酸ポリグリセリド、アルキルフェノールポリグリ
セリド）、多価アルコールの脂肪酸ニスう“ル類、糖の
フルキルニスデル類などの非イオン性界面活性剤；アル
キルカルボン酸塩、アルキルスルフォン酸塩、アルキル
ベンゼンスルフォン酸塩、アルキルナフクレンスルフォ
ン酸塩、アルキル硫酸エステル類、アルキルリン酸エス
テル類、Ｎ−アシル−Ｎ−アルキルタウリン類、スルホ
コハク酸エステル頬、スルホアルキルポリオキシエチレ
ンアルキルフェニルエーテル頬、ポリオキシエチレンア
ルキルリン酸エステル類などのような、カルボキシ基、
スルホ基、ホスホ基、硫酸エステル基、リン酸エステル
基等の酸性基を含むアニオン界面活性剤二アミノ酸類、
アミノアルキルスルホン酸類、アミノアルキルｉ酸又は
リン酸エステル類、アルキルカルボン酸、アミンオキソ
Ｆ　？ｆｒなどの両性界面活性剤：アルキルアミン塩類
、脂肪族あるいは芳香族第４級アンモニウム塩類、ピリ
ジニウム、イミダゾリウムなどの複素環第４級アンモニ
ウム塩類、及び脂肪族又は複素環を含むホスホニウム又
はスルホニウム塩類などのカチオン界面活性剤を用いる
ことができる本発明の写真感光材料の写真乳剤層には感
度上昇、コントラスト上昇、または現像促進の目的で、
たとえばポリアルキレンオキシドまたはそのエテル、エ
ステル、アミンなどの誘導体、千オニチル化合物、チオ
モルフォリン類、四級アンモニウム塩化合物、ウレタン
誘導体、尿素誘導体、イミダゾール誘導体、３−ビラヅ
１月・ン頬埠を含んでもよい。

本発明に用いる写真感光材料には、写真乳剤層その他の
親水性コロイド層に寸度安定性の改良などの目的で、水
不溶又は離溶性合成ポリマーの分散物を含むことができ
る。例えばアルキル（メタ）７クリレート、アルコキシ
アルキル（メタ）アカリレート、グリシジル（メタ）ア
クリレ−１、（メタ）アクリルアミｌ゛、ヒニルエステ
ル（例えばＩｖｉ酸ビニル）、アクリロニトリル、オレ
フィン、スチレンなどの単独もしくは組合・υ、又はこ
れらきアクリル酸、メタクリル酸、α、β−不飽和ジカ
ルボン酸、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレ−Ｉ・
、スルホアルキル（ツク）アクリレート、スチレンスル
ホン＃１等の組合せを中量体成分とするポリマーを用い
ることができる。

本発明の感光材料の写真処理には１例えばリサーチディ
スクロージャー１７６号第２８〜３ｏ！ｆｆに記載され
ているような公知の方法及び公知の処理滌のいずれをも
通用することができる。処理温度は通常、１８℃から５
０′ｃの間に選ばれるが、１８℃より低い温度または５
０　’Ｃをこえる温度としてｔ）よい。

定着液としては一般に用いられる組成のものを使用する
ことができる。定着剤としてはチオ硫酸塩。チオシアン
酸塩のほか、定着剤としてのＡノ果の知られている有機
硫黄化合物を使用することができる。定着液には硬膜剤
として水／８１！アルミニうム塩を含んでもよい。

発色現像１多の写真乳剤層は通常漂白処理される。漂白
処理は、定着処理と同時に行ゎゎでもよいし、個別に行
われてもよい。漂白剤としては、例えば鉄（旧、コバル
ト（［ＩＴ）、クロム（Ｖｌ）、ｆＩ（ｎ）などの多価
金属の化合物、過酸類、キノン頬、二［用コツ化合物等
か用いられる。

例えば、フェリシアン化物、車クロム酸塩、鉄（ＩＩＩ
）またはコバルト（ＩＩＩ）の有機錯塩、例えばエチレ
ンシアミン四酢酸、二Ｉ・リロトリ酢酸、１．３　ジア
ミノ　２　プ１１バノ　ル四酢酸などのアミノポリカル
ボン酸類あるいはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの有
機酸の錯塩、過ｇＩ酸塩、過マンガン酸塩；二ｌ・ｕソ
フエノ　ルなとを用いることができる。これらのうらフ
ェリシアン化物リ、エチレンジアミン四酢酸鉄（Ｉ［ｌ
）す１−リウム及びエチレンシアミン四酢酸鉄（■１）
アンモニウムは特に有用である。エチレンシアミン四酢
酸鉄（ｍ）＃＃塩は独立の漂白液においても、−浴漂白
定着液においても有用である。

本発明に用いられる写真乳剤は、メチン色１類その他に
よって分光増感されてもよい。用いられる色素には、シ
アニン色素、メロンアニン色素、複合シアニン色素、複
合メロシアニン色素、ホロポーラ−シアニン色素、ヘミ
ンアニン色素、スチリル色素およびヘミオキソノール色
素が包含される。特に有用な色素は、シアニン色素、メ
ロンアニン色素、および複合メロシアニン色素に属する
色素である。これらの色素類には、塩基性異部環核とし
てシアニン色素類に通常利用される核のいずれをも通用
できる。すなわち、ピリジン核、オキサプリン核、チア
ゾリン核、ピロ　ル核、オキサゾール核、チアゾール核
、セレナゾール核、イミダゾール核、テトラゾール核、
ピリジン核など；これらの核に脂環式炭化水素環が融合
した核；及びこれらの核に芳香族炭化水素環が融合した
核、即ち、インドレニン核、ヘンズイントレニン核、イ
ンドール核、ヘンズオキサトール核、ナフトオキサゾー
ル核、ヘンジチアゾール核、ナフトヂアヅール核、ヘン
ヅセレナゾール核、ヘンスイミダゾール核、キノリン核
などが適用できる。これらの核は炭素原子上に置換され
ていてもよい。

メロシアニン色素または複合ノロシアニン色素にはケト
メチレン構造を有する核として、ビラゾリン−５−オン
核、チオヒダントイン核、２−ｆオオキサヅリシン−２
，４−ジオン核、チアゾリジン−２，４−ジオン核、ロ
ーダニン核、チオバルビッール散積などの５〜Ｇ員異節
環核を通用することができる。

これらの増感色素は単独に用いてもよいが、それらの組
合せを用いてもよく、増感色素の絹合せは特に、強色増
感の目的でしばしば用いられる。

増感色素とともに、それ自身分光増感作用をもたない色
素あるいは可視光を実質的に吸収しない物質であって、
強色増感を示す物質を乳剤中に含んでもよい。例えば、
含窒素異部環基で置換されたアミノスチル化合物（たと
えば米国特許２，９３３．３！’１０冒、同３．［１３
５，７２１−ゴに記載のもの）、芳香族倫機酸ホルムア
ルデヒド縮合物（たとえば米国特許３，７４３．５１０
！ラーに記載のもの）、力１ミカム塩、アサインデン化
合物などを含んでもよい。　本発明は、支持体上に少な
くとも２つの２１′１−なる分光感度を有する多層多色
写真材料にも適用できる。多層天然色写真（イ料は、通
常、支持体上に赤感性乳剤層、緑感性乳剤層、及び青感
性乳剤層を各々少なくとも一つ有する。

これらの層の順序は必要に応して任意に選べる。

赤感性乳剤層にシアン形成カプラーを、緑感性乳剤層に
マゼンタ形成カプラーを、青感性乳剤層にイエロー形成
カプラーをそれぞれ含むのが通常であるが、場合により
異なる組合せをとることもできる。

本発明を用いて作られた写真感光材料の同一もしくは他
の写真乳剤層または非態光性層には前記の本願の化合物
と共に、他の色素形成カプラー、即ち、発色現像処理に
おいて芳香族１級アミン現像薬（例えば、フェニレンジ
アミン誘導体や、アミタフｌノール誘導体など）との酸
化力、プリングによって発色しうる化合物を用いてもよ
い。例えばマゼンタカブラーとして、５　ピラゾロンカ
プラー、ビラゾロヘンツイミダヅールカブラー、ビラヅ
ロイミダノ゛−ルカプラー、ビラヅロビラヅールカプラ
ー、ピラゾロトリアゾールカプラー、ピラゾロテトラゾ
ールカプラー、シアノア・むチルクマロンカプラー、開
鎖アシルアセトニトリルカプラー等があり、イエローカ
プラーとして、アシル゛？セトアミトカプラ−（例えば
ヘンジイルアセトアニリド類、ピパロイルアセトアニリ
ド類）、等があり、シアンカプラーとして、ナフトール
カプラー、及びフェノールカプラー等がある。これらの
カプラーは分子中にバラスト基とよばれる疎水基を有す
る非拡散性のもの、またはポリマー化されたものが望ま
しい。カプラーは、銀イオンに対し４当量性あるいは２
当量性のどちらでもよい。又、色補正の効果をもつカラ
ードカプラー、あるいは現像にともなって現像抑制剤を
放出するカプラー（いわゆるＤＩＲカプラー）であって
もよい。

又、ＤＩＲカプラー以外にも、力、ブリング反応の生成
物が無色であって、現像抑制剤を放出する無呈色ＤＩＲ
カンプリング化合物を含んでもよい。ＤＩＲカプラー以
外に現像にともなって現像抑制剤を放出する化合物を感
光材料中に含んでもよい。

本発明のカプラー及び上記カプラー等は、感光材料にめ
られる特性を満足するために同一層に二種類以上を併用
することもできるし、同一の化合物を異なった２層以上
に添加することも、もちろん差支えない。

本発明の写真感光材料には、写真乳剤層その他の親水性
コロイド層に無機または有機の硬膜剤を含有してよい。

例えばクロム塩（クロムミョウバン、酢酸クロムなど）
、アルデヒド類、（ホルムアルデヒド、グリオキサール
、グルタ−ルアルア゛ヒトな　ど）、Ｎ−メチロール化
合物（ジメチロール尿素、メチロールジメチルヒダント
インなと）、ジオキサン誘導体（２，３−ジヒドロキシ
ジオキサンなど）、活性ビニル化合物（１，３，５−ト
リアクリロイル−へキサヒト０−８−　トリアジン、１
．３−ビニルスルホニル−２−プロパツールなど）、活
性ハロゲン化合物（２，４ンクロルーＧ−ヒドロキシ−
５−）−リアンンなど）、ムコハロゲン酸類（ムコクロ
ル酸、ムコフェノキシクロル酸など）、などを単独また
は組み合わＶて用いることができる。

本発明を用いて作られた感光材１′、１において、親水
性コロイ１一層に　染料や紫外線吸収剤などが含有され
る場合に、それらは、力千オンセ［ポリマーなどによっ
て媒染されてもよい。

本発明を用いて作られる感光材ｔ４は、色カブリ防止剤
として、ハイドロキノン誘導体、アミノフェノール誘導
体、没食子酸誘導体、アスコルビン酸誘導体などを含有
してもよい。

本発明を用いて作られる感光材料には、親水性コロイＦ
　Ｉｍに紫外線吸収剤を含んでもよい。例えば、アリー
ル基で置換されたヘンシトリアゾール化合物（例えば米
国特許３＝　５３３．？　９４　’ｒに記載のもの）、
４−チアゾリドン化合物（例えば米国特許３．３１４．
７９４号、同３．３５２゜６８１号に記載のもの）、ヘ
ンシフエノン化合物（例えば特開昭４６−２７８４号に
記載のもの）、ケイヒ酸エステル化合物（例えば米国特
許３゜７０５．８０５号、同３，７０７．３７５’′Ｊ
に記載のもの）、ブタジェン化合物（例えは米国特許４
．０４５，２２９号に記載のもの）、あるいは、ヘンジ
オキシトール化合物（例えば米国特許３．７００，４５
５号に記載のもの）を用いることができる。紫外線吸収
性のカプラー　（例えばα−ナフトール系のシアン色素
形成カプラ　）や、紫外線吸収性のポリマーなどを用い
てもよい。これらの紫外線吸収剤は特定の層に媒染され
ていてもよい。

本発明を用いて作られた感光材料には、親水性コロイド
層にフィルター染料として、あるいはイラジェーション
防止その他種々の目的で水溶性染料を含有していてもよ
い。このような染着には、オキソノール染料、ヘミオキ
ソノール染料、スチリル染料、メロシアニン染料、シア
ニン染ネー１及びアブ染料か包含される。なかでもオキ
ソノール染料ｉヘミオキソノール染料及びメロンアニン
染′Ｊ−１が有用である。

本発明を実施するに際して、下記の公知の退色防止剤を
併用することもでき、また本発明に用いる色像安定剤は
単独または２種以上併用するごともできる。公知の退色
防止剤としては、ノ＼イ１０キノン誘導体、没食子酸誘
導体、ｐ−アルコ中ソフェノール類、ｐ−オキシフェノ
ール誘導体及びビスフェノール類等がある。

次に本発明の実施例を具体的に例示する。しかしこれに
限るものでＶ′ｉ、ない。これによって本発明による技
術の適用方法が理解されよう。

実施例　ｌ セルローストリアセテートフイヤム支持体上に、下記に
示すような組成の各層よりなる多層カラー感光材料を作
製した。

第１層：ハレーション防止層（ＡＨＬ）黒色コロイド銀
を含むゼラチンｊ− 紀１；曽：中間層（ＭＬ　） −・ｊ−ジーｔ−オクチＩレハイドロキノンの乳化分散
物を含むゼラチン）臼 第３１偵：第１緑感乳剤１＊？（ＲＬｌ）沃臭化銀乳剤
（沃化銀：５モル％）・・・・・・銀堕イ１ｉ量　／　
、７タタ／ｍ２ 壇感色素１・・・・・・・・・・・・嫁１モルに対して
６×ｌＯモル 増感色素口・・・・・・・・・・・・訳／モｎｉｙζ対
して酪 ／、ｊ×７θ　モル カプラーＡ・・・・・・・・・・・・Ｗ／モ少に対して
Ｏ、Ｏａモル カプラーＣ−／・・・・・・銀１モルに対してＯ＋０Ｏ
７ｊモル カプラーＣ−２・・・・・・銀７モルに対して０＋００
／！モル 前記の化合物ＱＯ・・・・・・銀／モ９に対してｏ、ｏ
ｏｏｔモル 第１層：第２赤感乳剤層（几Ｌ２） 沃臭化銀乳剤（沃化銀：１モルチ）・・・・・・鏝塗布
量　ｌ　、≠２／ｍ２ 増感色素Ｉ・・・・・・・・・・・・銀ｌモヤに対して
３×ｌＯモル 増感色素■・・・・・・・・・・・・銀１モルに対して
／、２Ｘ１０　モヤ カプラーＡ・・・・・・・・・・・・銀７モルに対して
ｏ、ｏｏｓモル カプラーＣ−／・・・・・・＠７モルに対してｏ、ｏｏ
ｏｒモル カプラーＣ−コ・・・・・・銀１モルに対してｏ＋ｏｏ
ｏｒモル カプラーＣ−３・・・・・・銀１モルに対してｏ、ｏｉ
ｓモル 前記の化合物（ＩＧ・・・・・・銀７モルＶＣ対してｏ
　、ｏｏｏｏ（、モル 第ｊ層：中間層（ＭＬ） 第２層と同じ 第６層：第１緑感乳剤層（ＵＬｌ） 沃臭化銀乳剤（沃化銀：≠モル％）・・・・・・塗布蛯
世　／、ｊ２／ｍ２ 増感色素用・・・・・・・・・・・・ｇ１モルに対して
３×７０　モル 増感色素■・・・・・・・・・・・・銀１モルに対して
／×７０　モル カプラーＢ・・−・・・・・・・・・銀／モヤに対して
０、□３モル カプラーＭ−／・旧・・銀／モ・しに対して０．００ｇ
モル 前記の化合物叫・・・・鍜１モルに対し−Ｃｏ、ｏｏｉ
ｓモル 第７層：第一緑感乳剤ノ１１＃（Ｇｌ、２）沃臭化銀乳
剤（沃化銀：５モル％）・・・・・・塗布銀量　ｌ　、
Ａ２７ｍ２ 増感色素■・・・・・・・・・・・・銀／モヤに対して
２、ｊＸｌｏ　モル 増感色素■・・・・・・・・・・・・独１モルに対して
０、ｌＸ１０　モル カプラーＢ・・・・・・・・・・・・銀１モルに対して
Ｏ＋０２モ９ カプラーＭ−／・・・・・・＠７モルに対して０．００
３モル 前記の化合物（Ｉｆ）・・・・・・銀７モルに対して０
．０００３モル 第ｆｌ曽：イエローフイセタ一層（ＹＦＬ　）ゼラチン
水溶液中に黄色コロイド銀と２・ｊ−ジーｔ−オクチル
ハイドロキノンの乳化分散物とを含むゼラチン層。

第り層：嫡ｌ青感乳剤層（ＢＬ工） 沃臭化銀乳剤（沃化銀＝６モル％）・・・・・・塗布銀
量　／、！Ｖ／ｍ２ カプラーＹ〜７・・・・・・銀１モルに対して０、＋２
ｊモル 第１ｏ）−：第２宵感乳剤１ｉｊ（１３１，２）沃臭化
銀（沃化銀：６モルチ）・・・・・・堕布縁量／、／ｙ
／ｍ２ カプラーＹ−／・・・・・・鯖／モヤに対して０．０１
モル 第１　／　１ｇ　：　保護ノ１ノ　（Ｐｉ、）ポリメチ
ルメタノアクリレート粒子（直径約７゜ｊμ）を含むゼ
ラーｒントを盆布。

各層には上記組成物の池に、セラチン硬化剤や界ｌ１１
１油性剤を添加した。

以上の如くして作製した試料を試）＋／　０　／とした
。

試料１０−；試料１０／のＲＬｌ、１もＬ２の化合物Ｑ
Ｑのかわりに化冒物（７）を叫と寺門冷加し、ＧＬ　Ｇ
Ｌ２の化合物（ＬＯのかわりに化合物０４を（１（１Ｎ の１倍咋加する以外試料１０／と同様にして作製した。

試料７Ｑ３；試料ｉｏｉの化合切（１０のかわりＶＣＤ
ＩＲ＝カプラー１）−／を０Ｑと咎社用いる以外試料１
０／と同様にして作製した。

試料１０１７　ｉ試料１０／の化合物ＱＱのがわりにＬ
ＳＩ几カプラーＤ−１を（１０と等量用いる以外試料１
０／と同様にして作製した。

比較用１）１ルカゾラー １）−／ Ｄ−，２ 」１１ ■ ＧＬ−ｉ３ 試料を作るのに用いた化合物 増感色素Ｉニア／ヒドロ−５−ｓ’−ジクロロ−３・ｊ
’−ジー（γ−スルホプロピル）−ターエチル−チアカ
ルボシアニンヒドロキサイド・ピリジニウム塩 増感色素ｌＩ：アンヒドローターエチＩレ−３・３１−
ジー（ｒ−スルホプロピル少−４Ｌφｓ−ｐ　／Ｓ／−
ジベンゾチア力ルホシアニンヒドロキサイド・トリエチ
ルアミン塩 Ｎ感色系■１ニア／ヒドローデーエチシ−ｊ・ｊ′−シ
クロロー３・３／　、＞（γス髪ホゾロビＩし）オキサ
カ！レボ゛シアニン・ナトリウム塩増感色素■：アノヒ
ドロ−５−乙・ｊ′・Ａ／−テトラクロロ−／・７′−
ジエチャ−３・３′−ノー（β−ＣＩ−Ｃｒ−スルホプ
ロポキシ）エトキシＪエナルイミダゾ口力ルポンアニ／
ヒドロキサイドナトリ１ンムｒ４ カプラーＡ カプラーＢ α カプラーＣ−ｌ カプラーＣ−ｊ カプラーＣ−７ ■ カプラーｄ−／ カプラーＹ−／ 得られた試料１０／〜１０≠を３Ｓｍｍサイズのフィル
ムに加工して、ウェッジ露光をしだもの各々／、００ｍ
に下記に示す現像処理を２１の現像液タンクでおこなっ
た。

／　カラー現１家・・・・・・・・・・・・３分／ｊ秒
２、標　白・・・・・・・・・・・・を分３０秒３　水
　洗・・・・・・・・・・・・３分／ｊ秒仏　定　着・
・・・・・・・・・・・２分３０秒ｊ　水　洗・・・・
・・・・・・・・３分／ｊ秒ｔ　安　像・・・・・・・
・・・・・３分／ｊ秒各工程に用いた処理液組成はＦ記
のものである。

フラー現像液 ニトリロ三面はナトリウム　７．０７ 亜硫酸ナトリウム　グ、ｏｔｉ 炭酸ナトリウム　３ｏ　、ｏｆ 臭化カリ　／、≠２ ヒドロキシセアミン硫ば馬　２，１７ ４”−（Ｎ−エチル−Ｎ−βヒドロ キシエチ！レアε））−一一−メチ ルーアニリ／硫酸塩　グ　Ｂｙ 水を加えて　／　ｅ 漂白液 美化アンモニウム　／１，０，０タ アンモニア水（，２ｇ％）　２Ｓ、ＯＨｔエチレンジア
ミン−四面ｒ俊ナトリ ウム鉄塩　／３０　ノ 氷昨ｔＳ　ｌψ　Ｍ／ 水を加えて　／　ｅ 定４欣 テトラポリリン酸ナトリウム　λ、０９即硫酸ナトリウ
ム　ｕ、ｏｙ チオ硫酸アンモニウム（７０％）　７７！、０．１重亜
硫酸ナトリウム　≠３ｙ 水を加えて　／１ 安定液 ホＩレマリン　ｇ、ｏ諺を 水を加えて　／１ 更に現像液のオーバーフロー分を以下の方法にて再生処
理し再使用をくり返した。

再生処理はバッチ方式で行なった。１ずオーバーフロー
液を電気透析槽に入れ、ＫＢ　ｒ　ｌ）：０　、７？／
ｌ以下になるように眠気透析をおこなった。

この液にランニングで消費されたニトリロ三酢酸ナトリ
ウム、犠硫酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、臭化カリウ
ム、ヒドロキシ９アミン硫酸塩、≠−（Ｎ−エチル−Ｎ
−βヒドロキゾエチνアミノ）−λ−メチルーアニリン
硫酸塩、を加えｐＨを／θ、ｏ６に調整し補充液として
再使用した。

第１表に、オーバーフロー／１分で７回として１０回再
使用した時の感度の低下を示した。

また鮮鋭度の改良の程度を調べるため矩形波ウェッジを
通して露光し、前記の処理液を用いて処理し、５ｃｙｃ
Ｉｅ／ｍｍのマゼンタ像のＭ’ｌ’Ｆ値を水めた（詳細
はＴｈｅ　ｔｈｅｏｒｙ　ｏｆ　ｔｈｅｐｈｏｔｏｇｒ
ａｐｈｉｃ　ｐｒｏｃｅｓｓ　Ｘ第Ｖ版、ｔ。

＋貝　Ｊａｍｅｓ若、Ｍａｃｍ＋ｌ１ａｎ社刊）。結果
は表／に記載した。

表１の結果よりａＡ、）１／　０　／、／　０λがほと
んど感度低下がないのにｋＪし試Ｎ１０３．１０１７は
感度低下が太きかった。このことは化合＠（７）、Ｆｌ
ｌ　。

（２）の離脱基は発色現像液Ｖ（流出しても、分解して
写真的に無にシ響々化合吻に分メイさｔｌりため、他の
非分解型離脱基のように、現像液に一１積さＩしること
がなく、くり返し内生１ψ用が口■１１ヒ（・こ、する
ことを示している。

表１のＭ’ｌｌ’値の結果より本願のカゾラ〜は鮮鋭度
の改良においても曳ｒ−Ｌ　ｆｃ効社ｋｉｒルているこ
　１とがわかる。

実施例　２ 試料２０／；試料ｉｏｉの化合Ｖ＋四のかわりに化合物
ｔｌ）をＯＱの７１．２倍用いる以外試料１０／と同様
にして作製した。

試料２０コ；試料７０ノの化酋物（１０のかわりに化合
物（３）を−缶用いる以外、試料１０／と同様にして作
製した。

試料１０３：試料１０／の化合＊ＪＱＣ）のかわりにＤ
　Ｉ　Ｒカプラー１）−３をＯｑと等址用いる以外、試
料１０／と同様にして作製した。

比較用１）　ｌルカゾラ〜　；Ｄ−３ 試料２０７〜．２０３を３　ｓ　ｍ　／　ｍサイズのフ
ィルムに加工してウェッジ露光し、実施例１の現像処理
をｃｌの現像液タンクで／　００ｍおこなった。

処理済試料の最初の部分の感度と岐後の部分の感度とを
比較し、後者の感度低下を表コに示した。

表λの結果より試料コｏｉおよびλ０２の方が試料、２
０３に比較して感度低下が少ない。これは化合物（１）
および（３）の離脱基が発色現像液に流れ出た後実質的
に写疼性に無影響な化合物に分解されていることを示し
ている。

表λ △Ｓ　ｆｏｇ＋ｏ、３ 試料屋　Ｂ　Ｇ　Ｒ ２０／　±　Ｏ±　Ｏ−１！：０ ２０．２　−０．０２　±　Ｏ±　０ ２０３　−０．／７　−０．／２　−０．０３黄　カプ
リ＋濃１（ｏ、ｊのところの感度低下（ｉ−１０ｇＥで
表示した。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. パラフェニレンジアミン顕現像主薬の酸化体とカップリ
   ング反応をして、パラアミノフエニャイミノ基を有する
   化合物となり、この化合物において開裂反応が起って現
   像抑制剤が写真的に利用可能となり、該利用可能となっ
   た現像抑制剤が現像液中に流出後実質的に抑制作用がな
   くなるようなカップリング反応可能化合物を含有する・
   ・ロゲ／化銀カラー写真感光材料。