JPS6143748A - ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 - Google Patents
ハロゲン化銀カラ−写真感光材料Info
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Classifications
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C7/00—Multicolour photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents; Photosensitive materials for multicolour processes
- G03C7/30—Colour processes using colour-coupling substances; Materials therefor; Preparing or processing such materials
- G03C7/3003—Materials characterised by the use of combinations of photographic compounds known as such, or by a particular location in the photographic element
-
- G—PHYSICS
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- G03C1/005—Silver halide emulsions; Preparation thereof; Physical treatment thereof; Incorporation of additives therein
- G03C1/0051—Tabular grain emulsions
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- G—PHYSICS
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- G03C7/00—Multicolour photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents; Photosensitive materials for multicolour processes
- G03C7/30—Colour processes using colour-coupling substances; Materials therefor; Preparing or processing such materials
- G03C7/305—Substances liberating photographically active agents, e.g. development-inhibiting releasing couplers
- G03C7/30541—Substances liberating photographically active agents, e.g. development-inhibiting releasing couplers characterised by the released group
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- Physics & Mathematics (AREA)
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
(産業上の利用分野)
本発明はハロゲン化銀写真感光材料に関するものであり
、特に粒状性、色再現性に優れかつ処理性に優れたハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料に関するものである。
、特に粒状性、色再現性に優れかつ処理性に優れたハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料に関するものである。
(従来技術)
周知のようにハロゲン化銀多層カラー写真感光材料はセ
ルローズエステルあるいはポ11エステルのような支持
体上に、耐拡散性のシアン色像形成カプラーを含む赤感
性ハロゲン化銀乳剤層、耐拡散性のマゼンタ色1象形成
カプラーを含む緑感性ハロゲン化銀乳剤層、および耐拡
散性のイエロー色像形成カプラーを含む青感性ハロゲン
化銹乳剤層を塗り重ねたものであり、これらの層はその
目的により更に細分化されている。たとえば少なくとも
1つの乳剤層がλつの単位乳剤層から成り、支持体に近
い側に低感度の単位乳剤層を設け、その上に高感度の単
位乳剤mt設けることにより感光材料の感度を上昇させ
ることが英国特許rtt。
ルローズエステルあるいはポ11エステルのような支持
体上に、耐拡散性のシアン色像形成カプラーを含む赤感
性ハロゲン化銀乳剤層、耐拡散性のマゼンタ色1象形成
カプラーを含む緑感性ハロゲン化銀乳剤層、および耐拡
散性のイエロー色像形成カプラーを含む青感性ハロゲン
化銹乳剤層を塗り重ねたものであり、これらの層はその
目的により更に細分化されている。たとえば少なくとも
1つの乳剤層がλつの単位乳剤層から成り、支持体に近
い側に低感度の単位乳剤層を設け、その上に高感度の単
位乳剤mt設けることにより感光材料の感度を上昇させ
ることが英国特許rtt。
Ar1号に記載されており、また高感度の単位乳剤層の
色濃度の最大値を低く調節することKより色画像の粒状
性も改良されることが英国特許?23.0tAj号に記
載されている。ま几赤感層、緑感層および青感層のうち
の少なくとも1つの層が3つの一位乳剤層から成シ、こ
れらの3つの単位乳剤層が、最上層が最も高感、最下濁
が最も低感になるように構成され比高感度多層カラー感
光材料が特公昭≠2−ljμ?j号に記載されている。
色濃度の最大値を低く調節することKより色画像の粒状
性も改良されることが英国特許?23.0tAj号に記
載されている。ま几赤感層、緑感層および青感層のうち
の少なくとも1つの層が3つの一位乳剤層から成シ、こ
れらの3つの単位乳剤層が、最上層が最も高感、最下濁
が最も低感になるように構成され比高感度多層カラー感
光材料が特公昭≠2−ljμ?j号に記載されている。
これらのカラー感光材料においてはカラー現像主薬の酸
化体とカブIIングして現1象抑制剤またはその前駆体
を放出するいわゆるDIR化合物を添加することが知ら
れており、前記のような高感層低感層の2層構成に対し
ては低感の本位乳剤層にDIRカプラーを添加すること
が特開昭≠2−≠1.3μ!号に記載されておシ、ま皮
高感度乳剤層、中感度乳剤層、低感度乳剤層を有する層
構成九対しても、特開昭13−7.2JO号の中で中感
度乳剤層KDIRDIR化合物させることが開示されて
いる。
化体とカブIIングして現1象抑制剤またはその前駆体
を放出するいわゆるDIR化合物を添加することが知ら
れており、前記のような高感層低感層の2層構成に対し
ては低感の本位乳剤層にDIRカプラーを添加すること
が特開昭≠2−≠1.3μ!号に記載されておシ、ま皮
高感度乳剤層、中感度乳剤層、低感度乳剤層を有する層
構成九対しても、特開昭13−7.2JO号の中で中感
度乳剤層KDIRDIR化合物させることが開示されて
いる。
これらの公知技術によれば感度の上昇、粒状性の向上あ
るいは感度/粒状比の改良が達せられ、更には露光ラチ
チュードの拡大や粒状性・鮮鋭度の向上が達せられる。
るいは感度/粒状比の改良が達せられ、更には露光ラチ
チュードの拡大や粒状性・鮮鋭度の向上が達せられる。
DIR化合物により粒状性・鮮鋭度そして色再現性が改
良されることは既に知られている。現像に際し、DIR
化合物から画像濃度に応じて離脱・放出され几現像抑制
剤は、現像抑制することによシ色像粒子全細かくすると
同時に、乳剤膜の平面の方向に拡散して作用することで
エバーハード効果を生じて鮮鋭度を良化し、また乳剤膜
と垂直の方向に拡散して他の乳剤層で現像抑制作用を発
揮することで、いわゆる眉間現像抑制効果を生じ彩度が
向上することにより色再現性が改良される。
良されることは既に知られている。現像に際し、DIR
化合物から画像濃度に応じて離脱・放出され几現像抑制
剤は、現像抑制することによシ色像粒子全細かくすると
同時に、乳剤膜の平面の方向に拡散して作用することで
エバーハード効果を生じて鮮鋭度を良化し、また乳剤膜
と垂直の方向に拡散して他の乳剤層で現像抑制作用を発
揮することで、いわゆる眉間現像抑制効果を生じ彩度が
向上することにより色再現性が改良される。
特に鮮鋭度と色再現性を改良する度rt−大きくするに
は現浄時に離脱・放出される現像抑制剤の乳剤膜中での
拡散圧it−大きくし、抑制剤の発生部位から作用部位
までの距離を適度に大きくすればよいことが特願昭jl
−7/JOに開示されている。
は現浄時に離脱・放出される現像抑制剤の乳剤膜中での
拡散圧it−大きくし、抑制剤の発生部位から作用部位
までの距離を適度に大きくすればよいことが特願昭jl
−7/JOに開示されている。
近年のハロゲン化銀カラー写真感光材料、特(撮影用感
光材料においてはカメラの小型化などの流れとあいまっ
て、高画質化に対する関心が非常に大きなものとなって
きている。
光材料においてはカメラの小型化などの流れとあいまっ
て、高画質化に対する関心が非常に大きなものとなって
きている。
しかしながら前述のような鮮鋭度や粒状性あるいは色再
堺性の改良効果をDIR化合物の使用により出現させよ
うとすると、感度の低下や階調の平坦化、また場合によ
っては現像進行の遅れなどの欠陥をひき起こすことが知
られている。従ってこれらの欠陥を生ずることなく画質
上の目的を達する方法としてDIR化合物の種顛全探索
する等の様々な手段が工夫されてきているが十分な効果
をあげるに到っていない。使用法の技術としては友とえ
は独国特許公開公報、270弘727号には赤感ハロゲ
ン化銀乳剤層と緑感ハロゲン化銀乳剤層のうちの同感単
位乳剤層を、DIR化什物と低感度Aga系乳剤を含む
層をはさんで隣接させた層構成をとることにより高い感
iを有し、低濃度領域においても層間現f象抑制効果の
大きな感光材料が得られることが開示されている。しか
しながらこの方法では緑感ま九は赤感の高感乳剤層から
拡散してきた現像主薬の酸化体が、はさまれた層の中の
DIR化合物と反応して現像抑制物質が放出されても、
その多くは、はさまrした層内にある低感度塩化銀糸乳
剤そのものに吸着されて感光性乳剤層への抑制の寄与が
小さく、またせっかく抑制が効いても塩化銀糸乳剤によ
る感光性乳剤層の沃臭化錯乳剤の現像促進、すなわちヨ
ードイオンのトラップヤ臭素イオンのコンバージョンに
よる現像促進のため、現像抑制効果が相殺されてしまう
という欠点を有してい比。前出の特開昭jJ−7コ30
号に開示され比方法も階調の平坦化や現1象進行の遅れ
などの欠陥が生じにくい方法であるが、これは粒状性良
化の効果が大である一方で眉間現像抑制効果はむしろ小
さくなっているという不十分さも会わせ持っていた。
堺性の改良効果をDIR化合物の使用により出現させよ
うとすると、感度の低下や階調の平坦化、また場合によ
っては現像進行の遅れなどの欠陥をひき起こすことが知
られている。従ってこれらの欠陥を生ずることなく画質
上の目的を達する方法としてDIR化合物の種顛全探索
する等の様々な手段が工夫されてきているが十分な効果
をあげるに到っていない。使用法の技術としては友とえ
は独国特許公開公報、270弘727号には赤感ハロゲ
ン化銀乳剤層と緑感ハロゲン化銀乳剤層のうちの同感単
位乳剤層を、DIR化什物と低感度Aga系乳剤を含む
層をはさんで隣接させた層構成をとることにより高い感
iを有し、低濃度領域においても層間現f象抑制効果の
大きな感光材料が得られることが開示されている。しか
しながらこの方法では緑感ま九は赤感の高感乳剤層から
拡散してきた現像主薬の酸化体が、はさまれた層の中の
DIR化合物と反応して現像抑制物質が放出されても、
その多くは、はさまrした層内にある低感度塩化銀糸乳
剤そのものに吸着されて感光性乳剤層への抑制の寄与が
小さく、またせっかく抑制が効いても塩化銀糸乳剤によ
る感光性乳剤層の沃臭化錯乳剤の現像促進、すなわちヨ
ードイオンのトラップヤ臭素イオンのコンバージョンに
よる現像促進のため、現像抑制効果が相殺されてしまう
という欠点を有してい比。前出の特開昭jJ−7コ30
号に開示され比方法も階調の平坦化や現1象進行の遅れ
などの欠陥が生じにくい方法であるが、これは粒状性良
化の効果が大である一方で眉間現像抑制効果はむしろ小
さくなっているという不十分さも会わせ持っていた。
(発明の目的)
本発明の目的は新たなるハロゲン化銀カラー写真感光材
料を提供することにあり、詳しくは画質および処理性に
優れ次ハロゲン化錯カラー写真感光材料を提供すること
にある。更に詳しくは粒状性と色再現性に優れ、かり現
1象進行性に優れたハロゲン化銀カラー写真感光材料を
提供することにある。
料を提供することにあり、詳しくは画質および処理性に
優れ次ハロゲン化錯カラー写真感光材料を提供すること
にある。更に詳しくは粒状性と色再現性に優れ、かり現
1象進行性に優れたハロゲン化銀カラー写真感光材料を
提供することにある。
(発明の構成)
本発明の目的は支持体上に同一感色性を有し、感度の異
なる少なくとも2つのハロゲン化餠感光層と該感光層の
中のもつとも高い感度をもつ感光層に隣接し、かつ拡散
性の現像抑制性化合物またはその前駆体をカラー現像主
薬の酸化体とのカップリング反応によυ形成する化せ物
を含有する非感光性層とを有することを特徴とするノ・
ロゲン化銀カラー写真感光材料により達成される。
なる少なくとも2つのハロゲン化餠感光層と該感光層の
中のもつとも高い感度をもつ感光層に隣接し、かつ拡散
性の現像抑制性化合物またはその前駆体をカラー現像主
薬の酸化体とのカップリング反応によυ形成する化せ物
を含有する非感光性層とを有することを特徴とするノ・
ロゲン化銀カラー写真感光材料により達成される。
上述のような拡散性現像抑制剤化合物またはその前駆体
を形成する化合物そのものは欧州特許公開10/、l、
2ノ号の中、あるいは特願昭zr−7ノ!0の中にも開
示されている。現像抑制剤またはその前駆体の「拡散性
」は欧州特許公開IO/ 、 1,2/号の中に記載さ
れているものと同様の方法に工り決められるもので、本
発明に用いる化合物としては拡散度がO,U以上のもの
が好ましく、さらに0.93以下のものが特に好ましい
。
を形成する化合物そのものは欧州特許公開10/、l、
2ノ号の中、あるいは特願昭zr−7ノ!0の中にも開
示されている。現像抑制剤またはその前駆体の「拡散性
」は欧州特許公開IO/ 、 1,2/号の中に記載さ
れているものと同様の方法に工り決められるもので、本
発明に用いる化合物としては拡散度がO,U以上のもの
が好ましく、さらに0.93以下のものが特に好ましい
。
本発明の目的は単に拡散性現像抑制剤化合物またはその
前駆体を放出する化合物を用いれば達せらnるというも
のではなく、高感層に隣接し几非感光性層に添加するこ
とで有意な効果を表わす。
前駆体を放出する化合物を用いれば達せらnるというも
のではなく、高感層に隣接し几非感光性層に添加するこ
とで有意な効果を表わす。
しかもその非感光性層には現昨生薬の酸化体とカプリン
グ反応を起こす化合物として上記の化合物全化学を論的
にjOチ以上、好ましくは70%以上、さらに好ましく
はiooチ含ませるのが望ましい。
グ反応を起こす化合物として上記の化合物全化学を論的
にjOチ以上、好ましくは70%以上、さらに好ましく
はiooチ含ませるのが望ましい。
これはD I It化甘せを、非DIRカプラーとある
割合で、通常は少ない割会で、混合して用いる通常の用
い方と明らかに使用法がAなり、これによってはじめて
粒状性、色再現性そして処理性における優れ比効果を発
現するものである。
割合で、通常は少ない割会で、混合して用いる通常の用
い方と明らかに使用法がAなり、これによってはじめて
粒状性、色再現性そして処理性における優れ比効果を発
現するものである。
前述のごとき化合物を高感層に隣接する非感光性層に含
有させることで特徴的な効果が現れるのは次のような作
用機構が効いているものと推察される。
有させることで特徴的な効果が現れるのは次のような作
用機構が効いているものと推察される。
DIR化会物を非DIRカプラーと感光層中で湿分使用
した場合には、DIR化会物の混合比率と相対カブ+1
ング速度に応じてDIR化せ物が反応し、現酵抑制剤が
放出されて直ちにハロゲン化@粒子の現1夛を抑制し始
める。この抑制作用が速く効き、強い場合は、現像の開
始が遅い粒子は極端に現1象抑制されて実質上はとんど
現(至)されず、現1象開始点の数を減少させて粒状性
を悪化させたシ、見掛けの感度全低下させる。ま几何と
か現像が開始される粒子でも現[象初期段階の現像遅れ
が著しい九め現像進行性の悪化が大きくなる。眉間の現
像抑制効果等を大きくしようとして多量のDIR化会物
を用いようとした場合には特にこれらの副作用が大であ
ることは前に述べ友通りである。これに対し本発明のご
とく隣接非感光性層中KDIRDIR化合物させた場曾
は、感光性乳剤層から拡散してきた現像主薬の酸化体と
のカプリングにより現像抑制剤が放出され、それが逆に
乳剤層まで拡散していって現像抑制効果を発揮するため
抑制のかかるタイミングが乳剤層添加の場合より遅れ、
現1象初期に極端に抑制される粒子が少なくなり、現f
#開始点の減少や初期現像の遅れが少なくなる。また乳
剤層で)・ロゲン化銀を還元して生じ九現1象生薬の酸
化体が隣接層まで拡散していってDIR化会物とのカブ
11ング反応に寄与するわけであるから、乳剤層にカプ
ラーが十分にある現像初期段階でのDIR化会物の反応
は少なく、乳剤層のカプラーが涸渇して現像主薬の酸化
体が過剰に生み出される現像後期段階はど拡散量も増加
し、従ってDIR化会物の反応量が増大しひいては現像
抑制も強くなる。このことは現像後期における色素雲の
粗大化を防止し、同時に現像の進行をも抑える。これに
より粒状性および環1象進行性が良化するものと考えら
れる。一般にDIRrヒ会物のカフ11ング速度が小さ
いほど他の非DIRカプラーと共存させたときの反応率
が少ない九め現(fJ進行性の悪化は少ないが眉間現像
抑制効果は減少してしまう。特に低濃度部での反応率が
低いため、低濃度部での層間現像抑制効果も小さい。
した場合には、DIR化会物の混合比率と相対カブ+1
ング速度に応じてDIR化せ物が反応し、現酵抑制剤が
放出されて直ちにハロゲン化@粒子の現1夛を抑制し始
める。この抑制作用が速く効き、強い場合は、現像の開
始が遅い粒子は極端に現1象抑制されて実質上はとんど
現(至)されず、現1象開始点の数を減少させて粒状性
を悪化させたシ、見掛けの感度全低下させる。ま几何と
か現像が開始される粒子でも現[象初期段階の現像遅れ
が著しい九め現像進行性の悪化が大きくなる。眉間の現
像抑制効果等を大きくしようとして多量のDIR化会物
を用いようとした場合には特にこれらの副作用が大であ
ることは前に述べ友通りである。これに対し本発明のご
とく隣接非感光性層中KDIRDIR化合物させた場曾
は、感光性乳剤層から拡散してきた現像主薬の酸化体と
のカプリングにより現像抑制剤が放出され、それが逆に
乳剤層まで拡散していって現像抑制効果を発揮するため
抑制のかかるタイミングが乳剤層添加の場合より遅れ、
現1象初期に極端に抑制される粒子が少なくなり、現f
#開始点の減少や初期現像の遅れが少なくなる。また乳
剤層で)・ロゲン化銀を還元して生じ九現1象生薬の酸
化体が隣接層まで拡散していってDIR化会物とのカブ
11ング反応に寄与するわけであるから、乳剤層にカプ
ラーが十分にある現像初期段階でのDIR化会物の反応
は少なく、乳剤層のカプラーが涸渇して現像主薬の酸化
体が過剰に生み出される現像後期段階はど拡散量も増加
し、従ってDIR化会物の反応量が増大しひいては現像
抑制も強くなる。このことは現像後期における色素雲の
粗大化を防止し、同時に現像の進行をも抑える。これに
より粒状性および環1象進行性が良化するものと考えら
れる。一般にDIRrヒ会物のカフ11ング速度が小さ
いほど他の非DIRカプラーと共存させたときの反応率
が少ない九め現(fJ進行性の悪化は少ないが眉間現像
抑制効果は減少してしまう。特に低濃度部での反応率が
低いため、低濃度部での層間現像抑制効果も小さい。
逆にDIR化合物のカブ11ング速度が大きいと眉間現
像抑制効果は大きいものの現像進行性が悪化する。本発
明の方法では隣接層内に存在するものが主としてDIR
化合物のみである九めに、拡散してきた現像主薬の酸化
体が確実に反応し、カブ11ング速度の相対関係の影響
を受けにくく、シかも現像進行性を悪くすることなく低
濃度部から大きな層間現像抑制効果をかけることができ
る。
像抑制効果は大きいものの現像進行性が悪化する。本発
明の方法では隣接層内に存在するものが主としてDIR
化合物のみである九めに、拡散してきた現像主薬の酸化
体が確実に反応し、カブ11ング速度の相対関係の影響
を受けにくく、シかも現像進行性を悪くすることなく低
濃度部から大きな層間現像抑制効果をかけることができ
る。
本発明の効果は、乳剤層で消費されずに隣接層に拡散す
る現像主薬の酸化体の働きに依存するものであり、しか
も現像後期に多くの拡散it−得ることが効果音大なら
しめるものであるから、カプラーに対するハロゲン化銀
の存在比率の高い層、通常は高感層、に隣接させてDI
R化会物を含む層を設けることで大きな効果が得られる
。これは同時に低濃度部から層間現像抑制効果音かけ易
くする。
る現像主薬の酸化体の働きに依存するものであり、しか
も現像後期に多くの拡散it−得ることが効果音大なら
しめるものであるから、カプラーに対するハロゲン化銀
の存在比率の高い層、通常は高感層、に隣接させてDI
R化会物を含む層を設けることで大きな効果が得られる
。これは同時に低濃度部から層間現像抑制効果音かけ易
くする。
層間現像抑制効果を十分に得るには拡散性現像抑制剤ま
たはその前駆体を放出する化合物を用いるのが有利であ
り、本発明の方法を用いnば現像進行性や粒状性を悪化
させることなく多量の拡散性現像抑制剤(またはその前
駆体)形式化合物を用いることが可能となり、層間現像
抑制効果の増大により大巾な色再現性の良fヒが可能と
なる。
たはその前駆体を放出する化合物を用いるのが有利であ
り、本発明の方法を用いnば現像進行性や粒状性を悪化
させることなく多量の拡散性現像抑制剤(またはその前
駆体)形式化合物を用いることが可能となり、層間現像
抑制効果の増大により大巾な色再現性の良fヒが可能と
なる。
本発明において拡散性現像抑制剤(またはその前駆体)
形成fヒ会物の中でも拡散性現像抑制剤金放出する化合
物(以下、拡散性DIR化合物という)が好ましく、特
にDIRカプラーが好ましい。
形成fヒ会物の中でも拡散性現像抑制剤金放出する化合
物(以下、拡散性DIR化合物という)が好ましく、特
にDIRカプラーが好ましい。
以上のように、高感本位乳剤層に隣接させt非感光性中
間層の中に拡散性現像抑制剤またはその前駆体全放出す
る化合物を含有させることにより、粒状性に優れ、色再
現性に優れ、セしてまt現像進行性に優れたハロゲン化
銀カラー写真感光材料を得ることができる。
間層の中に拡散性現像抑制剤またはその前駆体全放出す
る化合物を含有させることにより、粒状性に優れ、色再
現性に優れ、セしてまt現像進行性に優れたハロゲン化
銀カラー写真感光材料を得ることができる。
拡散性現像抑制剤形成化什物の添加量は好ましくはo、
ooooi〜o、ooコmol/m”、より好ましくは
o 、ooooコ〜o、oo/mol/rrL2である
。
ooooi〜o、ooコmol/m”、より好ましくは
o 、ooooコ〜o、oo/mol/rrL2である
。
本発明において非感光性層には感光性ハロゲン化銀はな
い方が好ましいがあってもよい。感光性ハロゲン化銀が
仮にあっても、前記の拡散性の現像抑制性化合物ま几は
その前駆体を形成する化合物を該層に現像主薬の酸化生
成物とカップ11.ング反応を起こす化合物の10%以
上含有させる几め、該層の現像が極端く抑制され、実質
的に非感光性と同じにあるからである。
い方が好ましいがあってもよい。感光性ハロゲン化銀が
仮にあっても、前記の拡散性の現像抑制性化合物ま几は
その前駆体を形成する化合物を該層に現像主薬の酸化生
成物とカップ11.ング反応を起こす化合物の10%以
上含有させる几め、該層の現像が極端く抑制され、実質
的に非感光性と同じにあるからである。
拡散性DIRカプラーのうち好ましいものは一般式CI
Iによって表わされる。
Iによって表わされる。
一般式[1)
%式%)
式中、Aはカプラー成分を表し、mはl又はコを表し、
Yはカプラー成分Aのカップ1)ング位と結合し、カラ
ー現像主薬の酸化体との反応により離脱する基で拡散性
の大きい現像抑制剤もしくは現像抑制剤を放出できる化
什物を表す。
Yはカプラー成分Aのカップ1)ング位と結合し、カラ
ー現像主薬の酸化体との反応により離脱する基で拡散性
の大きい現像抑制剤もしくは現像抑制剤を放出できる化
什物を表す。
一般式[1)において、Yは下記一般式[:IIa)〜
[:VF6に表丁。
[:VF6に表丁。
一般式〔■a〕
一般式[IIb)
一般式[II[)
一般式[IV]
−N
一般式〔■〕
一般式(na)、[IIb)及びCI[]において、R
1はアルキル基、アルコキシ基、アシルアミノ基、ハロ
ゲン原子、アルコキシカルボニル基、チアゾIII+デ
ンアミノ基、ア11−ルオキシカルボニル基、アシルオ
キシ基、カルバモイル基、N−アルキルカルバモイルg
、N、N−ジアルキルカルメモイル基、ニトロ基、アミ
ノ基、N−711−ルカルバモイルオギシ基、スルファ
モイfi4.、N−アルキルカルバモイルオキシ基、ヒ
)’o=j−シ基、アルコキシカルボニルアミノ基、ア
ルキルチオ基、アルキルチオ基、ア11−ル基、ヘテロ
環基、シアノ基、アルキルスルホニルMもL<はア11
−ルオキシカルiニルアミノ基金表す。一般式(la)
、(nb)及び[111]において、n Fi/又は2
を表し、nがコの場廿、R1は同じであっても異なって
いてもよ<、n個のR1K含まれる炭素の数は会計して
0./ 0である。
1はアルキル基、アルコキシ基、アシルアミノ基、ハロ
ゲン原子、アルコキシカルボニル基、チアゾIII+デ
ンアミノ基、ア11−ルオキシカルボニル基、アシルオ
キシ基、カルバモイル基、N−アルキルカルバモイルg
、N、N−ジアルキルカルメモイル基、ニトロ基、アミ
ノ基、N−711−ルカルバモイルオギシ基、スルファ
モイfi4.、N−アルキルカルバモイルオキシ基、ヒ
)’o=j−シ基、アルコキシカルボニルアミノ基、ア
ルキルチオ基、アルキルチオ基、ア11−ル基、ヘテロ
環基、シアノ基、アルキルスルホニルMもL<はア11
−ルオキシカルiニルアミノ基金表す。一般式(la)
、(nb)及び[111]において、n Fi/又は2
を表し、nがコの場廿、R1は同じであっても異なって
いてもよ<、n個のR1K含まれる炭素の数は会計して
0./ 0である。
一般式〔■〕において、R2はアルキル基、ア11−ル
基4しくはヘテロ環基を表す。
基4しくはヘテロ環基を表す。
一般式〔■〕(おいて、R3は水素原子、アルキル基、
ア11−ル基もしくはヘテロ環基金表わし、R41j水
素原子、アルキル基、ア1)−ル基、ハロゲン原子、ア
シルアミ7基、アルコキシカルボニルアミノ基、ア11
−ルオキシカルボニルアミノ基、アルカンスルホンアミ
ド基、シアノ基、ヘテロ環基、アルキルチオ基もしくけ
アミノ基金表す。
ア11−ル基もしくはヘテロ環基金表わし、R41j水
素原子、アルキル基、ア1)−ル基、ハロゲン原子、ア
シルアミ7基、アルコキシカルボニルアミノ基、ア11
−ルオキシカルボニルアミノ基、アルカンスルホンアミ
ド基、シアノ基、ヘテロ環基、アルキルチオ基もしくけ
アミノ基金表す。
R1、R2、R3もしくはR4がアルキル基を表す時、
置換もしくは無置換、鎖状もしくは環状、いずれであっ
てもよい。置換基はハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基
、アリール基、アルコキシ基、7+1− s、オキシ基
、アルコキシカルボニル基、ア11−ルオキシカルボニ
ル基、スルファモイル基、カルバモイル基、ヒドロキシ
基、アルカンスルホニル基、アルキルスルホニル基、ア
ルキルチオ基、もしくはアルキルチオ基等である。
置換もしくは無置換、鎖状もしくは環状、いずれであっ
てもよい。置換基はハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基
、アリール基、アルコキシ基、7+1− s、オキシ基
、アルコキシカルボニル基、ア11−ルオキシカルボニ
ル基、スルファモイル基、カルバモイル基、ヒドロキシ
基、アルカンスルホニル基、アルキルスルホニル基、ア
ルキルチオ基、もしくはアルキルチオ基等である。
R1,R2、R3もしくはR4がアI+−ルTiを表す
時、アリール基は置換されていてもよい。置換基として
、アルキル基、アルケニル基、アルコキシ基、アルコキ
シカルボニル基、ハロゲン原子、ニトロ基、アミノ基、
スルファモイル基、ヒドロキシ基、カルバモイル基、ア
11−ルオキシカルボニルアミノ基、アルコキシカルボ
ニルアミノ基、アシルアミノ基、シアノ基もしく#:t
ウレイド基等である。
時、アリール基は置換されていてもよい。置換基として
、アルキル基、アルケニル基、アルコキシ基、アルコキ
シカルボニル基、ハロゲン原子、ニトロ基、アミノ基、
スルファモイル基、ヒドロキシ基、カルバモイル基、ア
11−ルオキシカルボニルアミノ基、アルコキシカルボ
ニルアミノ基、アシルアミノ基、シアノ基もしく#:t
ウレイド基等である。
R1%R2、R3もしくはR4かへテロ環基全表す時、
ヘテロ原子として窒素原子、酸素原子、イオウ原子奪合
むj員又は6員環の単環もしくは縮会環を表し、ピ11
ジル基、キノ11ル基、フリル基、kンゾチアゾ11ル
基、オキサゾ11ル基、イミダゾリル基、チアゾ11ル
基、ト11アゾIIル基、ベンシトIIアゾIIル基、
イミド基、オキサジン基等から選ばれtこれらは、更に
前記ア11−ル基について列挙し7を置換基によって置
換されていてもよい。
ヘテロ原子として窒素原子、酸素原子、イオウ原子奪合
むj員又は6員環の単環もしくは縮会環を表し、ピ11
ジル基、キノ11ル基、フリル基、kンゾチアゾ11ル
基、オキサゾ11ル基、イミダゾリル基、チアゾ11ル
基、ト11アゾIIル基、ベンシトIIアゾIIル基、
イミド基、オキサジン基等から選ばれtこれらは、更に
前記ア11−ル基について列挙し7を置換基によって置
換されていてもよい。
一般式〔■〕において、RZに含まれる炭素の数は1〜
ljである。
ljである。
一般式〔■〕において、R3及びR4に含まれる会計の
炭素の数ij / 、 / jである。
炭素の数ij / 、 / jである。
一般式〔I〕において、Yは下記一般式〔■〕(よって
表すこともできる。
表すこともできる。
一般式〔■〕
−TIME−IN)iIBIT
式中、TIME基はカプラーのカップリング位と結会し
、カラー現像主薬との反応により開裂できる基であシ、
カプラーより開裂した後、IN)iIBIT基を適度に
制御して放出できる基である。
、カラー現像主薬との反応により開裂できる基であシ、
カプラーより開裂した後、IN)iIBIT基を適度に
制御して放出できる基である。
IN)JIBITfcは現浄抑制剤である。
上式において−TIME−INI(IBIT基は好まし
くは欧州特許ioi、tコ/号に記載の一般式(■)〜
−一般式Xnl)である。
くは欧州特許ioi、tコ/号に記載の一般式(■)〜
−一般式Xnl)である。
上記の拡散性DIR化合物のうち、一般式〔■a〕、C
IIb)乃至[V)で表さ・れる離脱基を持つものは特
に好ましい。
IIb)乃至[V)で表さ・れる離脱基を持つものは特
に好ましい。
Aで表わされるイエロー色画l形成カプラー残基トシて
は、ピパロイルアセトアニIIド型、ペンゾイルアセト
アニ11ド型、マロンジエステル型・、マロンジアミド
型、ジベンゾイルメタン型、ベンゾチアゾ11ルアセト
アミド型、マロンエステルモノアミド型、ベンゾチアゾ
11ルアセテート型、ベンズオキサゾリルアセトアミド
型、ベンズオキサゾ1】ルアセテート型、マロンジエス
テル型、ベンズイミダゾリルアセトアミド型もしくはペ
ンズイミダゾ11ルアセテート型のカプラー残基、米国
特許第J 、rai 、rro号に含まれるヘテロ環置
換アセトアミドもしくはヘテロ環置換アセテートから導
かれるカプラー残基、又は米国特許第3゜770、弘弘
6号、英国特許第1.≠!り、171号、西独特許(O
LS)第2,103.0タタ号、特開昭!0−1397
31号モジくは11 f−千・ディスクロージャ−1j
737号に記載のアシルアセトアミド頌から導かれるカ
プラー残基、又は米国特許@44.(74L6.j74
’号に記載のへテロ環型カプラー残基等が挙げられる。
は、ピパロイルアセトアニIIド型、ペンゾイルアセト
アニ11ド型、マロンジエステル型・、マロンジアミド
型、ジベンゾイルメタン型、ベンゾチアゾ11ルアセト
アミド型、マロンエステルモノアミド型、ベンゾチアゾ
11ルアセテート型、ベンズオキサゾリルアセトアミド
型、ベンズオキサゾ1】ルアセテート型、マロンジエス
テル型、ベンズイミダゾリルアセトアミド型もしくはペ
ンズイミダゾ11ルアセテート型のカプラー残基、米国
特許第J 、rai 、rro号に含まれるヘテロ環置
換アセトアミドもしくはヘテロ環置換アセテートから導
かれるカプラー残基、又は米国特許第3゜770、弘弘
6号、英国特許第1.≠!り、171号、西独特許(O
LS)第2,103.0タタ号、特開昭!0−1397
31号モジくは11 f−千・ディスクロージャ−1j
737号に記載のアシルアセトアミド頌から導かれるカ
プラー残基、又は米国特許@44.(74L6.j74
’号に記載のへテロ環型カプラー残基等が挙げられる。
Aで表されるマゼンタ色画1!11形成カプラー残基と
しては、!−オキンー2−ピラゾ11ン核、ビラ、10
−[: t 、 j−a ]ベンズイミダゾール核又は
シアノアセトフェノン型カプラー残Tfi’を有するカ
プラー残基が好ましい。
しては、!−オキンー2−ピラゾ11ン核、ビラ、10
−[: t 、 j−a ]ベンズイミダゾール核又は
シアノアセトフェノン型カプラー残Tfi’を有するカ
プラー残基が好ましい。
Aで表されるシアン色画f象形成カプラー残基としては
、フェノール核又はα−ナフトール核を有するカプラー
残基が好ましい。
、フェノール核又はα−ナフトール核を有するカプラー
残基が好ましい。
一般式[1)においてAFi欧州・特許/(7/、A2
1号に記載の一般式[I’A]、(IIAI、〔■A〕
、CIVA)、[VA]、[MA)、〔■A〕、〔■A
〕、CDCA)で表わされるものが好ましい。
1号に記載の一般式[I’A]、(IIAI、〔■A〕
、CIVA)、[VA]、[MA)、〔■A〕、〔■A
〕、CDCA)で表わされるものが好ましい。
以下に拡散性DIRカプラーの具体例を示す。
D −3(t)C5H11
1)−s
N□へ
D−11
D−12
H2
α
α
D−19
α
D−23
D−24
(δ
D−31
D−32
D−39
D−40
])−45
本発明において拡散性DIR化合物として、形成された
現1破抑制性物質が現1象液中に拡散した後その税源抑
制性のなくなるような性R紫もつ物質を形成するものが
特に好ましい。現I#液の連続使用における汚染を防ぐ
ためである。
現1破抑制性物質が現1象液中に拡散した後その税源抑
制性のなくなるような性R紫もつ物質を形成するものが
特に好ましい。現I#液の連続使用における汚染を防ぐ
ためである。
本発明に係る上記の拡散性DIR化合物は、米国特許第
3.λ17.jjv号、同pp、3.bty。
3.λ17.jjv号、同pp、3.bty。
ユタ!号、同第3 、?3J 、!00号、同第3゜2
!r、993号、同i4L、/4L5’、Jf4号。
!r、993号、同i4L、/4L5’、Jf4号。
同第44,2J4t、l、71号、特開昭st−/JJ
3り号、同!7−j6137号、英国特許第2゜070
.246号、同第2,072.363号。
3り号、同!7−j6137号、英国特許第2゜070
.246号、同第2,072.363号。
リサーチ・ディスクロージャーJ、 /22!rf/年
/J月第コlココr等に記載された方法で、容易に合成
することができる。
/J月第コlココr等に記載された方法で、容易に合成
することができる。
、本発明において拡散性DIR化合物、その他後述のカ
プラーをハロゲン化鋏乳剤層または非感光性層に導入す
るには公知の方法%列えば米国を許コ、3コλ、027
号に記載の方法などが用いられる。例えばフタール酸ア
ルキルエステル(ジブチルフタレート、ジオクチルフタ
レートなど)。
プラーをハロゲン化鋏乳剤層または非感光性層に導入す
るには公知の方法%列えば米国を許コ、3コλ、027
号に記載の方法などが用いられる。例えばフタール酸ア
ルキルエステル(ジブチルフタレート、ジオクチルフタ
レートなど)。
リン酸エステル(ジフェニルフォスフェート、トリフェ
ニルフォスフェート、トリクレジルフォスフェート、ジ
オクチルブチルフォスフェート)。
ニルフォスフェート、トリクレジルフォスフェート、ジ
オクチルブチルフォスフェート)。
クエン酸エステル(例えばアセチルクエン酸トリブチル
)、安息香酸エステル(例えば安息香酸オクチル)、ア
ルキルアミド(例えばジエチルラウリルアミド)、脂肪
酸エステル類(例えばジブトキシエチルサクシネート、
ジエチルアゼレート)。
)、安息香酸エステル(例えば安息香酸オクチル)、ア
ルキルアミド(例えばジエチルラウリルアミド)、脂肪
酸エステル類(例えばジブトキシエチルサクシネート、
ジエチルアゼレート)。
トリメシン酸エステル類(例えばトリメシン酸トリブチ
ル)など、又は沸点的30oCないし/jθoCの有機
溶媒1例えば酢酸エチル、酢酸ブチルの如き低級アルキ
ルアセテート、プロピオン酸エチル、1級ブチルアルコ
ール、メチルイソブチルケトン、β−エトキシエチルア
セテート、メチルセロソルブアセテート等に溶解したの
ち、親水性コロイドに分散される。上記の高沸点有機溶
媒と低沸点有機溶媒とは混合して用いてもよい。
ル)など、又は沸点的30oCないし/jθoCの有機
溶媒1例えば酢酸エチル、酢酸ブチルの如き低級アルキ
ルアセテート、プロピオン酸エチル、1級ブチルアルコ
ール、メチルイソブチルケトン、β−エトキシエチルア
セテート、メチルセロソルブアセテート等に溶解したの
ち、親水性コロイドに分散される。上記の高沸点有機溶
媒と低沸点有機溶媒とは混合して用いてもよい。
又、特公昭j/−Jりrs、i号、特開昭5i−jタタ
≠3号に記載されている重合物による分散法も使用する
ことができる。
≠3号に記載されている重合物による分散法も使用する
ことができる。
カプラーがカルボン酸、スルフォン酸の如き酸基を有す
る場合には、アルカリ性水溶液として親水性コロイド中
に6大される。
る場合には、アルカリ性水溶液として親水性コロイド中
に6大される。
本発明の感光材料の乳剤層や中間J?lK用いることの
できる結合剤または保膜コロイドとしてV′i。
できる結合剤または保膜コロイドとしてV′i。
ゼラチンを用いるのが有利であるが、それ以外の親水性
コロイドも用いることができる。
コロイドも用いることができる。
たとえばゼラチンilI′6体、ゼラチンと他の高分子
とのグラフトポリマー、アルブミン、カゼイン等cv蛋
白vt:ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチ
ルセルロース、セルロース硫酸エステル類等の如きセル
ロース誘導体、アルギン酸ソーダ、澱粉#N導体などの
糖誘導体;ポリビニルアルコール、ポリビニルアルコー
ル部分アセタール。
とのグラフトポリマー、アルブミン、カゼイン等cv蛋
白vt:ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチ
ルセルロース、セルロース硫酸エステル類等の如きセル
ロース誘導体、アルギン酸ソーダ、澱粉#N導体などの
糖誘導体;ポリビニルアルコール、ポリビニルアルコー
ル部分アセタール。
ポリ−N−ビニルピロリドン、ポリアクリル((R。
ポリメタクリルr111 ポリアクリルアミド、ポリビ
ニルイミダゾール、ポリビニルピラゾール等の単一ある
いは共重合体の如き多種の合成親水性高分子物質を用い
ることができる。
ニルイミダゾール、ポリビニルピラゾール等の単一ある
いは共重合体の如き多種の合成親水性高分子物質を用い
ることができる。
ゼラチンとしては石灰処理ゼラチンの#1か、酸処理ゼ
ラチンやBu 11 、Soc、Sci、Phot。
ラチンやBu 11 、Soc、Sci、Phot。
Japan、A/ &、PJ17 (/ PAALKJ
e載されたような酵累処理ゼラチンを用いてもよく、ま
た、ゼラチンの加水分解物や酵累分解物も用いることが
できる。ゼラチン銹導体としては、ゼラチンにたとえば
酸ハライド、酸無水物、インシアナート類、ブロモ酢酸
、アルカンサルトンU、ビニルスルホンアミド類、マレ
インイミド化合物類。
e載されたような酵累処理ゼラチンを用いてもよく、ま
た、ゼラチンの加水分解物や酵累分解物も用いることが
できる。ゼラチン銹導体としては、ゼラチンにたとえば
酸ハライド、酸無水物、インシアナート類、ブロモ酢酸
、アルカンサルトンU、ビニルスルホンアミド類、マレ
インイミド化合物類。
ポリアルキレンオキシド類、エポキシ化合物類等。
槓々の化合物を反応させて得られるものがもちいられる
。
。
本発明に用いられる写X感光材料の写真乳剤層にはハロ
ゲン化銀として臭化銀、沃臭化銀、沃塩臭化銀、塩臭化
銀及び塩化銀のいずれを用いてもよい。好ましいハロゲ
ン化銀はl!モモル係下の沃化銀を含む沃臭化銀である
。特に好ましいのはλモル係から12モル%までの沃化
銀を當む沃臭化銀である。
ゲン化銀として臭化銀、沃臭化銀、沃塩臭化銀、塩臭化
銀及び塩化銀のいずれを用いてもよい。好ましいハロゲ
ン化銀はl!モモル係下の沃化銀を含む沃臭化銀である
。特に好ましいのはλモル係から12モル%までの沃化
銀を當む沃臭化銀である。
写真乳剤中のハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズ(球状
または球に近似の粒子の場合は粒子直径。
または球に近似の粒子の場合は粒子直径。
立方体粒子の場合Vi稜接炎粒子サイズとし、投影面積
にもとすく平均で表わす。)は特に問わないが3μ以下
が好ましい。
にもとすく平均で表わす。)は特に問わないが3μ以下
が好ましい。
粒子サイズは狭くても広くてもいずれでもよい。
写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、六方体のよ
うな規則的な結晶体を有するものでもよく、また球状、
板状などのような変則的な結晶体を持つもの、或いはこ
れらの結晶形の複合形でもよい。種々の結晶形の粒子の
混合から成ってもよい。
うな規則的な結晶体を有するものでもよく、また球状、
板状などのような変則的な結晶体を持つもの、或いはこ
れらの結晶形の複合形でもよい。種々の結晶形の粒子の
混合から成ってもよい。
また粒子の直径がその厚みの3倍以上の超平板のハロゲ
ン化銀粒子が全投影面積の601以上を占めるような乳
剤を使用してもよい。
ン化銀粒子が全投影面積の601以上を占めるような乳
剤を使用してもよい。
ハロゲン化銀粒子は内部と表層とが異なる相をもつ層状
構造でも、接合構造でも、また均一の相から成っていて
もよい、また!IIが主として表面に形成されるような
粒子でもよく、粒子内部に主として形成されるような粒
子であってもよい。
構造でも、接合構造でも、また均一の相から成っていて
もよい、また!IIが主として表面に形成されるような
粒子でもよく、粒子内部に主として形成されるような粒
子であってもよい。
本発明に用いられる写真乳剤ViP 、 Glafki
des著Chimie et I’hysique P
hotographique(Paul Monte
1社刊、107年1.G、F。
des著Chimie et I’hysique P
hotographique(Paul Monte
1社刊、107年1.G、F。
Duffin著Photographic Emuls
ionChemistr)7(The Focal
Press刊、/り66年1.V、L、Ze目kma
n et al 著Making and Co
ating PhotographicEmulsi
on(The Focal Press 刊、1
5’Aμ年)などに記載された方法を用いて調整するこ
とができる。即ち、酸性法、中性法、アンモニア法等の
いずれでもよく、又可溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩を反
応させる形式としては1片側混合法、同時混合法、それ
らの組合せなどのいずれを用いてもよい。
ionChemistr)7(The Focal
Press刊、/り66年1.V、L、Ze目kma
n et al 著Making and Co
ating PhotographicEmulsi
on(The Focal Press 刊、1
5’Aμ年)などに記載された方法を用いて調整するこ
とができる。即ち、酸性法、中性法、アンモニア法等の
いずれでもよく、又可溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩を反
応させる形式としては1片側混合法、同時混合法、それ
らの組合せなどのいずれを用いてもよい。
粒子を銀イオン過剰の下において形成させ、る方法(い
わゆる逆混合法)を用いることもできる。
わゆる逆混合法)を用いることもできる。
同時混合法の一つの形式としてノ・ロゲン化銀の生成さ
れる液相中のpAgを一定に保つ方法、即ち。
れる液相中のpAgを一定に保つ方法、即ち。
いワユるコンドロールド・ダブルジェット法金用いるこ
ともできる。
ともできる。
この方法によると、結晶形が規則的で粒子サイズが均一
に近いハロゲン化銀乳剤が得られる。
に近いハロゲン化銀乳剤が得られる。
別々に形成した2種以上のハロゲン化銀乳剤金混合して
用いてもよい。
用いてもよい。
ハロゲン化銀粒子形成又は物理熟成の過程において、カ
ドミウム塩、亜鉛塩、鉛Fx、タリウム塩。
ドミウム塩、亜鉛塩、鉛Fx、タリウム塩。
イリジウム塩又はそのg@塩、ロジウム塩又はその錯塩
、鉄塩又は鉄錯塩など金、共存させてもよい。
、鉄塩又は鉄錯塩など金、共存させてもよい。
乳剤は沈澱形成後あるいは物理熟成後に1通常可溶性塩
カ全除去されるが、そのための手段としては古くから知
られたゼラチン勿ゲル化させて行うヌーデル水洗法を用
いてもよく、また多価アニオンより成る無機塩類1例え
ば硫酸ナトリウム、アニオン性界面活性剤、アニオン性
ポリマー(例えばポリスチレンスルホンrR)%あるい
はゼラチン誘導体($11えば脂肪族アシル化ゼラチン
、芳香族アシル化ゼラチン、芳香族カルバモイル化ゼラ
チンなど)を利用した沈降法(フロキュレーション)を
用いてもよい。
カ全除去されるが、そのための手段としては古くから知
られたゼラチン勿ゲル化させて行うヌーデル水洗法を用
いてもよく、また多価アニオンより成る無機塩類1例え
ば硫酸ナトリウム、アニオン性界面活性剤、アニオン性
ポリマー(例えばポリスチレンスルホンrR)%あるい
はゼラチン誘導体($11えば脂肪族アシル化ゼラチン
、芳香族アシル化ゼラチン、芳香族カルバモイル化ゼラ
チンなど)を利用した沈降法(フロキュレーション)を
用いてもよい。
ハロゲン化銀乳剤は、通常は化学増感される。
化学Ptl AC<のためには2例えばH,Fr1es
er tfA”Die Grundlagen
derPhotographischen Proz
esae mitSilberhalogenide
n’ (八kademischeVcrlagBes
ellschaft、/り4.r147!〜734c貞
に記載の方法を用いることができる。
er tfA”Die Grundlagen
derPhotographischen Proz
esae mitSilberhalogenide
n’ (八kademischeVcrlagBes
ellschaft、/り4.r147!〜734c貞
に記載の方法を用いることができる。
すなわら、活性ゼラチンや銀と反応しうる硫黄ケよむ化
合物(例えば、チオ硫酸塩、チオ尿素類、メルカプト化
合物類、ローダニン類)を用いる硫黄増感法;還元性物
質(例えば、稠を一寸ず塩、アミン類、とドラジン誘導
体、ホルムアミジンスルフィン酸、シラン化合物)を還
元増感法;貴金属化合物(例えば、全錯塩のほかPt、
Ir、Pdなどの周期律表vpt族の金属の錯塩)を用
いる貴金属増感法などを単独または組み合わせて用い4
ることかできる。
合物(例えば、チオ硫酸塩、チオ尿素類、メルカプト化
合物類、ローダニン類)を用いる硫黄増感法;還元性物
質(例えば、稠を一寸ず塩、アミン類、とドラジン誘導
体、ホルムアミジンスルフィン酸、シラン化合物)を還
元増感法;貴金属化合物(例えば、全錯塩のほかPt、
Ir、Pdなどの周期律表vpt族の金属の錯塩)を用
いる貴金属増感法などを単独または組み合わせて用い4
ることかできる。
本発明に用いられる゛写真乳剤には、感光材料の製造工
程、保存中あるいは写真処理中のカブリを防止し、ある
いは写真性能を安定化させる目的で。
程、保存中あるいは写真処理中のカブリを防止し、ある
いは写真性能を安定化させる目的で。
桟々の化合物を含有させることができる。すなわちアゾ
ール41.I5’lJえばベンゾチアゾリウム塩、二ト
ロイミダゾール類、ニトロベンズイミダゾール類、クロ
ロベンズイミダゾール類、ブロモベンズイミダゾール類
、メルカプトチアゾール声、メルカプトベンゾチアゾー
ル類、メルカプトベンズイミダゾール類、メルカプトチ
アジアゾール類、アミノトリアゾール類、ベンゾトリア
ジールミ、二トロベンゾトリアゾールヌ1.メルカプト
テトラゾール類(%にl−フェニル−j−メルカプトテ
トラゾール)など;メルカプトピリミジン類;メルカプ
トトリアジン#J1ニアIeとえばオキサドリンチオン
のようなチオケト化合物;アザインデン類、たとえばト
リアザインデン類、テトラアザインデンm(特に4A−
ヒドロキシ置換(/、J、Ja、77テトラアザインデ
ン[1%ペンタアザインデン類ナト;ヘンゼンチオスル
7オン酸、ベンゼンスルフィンe、ベンゼンスルフオン
酸アミド等のよりなカブリ防止剤または安定剤として仰
られた。多くの化合III!lを加えることができる。
ール41.I5’lJえばベンゾチアゾリウム塩、二ト
ロイミダゾール類、ニトロベンズイミダゾール類、クロ
ロベンズイミダゾール類、ブロモベンズイミダゾール類
、メルカプトチアゾール声、メルカプトベンゾチアゾー
ル類、メルカプトベンズイミダゾール類、メルカプトチ
アジアゾール類、アミノトリアゾール類、ベンゾトリア
ジールミ、二トロベンゾトリアゾールヌ1.メルカプト
テトラゾール類(%にl−フェニル−j−メルカプトテ
トラゾール)など;メルカプトピリミジン類;メルカプ
トトリアジン#J1ニアIeとえばオキサドリンチオン
のようなチオケト化合物;アザインデン類、たとえばト
リアザインデン類、テトラアザインデンm(特に4A−
ヒドロキシ置換(/、J、Ja、77テトラアザインデ
ン[1%ペンタアザインデン類ナト;ヘンゼンチオスル
7オン酸、ベンゼンスルフィンe、ベンゼンスルフオン
酸アミド等のよりなカブリ防止剤または安定剤として仰
られた。多くの化合III!lを加えることができる。
本発明を用いて作られる感光材料の写真乳剤jdまたは
他の親水性コロイドノ台には塗布助剤、帯電防止、スベ
リ性改良、乳化分散、 f&崖防止及び写n特性改良(
し11えば、現濠促進、硬調化、増感)等積々の目的で
、神々の界面活性剤を含んでもよい。
他の親水性コロイドノ台には塗布助剤、帯電防止、スベ
リ性改良、乳化分散、 f&崖防止及び写n特性改良(
し11えば、現濠促進、硬調化、増感)等積々の目的で
、神々の界面活性剤を含んでもよい。
一1エバ廿ボニン(ステロイド系)、アルキレンオキサ
イドvj導体(fllえばポリエチレングリコール、ポ
リエチレングリコール/ポリプロピレンゲ’) コ−ル
縮合物、ポリエチレングリコールアルキルエーテル類又
はポリエチレングリコールアルキルアリールエーテル類
、ポリエチレングリコールエステル類、ポリエチレング
リコールソルビタンエステル類、ポリアルキレングリコ
ールアルキルアミン又はアミド頑、シリコーンのポリエ
チレンオキサイド付加物類)、グリシドール誘導体I例
えばアルケニルコハク酸ポリグリセリド、アルキルフェ
ノール承りグリセリド)、多価アルコールの脂肪酸エス
テルM、Mlのアルキルエステル類すどの非イオン性界
面活性剤;アルキルカルボン酸塩、アルキルスルフォン
酸[、アルキルベンゼンスルフォンm頃、アルキルナフ
タレンスルフォン酸塩、アルキル硫酸エステル類、アル
キルリン酸ニステルロ、N−アシル−N−アルキルタウ
リン虐、スルホコハク酸エステル類、スルホアルキルポ
リオキシエチレンアルキルフェニルエーテル類。
イドvj導体(fllえばポリエチレングリコール、ポ
リエチレングリコール/ポリプロピレンゲ’) コ−ル
縮合物、ポリエチレングリコールアルキルエーテル類又
はポリエチレングリコールアルキルアリールエーテル類
、ポリエチレングリコールエステル類、ポリエチレング
リコールソルビタンエステル類、ポリアルキレングリコ
ールアルキルアミン又はアミド頑、シリコーンのポリエ
チレンオキサイド付加物類)、グリシドール誘導体I例
えばアルケニルコハク酸ポリグリセリド、アルキルフェ
ノール承りグリセリド)、多価アルコールの脂肪酸エス
テルM、Mlのアルキルエステル類すどの非イオン性界
面活性剤;アルキルカルボン酸塩、アルキルスルフォン
酸[、アルキルベンゼンスルフォンm頃、アルキルナフ
タレンスルフォン酸塩、アルキル硫酸エステル類、アル
キルリン酸ニステルロ、N−アシル−N−アルキルタウ
リン虐、スルホコハク酸エステル類、スルホアルキルポ
リオキシエチレンアルキルフェニルエーテル類。
ポリオキシエチレンアルキルリン酸エステル類などのよ
うな、カルボ°キシ基、スルホ基、ホスホ基。
うな、カルボ°キシ基、スルホ基、ホスホ基。
硫酸エステル基、リン酸エステル基等の酸性基金含むア
ニオン界面活性剤;アミノ酸類、アミノアルキルスルホ
ンHtt4 、アミノアルキル硫酸又はリン酸エステル
類、アルギルベタイン珀、アミンオキシド類などの両性
界面活性剤;アルキルアミン塩類、脂肪族あるいは芳香
族第μ級アンモニウム頃類、ピリジニウム、イミダゾリ
ウムなどの複素環第μ級アンモニウム塩類、及び脂肪族
又は複素環ヲ富むホスホニウム又はスルホニウム塩類ナ
トのカチオン界面活性剤を用いることができる。
ニオン界面活性剤;アミノ酸類、アミノアルキルスルホ
ンHtt4 、アミノアルキル硫酸又はリン酸エステル
類、アルギルベタイン珀、アミンオキシド類などの両性
界面活性剤;アルキルアミン塩類、脂肪族あるいは芳香
族第μ級アンモニウム頃類、ピリジニウム、イミダゾリ
ウムなどの複素環第μ級アンモニウム塩類、及び脂肪族
又は複素環ヲ富むホスホニウム又はスルホニウム塩類ナ
トのカチオン界面活性剤を用いることができる。
本発明の写真感光材料の写真乳剤層には感度上昇、コン
トラスト上昇、または現像促進の目的で、;l:Lばポ
リアルキレンオキシドまたはそのエーテル、エステル、
アミンなどの誘導体、チオエーテル化合物、チオモルフ
ォリン類、四級アンモニウム塩化付物、ウレタン誘導体
、尿[!導体、イミダゾールVj導体、3−ピラゾリド
ン類等を含んでもよい。
トラスト上昇、または現像促進の目的で、;l:Lばポ
リアルキレンオキシドまたはそのエーテル、エステル、
アミンなどの誘導体、チオエーテル化合物、チオモルフ
ォリン類、四級アンモニウム塩化付物、ウレタン誘導体
、尿[!導体、イミダゾールVj導体、3−ピラゾリド
ン類等を含んでもよい。
本発明に用いる写真感光材料には、写真乳剤層その他の
浅水性コロイド層に寸雇安定性の改良などの目的で、水
不溶又は難溶性合成ポリマーの分散物を含むことができ
る。91えばアルキル(メタ)アクリレート、アルコキ
シアルキル(メタ)アクリレート、グリシジル(メタ)
アクリレート。
浅水性コロイド層に寸雇安定性の改良などの目的で、水
不溶又は難溶性合成ポリマーの分散物を含むことができ
る。91えばアルキル(メタ)アクリレート、アルコキ
シアルキル(メタ)アクリレート、グリシジル(メタ)
アクリレート。
Cメタ)アクリルアミド、ビニルエステル(9’lJ、
tば酢酸ビニル)、アクリロニトリル、オレフィン。
tば酢酸ビニル)、アクリロニトリル、オレフィン。
スチレンなどの単独もしくは組合せ、又はこれらとアク
リル酸、メタクリル酸、α、β−不飽和ジカルボン酸、
ヒドロキシアルキル(メタ)アクリレート、スルホアル
キル(メタ)アクリレート。
リル酸、メタクリル酸、α、β−不飽和ジカルボン酸、
ヒドロキシアルキル(メタ)アクリレート、スルホアル
キル(メタ)アクリレート。
スチレンスルホン酸等の組合せを単量体成分とするポリ
マーを用いることができる。
マーを用いることができる。
本発明を用いて作られる写真乳剤から成る層の写真処理
1cVi%例えばリサーチデイスクロージャ−776号
第、2r〜30頁に記載されているような公知の方法及
び公仰の処理液のいずれ髪も適用することができる。こ
の写真処理は目的に応じて。
1cVi%例えばリサーチデイスクロージャ−776号
第、2r〜30頁に記載されているような公知の方法及
び公仰の処理液のいずれ髪も適用することができる。こ
の写真処理は目的に応じて。
或いは色X作を形成する写真処理(カラー写真処理)の
いずれであってもよい。処理温度は通常、/f’cから
ro’cの間に選ばれるが、/I’Cより低い諷度また
はjo0c?l−こえる温度としてもよい。
いずれであってもよい。処理温度は通常、/f’cから
ro’cの間に選ばれるが、/I’Cより低い諷度また
はjo0c?l−こえる温度としてもよい。
現像処理の特殊な形式として、現像生薬を感光材料中、
91えば乳剤層中に含み、感光材料をアルカリ水溶液中
で処理して現像を行わせる方法を用いても良い。現像生
薬のうち、疎水性のものはリサーチディスクロージャー
/4り号の16タコr。
91えば乳剤層中に含み、感光材料をアルカリ水溶液中
で処理して現像を行わせる方法を用いても良い。現像生
薬のうち、疎水性のものはリサーチディスクロージャー
/4り号の16タコr。
米国特許2,739,190号、英国特許713゜2j
J号又は西独特許/、j≠7.71.3号などに記載の
種々の方法で乳剤l−中に含ませることができる。この
ような現1較処理はチオシアン酸塩による銀塩安定化処
理と組み合わせてもよい。
J号又は西独特許/、j≠7.71.3号などに記載の
種々の方法で乳剤l−中に含ませることができる。この
ような現1較処理はチオシアン酸塩による銀塩安定化処
理と組み合わせてもよい。
定層液としては一般に用いられる組成のものを使用する
ことができる。定着剤としてはチオ硫酸塩、チオシアン
酸塩のtlか、定着剤としての効果の知られている有機
硫黄化合物を使用することができる。定1ftLI/C
Fi硬膜ざいとして水溶性アルミニウム塩を含んでもよ
い。
ことができる。定着剤としてはチオ硫酸塩、チオシアン
酸塩のtlか、定着剤としての効果の知られている有機
硫黄化合物を使用することができる。定1ftLI/C
Fi硬膜ざいとして水溶性アルミニウム塩を含んでもよ
い。
色素縁全形成する場合には常法が適用できる。
例えば、ネガポジ法(例えば’Journal of
the 5ociety of Motion P
ictureand Te1ev1sion Engi
neers”A/巻(tys3年)、467〜70/頁
に記載されているL等。
the 5ociety of Motion P
ictureand Te1ev1sion Engi
neers”A/巻(tys3年)、467〜70/頁
に記載されているL等。
カラー現像液は、一般に、発色現像主薬を含むアルカリ
性水溶液から成る。発色現1象後は公知の一級芳香族ア
ミン現身剤1例えばフェニレンジアミン類(例えばμm
アミノ−N、N−ジエチルアニリン、3−メチル−μm
アミノ−N、N−ジエチルアニリン、弘−アミノ−N−
エチル−N−β−ヒトaキシエチルアニリン、3−メチ
ル−μ−アミイーN−エチルーN−β−ヒドロキシエチ
ルアニリン、3−メチル−μmアミノ−N−エチル−N
−β−メタンスルホアミドエチルアニリン。
性水溶液から成る。発色現1象後は公知の一級芳香族ア
ミン現身剤1例えばフェニレンジアミン類(例えばμm
アミノ−N、N−ジエチルアニリン、3−メチル−μm
アミノ−N、N−ジエチルアニリン、弘−アミノ−N−
エチル−N−β−ヒトaキシエチルアニリン、3−メチ
ル−μ−アミイーN−エチルーN−β−ヒドロキシエチ
ルアニリン、3−メチル−μmアミノ−N−エチル−N
−β−メタンスルホアミドエチルアニリン。
μmアミノ−3−メチル−N−エチル−N−β−メトキ
シエチルアニリンなど)を用いることができる。
シエチルアニリンなど)を用いることができる。
この他り、F、A、Mason著Photograph
icProcessing Chemfstr)’(F
ocal Press刊1/Pjル年)のP22t〜2
コタ、米国特許λ。
icProcessing Chemfstr)’(F
ocal Press刊1/Pjル年)のP22t〜2
コタ、米国特許λ。
lり!、016号、同コ、jりλ、JiG4L号、特開
昭≠1r−6μ?33号などに記載のものを用いてもよ
い。
昭≠1r−6μ?33号などに記載のものを用いてもよ
い。
カラー現1液はその他、アルカリ金属の亜硫酸塩、炭酸
塩、ホウ酸塩、及びリン酸塩の如きpH緩衝剤、臭化物
、沃化物、及び有機カブリ防止剤の如き現1抑制剤ない
し、カブリ防止剤などを含むことができる。又必要に応
じて、硬水軟化剤。
塩、ホウ酸塩、及びリン酸塩の如きpH緩衝剤、臭化物
、沃化物、及び有機カブリ防止剤の如き現1抑制剤ない
し、カブリ防止剤などを含むことができる。又必要に応
じて、硬水軟化剤。
ヒドロキシルアミンの如き保恒剤、ベンジルアルコール
、ジエチレングリコールの如き有機溶剤。
、ジエチレングリコールの如き有機溶剤。
ポリエチレングリコール、四級アンモニウム塩。
アミン類の如きQIM促進剤1色素形成カプラー。
競争カプラー、ナトリウムボロンハイドシイドの如きか
ぶらせ4+1. /−フェニル−3−ピラゾリドンの如
き補助現像薬、粘性付与剤、ポリカルボン酸系キレート
剤、酸化防止剤などを含んでもよい。
ぶらせ4+1. /−フェニル−3−ピラゾリドンの如
き補助現像薬、粘性付与剤、ポリカルボン酸系キレート
剤、酸化防止剤などを含んでもよい。
発色現1象後の写真乳剤層は通常漂白処理される。
漂白処理は、定着処理と同時に行われてもよいし。
個別に行われてもよい、漂白剤としては1例えば鉄(■
)、コバルト(In ) 、クロム(■)、銅(111
などの多価金属の化合物、過酸wJ、キノン鵠、ニトロ
ソ化合物等が用いられる。
)、コバルト(In ) 、クロム(■)、銅(111
などの多価金属の化合物、過酸wJ、キノン鵠、ニトロ
ソ化合物等が用いられる。
例えば、フェリシアン化物1重クロム酸塩、鉄゛(II
I )またはコバルト(r[[)の有機錯塩1例えばエ
チレンジアミン四酢酸、ニトリロトリ酢r!&、/13
−ジアミノ−2−プロパツール四酢酸などのアミノポリ
カルボン酸類あるいはクエン酸、酒石酸。
I )またはコバルト(r[[)の有機錯塩1例えばエ
チレンジアミン四酢酸、ニトリロトリ酢r!&、/13
−ジアミノ−2−プロパツール四酢酸などのアミノポリ
カルボン酸類あるいはクエン酸、酒石酸。
リンゴ酸などの有機酸の錯塩;過硫酸塩、過マンガン酸
塩;ニトロンフェノールなどを用いることができる。こ
れらのうちフェリシアン化カリ、エチレンジアミン四酢
酸鉄(III )ナトリウム及びエチレンジアミン四b
it鉄(III’lアンモニウムは′#に■用である。
塩;ニトロンフェノールなどを用いることができる。こ
れらのうちフェリシアン化カリ、エチレンジアミン四酢
酸鉄(III )ナトリウム及びエチレンジアミン四b
it鉄(III’lアンモニウムは′#に■用である。
エチレンジアミン四酢酸鉄(m)tl塩は独立の漂白液
においても、−浴漂白定着液においても有用である。
においても、−浴漂白定着液においても有用である。
漂白または洋白定着液には、米国特許3,0弘λ、52
0号、同3.2ul、766号、特公昭11j−1!O
6号、特公昭as−1134号などに記載の漂白促進剤
、特開昭63−Aj73λ号に記載のチオール化合物の
他、種々の糸加則を加えることもできる。
0号、同3.2ul、766号、特公昭11j−1!O
6号、特公昭as−1134号などに記載の漂白促進剤
、特開昭63−Aj73λ号に記載のチオール化合物の
他、種々の糸加則を加えることもできる。
本発明に用いられる写真乳剤は、メチン色素類その他に
よって衿元増感されてもよい。用いられる色素には、シ
アニン色素、メロシアニン色素。
よって衿元増感されてもよい。用いられる色素には、シ
アニン色素、メロシアニン色素。
複合シアニン色素、複合メツシア二ン色だ、ホロポーラ
−シアニン色素、ヘミシアニン色=、スチリル色素およ
びヘミオキソノール色素が包含される。特に有用な色素
は、シアニン色素、メロシアニン色票、および複合メロ
シアニン色素に践する色素である。これらの色素類には
、塩基514節環核としてシアニン色Zaに11B常利
用される核のいずれをも適用できる。すなわち、ピロリ
ン核、オキサシリ/核、チアゾリン該、ピロール核、オ
キサゾール核、チアゾール核、セレナゾール核、イミダ
ゾール核、テトラゾール核、ピリジン核など;これらの
核に脂環式炭化水素環が融合した核;及びこれらの核に
芳香族炭化水累環が融合した核。
−シアニン色素、ヘミシアニン色=、スチリル色素およ
びヘミオキソノール色素が包含される。特に有用な色素
は、シアニン色素、メロシアニン色票、および複合メロ
シアニン色素に践する色素である。これらの色素類には
、塩基514節環核としてシアニン色Zaに11B常利
用される核のいずれをも適用できる。すなわち、ピロリ
ン核、オキサシリ/核、チアゾリン該、ピロール核、オ
キサゾール核、チアゾール核、セレナゾール核、イミダ
ゾール核、テトラゾール核、ピリジン核など;これらの
核に脂環式炭化水素環が融合した核;及びこれらの核に
芳香族炭化水累環が融合した核。
kIuチ、インドレニン核、ベンズインドレニン核。
インドール核、ベンズオキサドール核、ナフトオキサゾ
ール核、ベンゾチアゾール核、ナフトチアゾール核、ベ
ンゾセレナゾール核、ベンズイミダゾール核、キノリン
核などが適用できる。これらの核は炭素凰子上17cl
it換されていてもよい。
ール核、ベンゾチアゾール核、ナフトチアゾール核、ベ
ンゾセレナゾール核、ベンズイミダゾール核、キノリン
核などが適用できる。これらの核は炭素凰子上17cl
it換されていてもよい。
メロシアニン色素または複合メロシアニン色素にはケト
メチレノ構造を有する核として、ピラゾリン−!−オン
核、チオヒダントイン核、2−チオオキサゾリジンーコ
、弘−ジオ/核、チアゾリジンーコ1μmジオン核、ロ
ーダニン核、チオノ、ζルビツール酸核などのj、A員
異節環核7!!l−適用することができる。
メチレノ構造を有する核として、ピラゾリン−!−オン
核、チオヒダントイン核、2−チオオキサゾリジンーコ
、弘−ジオ/核、チアゾリジンーコ1μmジオン核、ロ
ーダニン核、チオノ、ζルビツール酸核などのj、A員
異節環核7!!l−適用することができる。
これらの増感色素は単独に用いてもよいが、それらの組
合せを用いてもよく、増感色素の組合せはWK、強色増
感の目的でしばしば用いられる。
合せを用いてもよく、増感色素の組合せはWK、強色増
感の目的でしばしば用いられる。
増感色素とともに、それ自身分光増感作用をもたない色
票あるいはり視光j!!:実質的に吸収しない吻nであ
って1強色増si示す#XJ1jを乳剤中に含んでもよ
い。
票あるいはり視光j!!:実質的に吸収しない吻nであ
って1強色増si示す#XJ1jを乳剤中に含んでもよ
い。
本発明は、支持体上に少なくともλつの異なる分光感度
を有する多層多色写真材料にも適用できる。多層天然色
写真材料は1通常、支持体上に赤感性乳剤N、緑感性乳
剤Jwj、及び青感性乳剤層を各々少なくとも一つ有す
る。これらの層の順序は必要に応じて任、tKMべろ。
を有する多層多色写真材料にも適用できる。多層天然色
写真材料は1通常、支持体上に赤感性乳剤N、緑感性乳
剤Jwj、及び青感性乳剤層を各々少なくとも一つ有す
る。これらの層の順序は必要に応じて任、tKMべろ。
赤感性乳剤A11Cシアン形成カプラーを、緑感性乳剤
層にマゼンタ形成カプラーを青感性乳剤層にイエロー形
成カプラーtそれぞれ含むのが1山常であるが、場合に
より異なる組合せをとることもできる。
層にマゼンタ形成カプラーを青感性乳剤層にイエロー形
成カプラーtそれぞれ含むのが1山常であるが、場合に
より異なる組合せをとることもできる。
本発明金柑いて作られた写真感光材料の写真乳剤層や非
感光性層には色素形成カゾラー、即ち。
感光性層には色素形成カゾラー、即ち。
発色現1#lA!において芳香族1級アミン現諌薬(例
1えば、フェニレンジアミン縫導体や、アミノフェノー
ル誘縛体など)との酸化カップリングによって発色しう
る化合物を併せて用いてもよい。
1えば、フェニレンジアミン縫導体や、アミノフェノー
ル誘縛体など)との酸化カップリングによって発色しう
る化合物を併せて用いてもよい。
例えばマゼンタカプラーとして、j−ピラソ゛ロンカプ
ラー、ピラゾロベンツイミダゾールカプラー。
ラー、ピラゾロベンツイミダゾールカプラー。
ピラゾロトリアゾールカプラー、シアノアセチルクマロ
ンカプラー、開鎖アシルアセトニトリルカプラー寺があ
り、イエローカプラーとして、アシルアセトアミドカプ
ラー(例えばベンゾイルアセトアニリド類、ピパロイル
アセトアニリド類)。
ンカプラー、開鎖アシルアセトニトリルカプラー寺があ
り、イエローカプラーとして、アシルアセトアミドカプ
ラー(例えばベンゾイルアセトアニリド類、ピパロイル
アセトアニリド類)。
等があり、シアンカプラーとして、ナフトールカプラー
、及びフェノールカプラー等がある。これらのカプラー
は分子中にパラスト基とよばれる疎′水基を有する非拡
散性のもの、またはポリマー化されたものが望ましい。
、及びフェノールカプラー等がある。これらのカプラー
は分子中にパラスト基とよばれる疎′水基を有する非拡
散性のもの、またはポリマー化されたものが望ましい。
カプラーは、銀イオンに対し仏当景性あるいは1当量性
のどちらでもよい。
のどちらでもよい。
又1色補正の効果をもつカラードカプラー、あるいは現
INKともなって現欣抑制剤を放免するカプラー(いわ
ゆるDIRカゾラー)であってもよい。
INKともなって現欣抑制剤を放免するカプラー(いわ
ゆるDIRカゾラー)であってもよい。
また本願において拡散性DIR化合物は1本発明にかか
る非感光性層だけでなく、それ以外の感光層、中QJI
f脅に同時に用いることができる。同一色相に発色す
る層でなくともよい。
る非感光性層だけでなく、それ以外の感光層、中QJI
f脅に同時に用いることができる。同一色相に発色す
る層でなくともよい。
又、DIRカプラー以外にも、カップリング反応の生成
物が無色であって、現像抑制剤?放出する無呈色DIR
カップリング化合物を含んでもよい。
物が無色であって、現像抑制剤?放出する無呈色DIR
カップリング化合物を含んでもよい。
DIRカプラー以外に現像にともなって現像抑制剤を放
出する化合物を感光材料中に含んでもよい。
出する化合物を感光材料中に含んでもよい。
上記カプラー等は、感光材料に求められる特性la−賛
足するために同一層に二種類以上を併用することもでき
るし、同一の化合物全異なった2w1以上に添加するこ
とも、もちろん差支えない。
足するために同一層に二種類以上を併用することもでき
るし、同一の化合物全異なった2w1以上に添加するこ
とも、もちろん差支えない。
使用する写真用カラー発色剤は、中間スケール1ω1(
lt−あたえるように選ぶと都合がよい。シアン発色剤
から形成されるシアン染料の最大吸収帯は約600から
72onmの間であり、マゼンタ発色剤から形成される
マゼンタ染料の最大吸収帯は約SOOからjlOnmの
間であシ、黄色発色剤から形成される黄色染料の最大吸
収帯は約μ00から4Lronmの間であることが好ま
しい。
lt−あたえるように選ぶと都合がよい。シアン発色剤
から形成されるシアン染料の最大吸収帯は約600から
72onmの間であり、マゼンタ発色剤から形成される
マゼンタ染料の最大吸収帯は約SOOからjlOnmの
間であシ、黄色発色剤から形成される黄色染料の最大吸
収帯は約μ00から4Lronmの間であることが好ま
しい。
本発明の写真感光材料には、4八乳剤層その他の親水性
コロイド層に無機または有機の硬膜剤を含有してよい。
コロイド層に無機または有機の硬膜剤を含有してよい。
例えばクロム塩(クロムミョウバン、酢酸クロムなど)
、アルデヒド類、(ホルムアルデヒド、グリオキサール
、ゲルタールアルデヒドなどl、N−メチロール化合物
(ジメチロール尿素、メチロールジメチルヒダントイン
なト)。
、アルデヒド類、(ホルムアルデヒド、グリオキサール
、ゲルタールアルデヒドなどl、N−メチロール化合物
(ジメチロール尿素、メチロールジメチルヒダントイン
なト)。
ジオキサン誘導体(2,3−ジヒドロキシジオキサンな
ど)、活性ビニル化合物(/、J、j−トリアクリロイ
ル−へキサヒドロ−8−トリアジン。
ど)、活性ビニル化合物(/、J、j−トリアクリロイ
ル−へキサヒドロ−8−トリアジン。
1、J−ビニルスルホニル−コープロバノールなど)、
活性ハロゲン化合物(コ、4t−ジクロルー4−ヒ)’
o$7−8−)!Jアジンなト)、ムコハロゲンPle
a(ムコクロルa!、ムコフェノキシクロル酸など)、
などt単独または組み合わせて用いることができる。
活性ハロゲン化合物(コ、4t−ジクロルー4−ヒ)’
o$7−8−)!Jアジンなト)、ムコハロゲンPle
a(ムコクロルa!、ムコフェノキシクロル酸など)、
などt単独または組み合わせて用いることができる。
本発明を用いて作られた感光材料において、親水性コロ
イド/NK染料や紫外線吸収剤などが含有される場合に
%それらは、カチオン性ポリマーなどKよって媒染され
てもよい。
イド/NK染料や紫外線吸収剤などが含有される場合に
%それらは、カチオン性ポリマーなどKよって媒染され
てもよい。
本発明ケ用いて作られる感光材料f′i、色カブリ防止
剤として、ハイドロキノン誘導体、アミンフェノール誘
導体、没食子酸誘導体、アスコルビン酸誘導体など金含
有してもよく、その具体例は。
剤として、ハイドロキノン誘導体、アミンフェノール誘
導体、没食子酸誘導体、アスコルビン酸誘導体など金含
有してもよく、その具体例は。
米国特許コ、340,220号、同λ、、3J6゜32
7号、同コ、弘O3,7コ1号、同コ、4A/r、i、
i3号、同2.t7j、j/弘号、同コ。
7号、同コ、弘O3,7コ1号、同コ、4A/r、i、
i3号、同2.t7j、j/弘号、同コ。
701 、/ 5P7号、同λ、7044.71J号、
同u 、12F 、6J9号、同2,732.JOO’
ij。
同u 、12F 、6J9号、同2,732.JOO’
ij。
同2,7jj、7tj号、特開昭5o−yiyrr号、
同!0−9291Y号、同jO−4JYJr号、同!0
−//17JJ7号、同j2−ノ4c6λ3j号、特公
昭!0−2JIIJ号等に記載されている。
同!0−9291Y号、同jO−4JYJr号、同!0
−//17JJ7号、同j2−ノ4c6λ3j号、特公
昭!0−2JIIJ号等に記載されている。
本発明を用いて作られる感光材料には、親水性コロイド
層に紫外線吸収剤金倉んでもよい。例えば、アリール基
で置換されlこベンゾトリアゾール化合物(Nえば米国
特許J 、 j33.72μ号に記載のもの)、4A−
チアゾリドン化合物(例えば米国特許3.31μ、7P
弘号、同3.3jコ。
層に紫外線吸収剤金倉んでもよい。例えば、アリール基
で置換されlこベンゾトリアゾール化合物(Nえば米国
特許J 、 j33.72μ号に記載のもの)、4A−
チアゾリドン化合物(例えば米国特許3.31μ、7P
弘号、同3.3jコ。
tri号に記載のもの)、ベンゾフェノン化合物(fI
えは待開昭弘6−、!7J’μ号に記載のもの)%ケイ
ヒ酸エステル化合物(例えば米国特許3,7or、ro
j号、同J 、707.371号に記載のもの)、ブタ
ジェン化合物(例えば米国特許μ。
えは待開昭弘6−、!7J’μ号に記載のもの)%ケイ
ヒ酸エステル化合物(例えば米国特許3,7or、ro
j号、同J 、707.371号に記載のもの)、ブタ
ジェン化合物(例えば米国特許μ。
04Ar 、129号に記載のもの)、あるいは、ベン
ゾオギシドール化合物(例えば米国特許3.700、弘
jj号に記載のもの]を用いることができる。さらに、
米国特許3.弘?2.762号。
ゾオギシドール化合物(例えば米国特許3.700、弘
jj号に記載のもの]を用いることができる。さらに、
米国特許3.弘?2.762号。
特開昭!グー4c1j3j号に記載のものも用いること
ができる。紫外線吸収性のカプラー(例えばα−ナフト
ール系のシアン色素形成カプラー)や。
ができる。紫外線吸収性のカプラー(例えばα−ナフト
ール系のシアン色素形成カプラー)や。
紫外線吸収性のポリマーなどを用いてもよい。これらの
紫外線吸収剤1−1特定の層に媒染されていてもよい。
紫外線吸収剤1−1特定の層に媒染されていてもよい。
本発明ケ用いて作られた感光材料には、R水性コロイド
層にフィルター染料として、あるいはイラジェーション
防止その他種々の目的で水溶性染料全含有していてもよ
い。このような染料には、オキンノール染料、ヘミオキ
ンノール染料、スチリル染料、メロシアニン染料、シア
ニン染#JF′&ヒアゾ染料が包含される。なかでもオ
キンノール染料;ヘミオキソノール染料及びメロシアニ
ン染料が有用である。
層にフィルター染料として、あるいはイラジェーション
防止その他種々の目的で水溶性染料全含有していてもよ
い。このような染料には、オキンノール染料、ヘミオキ
ンノール染料、スチリル染料、メロシアニン染料、シア
ニン染#JF′&ヒアゾ染料が包含される。なかでもオ
キンノール染料;ヘミオキソノール染料及びメロシアニ
ン染料が有用である。
本発明を実施するに際して、下記の公知の退色防止剤を
併用することもでき、また本発明に用いる色飲安定剤岐
単独またはコ抽以上併用することもできる。公知の退色
防止剤としてVi、ハイドロキノン$7 導体、没食子
酸v5導体、p−アルコギシフェノール類% p−オキ
シフェノール肪導体及びビスフェノール類等がある。
併用することもでき、また本発明に用いる色飲安定剤岐
単独またはコ抽以上併用することもできる。公知の退色
防止剤としてVi、ハイドロキノン$7 導体、没食子
酸v5導体、p−アルコギシフェノール類% p−オキ
シフェノール肪導体及びビスフェノール類等がある。
ハイドロキノン紡専体の具体列は米国特許λ。
3乙Q、λり0号、同コ、4t/f、llJ号、同J、
67j、J/≠号、同コ、70/ 、/27号、同2,
7044.71J号、同2,721,6!り号、同コ、
73コ、300号、同λ、 731 、76j号、同2
,710,10/号、同x、rib。
67j、J/≠号、同コ、70/ 、/27号、同2,
7044.71J号、同2,721,6!り号、同コ、
73コ、300号、同λ、 731 、76j号、同2
,710,10/号、同x、rib。
OJr号、英国特許/ 、363 、り27号等に記載
されており、没食子酸誘、!8体のそれは米国特許!、
4tj7,072号、同3.θぶり、、21j号等に記
載されており、p−アルコキシフェノール訓のそれは米
l!il特許コ、736.74j号、同3゜A9# 、
909号、特公昭u?−20977号。
されており、没食子酸誘、!8体のそれは米国特許!、
4tj7,072号、同3.θぶり、、21j号等に記
載されており、p−アルコキシフェノール訓のそれは米
l!il特許コ、736.74j号、同3゜A9# 、
909号、特公昭u?−20977号。
同12−AA23号に記載されており、p−オキシフェ
ノール訪尋体のそれは米l特許3.μ3コ。
ノール訪尋体のそれは米l特許3.μ3コ。
300号、同J 、 j73.050号、同3.57μ
、617号、同3.7tμ、337号、特開昭jJ−3
!633号、同!λ−/4L74tj4を号。
、617号、同3.7tμ、337号、特開昭jJ−3
!633号、同!λ−/4L74tj4を号。
同j2−/J2J、コ!号に記載されておシ、ビスフェ
ノール類のそれは米国特許J、70o、ajj号に記載
がある。
ノール類のそれは米国特許J、70o、ajj号に記載
がある。
実施yl を
下記の各Nをセルローストリアセテート支持体上に塗布
し、多層カラー感光材料を作製した。
し、多層カラー感光材料を作製した。
第7層:黒色コロイド銀を含むゼラチンよシ成るハレー
ション防止層。
ション防止層。
コロイド銀 0.2f、/m2ゼラチ
ン /、If/m2第2層:ゼラチ
ンより成る中間層 ゼラチイ 1.z?7m2第3R4
;平均粒径O1弘jμmで沃化銀6モル係を含む沃臭化
銀乳剤に増感色[、H。
ン /、If/m2第2層:ゼラチ
ンより成る中間層 ゼラチイ 1.z?7m2第3R4
;平均粒径O1弘jμmで沃化銀6モル係を含む沃臭化
銀乳剤に増感色[、H。
11[を数カ゛fさせ、更VC4’−ヒドロキシ−6−
メチル−1I313a、7−チトラアザイン7′ンを加
えた後にカプラーEC−/、[)−JJの乳化分散物を
混合した組成物より成る用l赤感乳剤層。
メチル−1I313a、7−チトラアザイン7′ンを加
えた後にカプラーEC−/、[)−JJの乳化分散物を
混合した組成物より成る用l赤感乳剤層。
・・ロゲン化銀量(味換算量) コ、i?/m2ゼラチ
ン コ、ry7m2増感色AI 6、コX10 モル/Ag1モル 増感色素JI 1、りX10 モル/Ag 1モル増感色累■ ノ、7X10 モル/Ag1モル カプラーEC−1 0、o4Loモル/Ag1モル カプラーD−33 0,00jダモル/kg1モル カプラーEI:’−/、1)−33はトリクレジルフォ
スフェートと酢酸エチルの混合m媒に溶解したのチアジ
ー(r−エチルヘキシル)−α−スルフオコハクl”+
?ナトリウムを加えたゼラチン溶液KB合し%機械的高
速滑拌により乳化分散させて用いた。
ン コ、ry7m2増感色AI 6、コX10 モル/Ag1モル 増感色素JI 1、りX10 モル/Ag 1モル増感色累■ ノ、7X10 モル/Ag1モル カプラーEC−1 0、o4Loモル/Ag1モル カプラーD−33 0,00jダモル/kg1モル カプラーEI:’−/、1)−33はトリクレジルフォ
スフェートと酢酸エチルの混合m媒に溶解したのチアジ
ー(r−エチルヘキシル)−α−スルフオコハクl”+
?ナトリウムを加えたゼラチン溶液KB合し%機械的高
速滑拌により乳化分散させて用いた。
第4L層:平均粒径0,7μmで沃化@rモル%を含む
沃臭化銀乳剤に増感色素I、 rl、 III金吸着さ
せ、更KtA−ヒドロキシ−6−メチル−/、j、3a
、7−チトラアザインデ/を加えた後にカプラーEC−
/。
沃臭化銀乳剤に増感色素I、 rl、 III金吸着さ
せ、更KtA−ヒドロキシ−6−メチル−/、j、3a
、7−チトラアザインデ/を加えた後にカプラーEC−
/。
EC−λの乳化分散物を混合した組成物より成る第コ赤
感乳剤層。
感乳剤層。
ハロゲン化銀i(銀換算1 0.7f/m2ゼラチン
Olり?/m2増感色素I j、zxio モル/kg1モル 増感色素■ /、 7×10 モルフkg1モル増感色素11r /、!X10 モル/Ag1モル カプラーEC−1 0,021モルフkg1モル カプラーEC−2 0,007モル/Ag1モル カプラーEC−/、E(ニー2は、1!/赤感層の乳化
分散物と同様の方法で調製し、献加した。
Olり?/m2増感色素I j、zxio モル/kg1モル 増感色素■ /、 7×10 モルフkg1モル増感色素11r /、!X10 モル/Ag1モル カプラーEC−1 0,021モルフkg1モル カプラーEC−2 0,007モル/Ag1モル カプラーEC−/、E(ニー2は、1!/赤感層の乳化
分散物と同様の方法で調製し、献加した。
第rf@:a、j−)−t−オクチルハイドロキノンの
乳化分散物を含むゼラチン中間層 λ、j−ジーt−オクチルハイドロキノンo、osy7
m2 ゼラチン /、117m2第6j−
:平均粒径Q、μ!μmで沃化銀tモルチを言む沃臭比
鋼乳剤に増感色素IV、 Vを吸着させ、更にμmヒド
ロキシ−6−メチル−/ 、 J 、 J a * 7
−チトラアザインデンを加えた後に、カプラーEM−/
。
乳化分散物を含むゼラチン中間層 λ、j−ジーt−オクチルハイドロキノンo、osy7
m2 ゼラチン /、117m2第6j−
:平均粒径Q、μ!μmで沃化銀tモルチを言む沃臭比
鋼乳剤に増感色素IV、 Vを吸着させ、更にμmヒド
ロキシ−6−メチル−/ 、 J 、 J a * 7
−チトラアザインデンを加えた後に、カプラーEM−/
。
EM−λ、D−33の乳化分散物を混合させた組成物よ
シ成る第l緑感乳剤層 ハロゲン化銀殿(銀侠77− ) / 、 2 S
’ /Fn 2ゼラチン /、I
f/m2増感色紮■ j、2X10 モル/Ag1モル 1曽感色累V λ、1XIOモル/Ag1モル カプラーEM−1 0、OA7モル/Ag1モル カプラー1シM−コ 00O7!rモル/Ag1モル 1)−330,0OAAモル/kg1モルカプラーEM
−/、EM−2,[)−33はトリクレジルフォスフェ
ート、ジブチル7タレートとへ1=酸エチルの混合溶媒
に俗解させたのち、ドデシルベンゼンスルフオン酸ナト
リウムを加えたセラチン液に混合し1機械的高速攪拌に
より乳化分散させた。
シ成る第l緑感乳剤層 ハロゲン化銀殿(銀侠77− ) / 、 2 S
’ /Fn 2ゼラチン /、I
f/m2増感色紮■ j、2X10 モル/Ag1モル 1曽感色累V λ、1XIOモル/Ag1モル カプラーEM−1 0、OA7モル/Ag1モル カプラー1シM−コ 00O7!rモル/Ag1モル 1)−330,0OAAモル/kg1モルカプラーEM
−/、EM−2,[)−33はトリクレジルフォスフェ
ート、ジブチル7タレートとへ1=酸エチルの混合溶媒
に俗解させたのち、ドデシルベンゼンスルフオン酸ナト
リウムを加えたセラチン液に混合し1機械的高速攪拌に
より乳化分散させた。
tA7 Jfl :平均粒径0.71μmで沃化銀7.
jモルチを含む沃美化鋼乳剤に増感色素1■。
jモルチを含む沃美化鋼乳剤に増感色素1■。
vt吸xすさせ、史に≠−ヒドロキシー6−メチルー/
、J、3a、7−チトラアザインデンを加えた後に、カ
プラーEM−λ、EM−J、EM−仏の乳化物を混合さ
せた組成物より成る#Jλ緑感乳剤層。
、J、3a、7−チトラアザインデンを加えた後に、カ
プラーEM−λ、EM−J、EM−仏の乳化物を混合さ
せた組成物より成る#Jλ緑感乳剤層。
ハロゲン化銀世(銀換算) /、0?/m2ゼラチ
ン ′・コ?/12増感色素■ 3.1xlOモル/Ag1モル 増感色累V /、 E×10 モル/Ag1モルカブラ−EM−
コ 0.171733モル/kg1モル カプラーEM−J o、ooytモル/Ag1モル カプラーEM−≠ o、ooIAiモル/Ag1モル カプラーE M−コ、 EM−j、EM−μは第1縁g
層のカプラーと同様の方法で乳化分散し、添加した。
ン ′・コ?/12増感色素■ 3.1xlOモル/Ag1モル 増感色累V /、 E×10 モル/Ag1モルカブラ−EM−
コ 0.171733モル/kg1モル カプラーEM−J o、ooytモル/Ag1モル カプラーEM−≠ o、ooIAiモル/Ag1モル カプラーE M−コ、 EM−j、EM−μは第1縁g
層のカプラーと同様の方法で乳化分散し、添加した。
第1HI:黄色コロイド銀とコ、j−ジーt−オクチル
ハイドロキノンの乳化分散qtIJt含む中間層 コロイド銀 0./コf / ut 2
λ、j−7−t−オクチルハイドロキノン0、tit/
”2 ゼラチン /、jf/m2第2層
:平均粒径0.6μmで沃化銀6.3モル係ヲ含む沃具
化銀乳剤にμmヒトaキシ−6−メチA/−/、J、3
1.7−チトラアザインデンを加えた後にカプラーEY
−/、[)−33の乳化分散物を混合した組成物より成
る第1背感乳剤層。
ハイドロキノンの乳化分散qtIJt含む中間層 コロイド銀 0./コf / ut 2
λ、j−7−t−オクチルハイドロキノン0、tit/
”2 ゼラチン /、jf/m2第2層
:平均粒径0.6μmで沃化銀6.3モル係ヲ含む沃具
化銀乳剤にμmヒトaキシ−6−メチA/−/、J、3
1.7−チトラアザインデンを加えた後にカプラーEY
−/、[)−33の乳化分散物を混合した組成物より成
る第1背感乳剤層。
・・ロゲン化銀黛(銀m算) o、ziy7m2ゼラ
チン /、4Af/m2カプラーE
Y−/ 0.21r%に/lLg/モにカプラーD−
33 0、0/ I モに/ Ag / モhカプラーEY−
/、Y−4’はトリクレジルフォスフェートと酢酸エチ
ルの混合溶媒に俗解したのチ、ドデシルベンゼンスルフ
ォン酸ナトリウムを加えたゼラチン溶液に混合し1機械
的高速攪拌により乳化分散させた。
チン /、4Af/m2カプラーE
Y−/ 0.21r%に/lLg/モにカプラーD−
33 0、0/ I モに/ Ag / モhカプラーEY−
/、Y−4’はトリクレジルフォスフェートと酢酸エチ
ルの混合溶媒に俗解したのチ、ドデシルベンゼンスルフ
ォン酸ナトリウムを加えたゼラチン溶液に混合し1機械
的高速攪拌により乳化分散させた。
g4 / 0 /l ’平均粒径0.7jfimで沃化
銀r、sモル%を含む沃臭化銀乳剤に増感色素 ■を吸着させ、更にμmヒドロキシ−6−メチル−/、
3,3a、7−チトラアザインデンを加えたのちに、カ
プラーEY−/とD−33の乳化分散物を混合した組成
物より成る弔2青感乳剤層。
銀r、sモル%を含む沃臭化銀乳剤に増感色素 ■を吸着させ、更にμmヒドロキシ−6−メチル−/、
3,3a、7−チトラアザインデンを加えたのちに、カ
プラーEY−/とD−33の乳化分散物を混合した組成
物より成る弔2青感乳剤層。
Ag O,7J?/m2ゼラチ
ン 0.137/nt2増感色S量■
1 1、りX10 モル/Ag1モル カプラーEY−1 0,026モル/kg1モル カプラーD−33 0,010モル/I’、g 1モル カプラーEY−/、D−33は第1青感乳剤層のカプラ
ーと同様の方法で乳化分散し、添加した。
ン 0.137/nt2増感色S量■
1 1、りX10 モル/Ag1モル カプラーEY−1 0,026モル/kg1モル カプラーD−33 0,010モル/I’、g 1モル カプラーEY−/、D−33は第1青感乳剤層のカプラ
ーと同様の方法で乳化分散し、添加した。
iA//)t5:平均粒径i、1μmのポリメチルメタ
アクリレート粒子?含むゼラチン保a 層 ポリメチルメタアクリレート 0.029/ln2 ゼラチン /・sf/m2上記′C
I’z ’層〜第1/層の各層にはゼラチン硬化剤トシ
てのλ−ヒドロキシー≠、6−ジクロロ−g−トリアジ
ン酸ナトリウムを加え適宜塗布助剤?f:〆;JJuL
、て塗布を行なった。
アクリレート粒子?含むゼラチン保a 層 ポリメチルメタアクリレート 0.029/ln2 ゼラチン /・sf/m2上記′C
I’z ’層〜第1/層の各層にはゼラチン硬化剤トシ
てのλ−ヒドロキシー≠、6−ジクロロ−g−トリアジ
ン酸ナトリウムを加え適宜塗布助剤?f:〆;JJuL
、て塗布を行なった。
この試料(!−aとした。
試ト)aの第1OHからカプラー()−JJf除去し、
第1Q層と第11Rの間にハロゲン化銀を含まない中間
Mf設はカプラーD−33の乳化分散物ケ塗布した。
第1Q層と第11Rの間にハロゲン化銀を含まない中間
Mf設はカプラーD−33の乳化分散物ケ塗布した。
ゼラチン o、sy7m2カプラ
ーD−33 f、IX/θ モル/m2 この試料をbとした。
ーD−33 f、IX/θ モル/m2 この試料をbとした。
試料aの第io層からカプラーD−33を除去し、第り
層と第101Mの間にハロゲン化銀を営まない中間層を
設はカプラーD−33の乳化分散物を塗布し友。
層と第101Mの間にハロゲン化銀を営まない中間層を
設はカプラーD−33の乳化分散物を塗布し友。
ゼラチン 0.197m2カプラ
ーD−33 r、rXio モ/I/ / In 2この試料を
Cとした。
ーD−33 r、rXio モ/I/ / In 2この試料を
Cとした。
試料aの第1Q層からカプラー[)−331<除去し、
42層金力プラーD−33の添加量を増して作製した。
42層金力プラーD−33の添加量を増して作製した。
カプラーD−33
0,1737モル/Ag1モル
この試料kdとした
試料aの第り層からカプラー1) −J J (z除去
し。
し。
第g層と第りI−の間にハロゲン化銀を富まない中間#
を設はカプラーD−33の乳化分散物全塗布した。
を設はカプラーD−33の乳化分散物全塗布した。
ゼラチン o、 jy7m2カプ
ラーD−33 /、1xlOモル/In2 この試料(zeとした。
ラーD−33 /、1xlOモル/In2 この試料(zeとした。
試料aのkT、 / 0 )c!Jからカプラー1)−
33i除去し、かわりにカプラーEY−コ?[−D−J
Jと同様の方法で添加したもの全塗布した。
33i除去し、かわりにカプラーEY−コ?[−D−J
Jと同様の方法で添加したもの全塗布した。
カプラーEY−2
o、oot、rモル/Ag1モル
この試料をfとした。
試料すにて設けた中間層からカプラーD−33全除去し
、かわりにカプラーEY−λを同様の方法で添加した試
料を塗布した。
、かわりにカプラーEY−λを同様の方法で添加した試
料を塗布した。
カプラーBY−λ
j、7×10 モル/m2
この試料をgとした。
試料a、b% (!、da em L gK対しar
。
。
001(の白色光で露光を行ない、後述のカラー現は処
理をしたのちに慣用のRMS法で粒状性をfi11定し
た。RMSの値は直径4L(μの円形ア・ぞ−チャーで
測定したカブリ十〇、弘のイエローC舵での測定値を採
用した。
理をしたのちに慣用のRMS法で粒状性をfi11定し
た。RMSの値は直径4L(μの円形ア・ぞ−チャーで
測定したカブリ十〇、弘のイエローC舵での測定値を採
用した。
同様にμ(oo″にの白色光でウェッジ露光し。
カラー現像時間3′l!“において試料aがカブIJ+
/、2のイエロー濃度を与える露光f)tKおける試料
a、〜gのカラー現1象時間3’/j“と473よ“の
イエロー槙度差倉現1象進行性の尺度として採用した。
/、2のイエロー濃度を与える露光f)tKおける試料
a、〜gのカラー現1象時間3’/j“と473よ“の
イエロー槙度差倉現1象進行性の尺度として採用した。
他層の現隊進行性への効果を見るためにこれらの試料音
用いて試料aの3’/!“現像のカプリ+1.Oのマゼ
ンタ0度を与える認元量における試I’ja 〜gの3
/ 1 s //現+Sと273j”現1#!のマゼン
タ濃度差も測定した。
用いて試料aの3’/!“現像のカプリ+1.Oのマゼ
ンタ0度を与える認元量における試I’ja 〜gの3
/ 1 s //現+Sと273j”現1#!のマゼン
タ濃度差も測定した。
また層間現像抑制効果の大きさを評価するために、各試
料に処理後のマゼンタ離席がカブIJ +/ 。
料に処理後のマゼンタ離席がカブIJ +/ 。
OのQ度値になるような均一緑色′yf:、露光を与え
たのちに青色光によシラエツジ露光を行ない試料aのイ
エロー纜紅がカプリ十〇、乙の請丸11/]になるgx
iでのマゼンタρ度の低下?比較した。
たのちに青色光によシラエツジ露光を行ない試料aのイ
エロー纜紅がカプリ十〇、乙の請丸11/]になるgx
iでのマゼンタρ度の低下?比較した。
以上の結果を表−/に筐とりた。
ここで用い几現■処理は下記の通りである。
l カラー現像・・・・・・・・・3分/j秒(3f’
C1−2漂 白・・・・・・・・・6分30秒3 水
洗・・・・・・・・・λ分10秒l 定 ρ・・
・・・・・・・μ分20秒j 水 洗・・・・・・・
・・3分i6秒t2安 定・・・・・・・・・1分O
j秒各工程に用いた処理液組成は下記のものである。
C1−2漂 白・・・・・・・・・6分30秒3 水
洗・・・・・・・・・λ分10秒l 定 ρ・・
・・・・・・・μ分20秒j 水 洗・・・・・・・
・・3分i6秒t2安 定・・・・・・・・・1分O
j秒各工程に用いた処理液組成は下記のものである。
カラー現像液
ニトリロ三酢酸ナトリウム /、 09亜硫r
j?ナトリウム μ、02炭酸ナト
リウム 30.(75’臭化カリ
/、 4Lfヒドロキシ
ルアミン硫酸塩 コ、≠1μm(N−エチル−
N−βヒド ロキシエチルアミノ)−1− メチル−アニリン硫酸塩 μ、j2水rvDえ
て lt漂白YPL 臭化アンモニウム tto、orアンモニ
ア水(xrチ) コj、Odエチレンジアミン
ー四酢酸ナト リウム鉄塩 /J17 f氷酢
酸 l参 d水を加えて
/l定着液 テトラギリリン酸ナトリウム λ、Q2亜硫酸ナ
トリウム ≠、OVチオ硫酸アンモ
ニウム(70%) /7J、OR1重亜硫酸ナトリ
ウム 弘、6?水を加えて
/を安定液 ホルマリン r、otLl水を
加えて /A表 −ノ 試料 感度 粒状性 層1ii1 iit像抑制
効果R八1へS 6M l 、 2
Y (J / t 。
j?ナトリウム μ、02炭酸ナト
リウム 30.(75’臭化カリ
/、 4Lfヒドロキシ
ルアミン硫酸塩 コ、≠1μm(N−エチル−
N−βヒド ロキシエチルアミノ)−1− メチル−アニリン硫酸塩 μ、j2水rvDえ
て lt漂白YPL 臭化アンモニウム tto、orアンモニ
ア水(xrチ) コj、Odエチレンジアミン
ー四酢酸ナト リウム鉄塩 /J17 f氷酢
酸 l参 d水を加えて
/l定着液 テトラギリリン酸ナトリウム λ、Q2亜硫酸ナ
トリウム ≠、OVチオ硫酸アンモ
ニウム(70%) /7J、OR1重亜硫酸ナトリ
ウム 弘、6?水を加えて
/を安定液 ホルマリン r、otLl水を
加えて /A表 −ノ 試料 感度 粒状性 層1ii1 iit像抑制
効果R八1へS 6M l 、 2
Y (J / t 。
f比較%l) 100 0.02F
0.1gc本発明1 107 0.0λJ
O,/7(本発明1 iot o、o
ココ 。、/fC比!1111 //J
o、 oJ3t)、(7りC比較例1 //
J O,03J O,OrC比較fP4)
100 (7,oir o、o
tC比較Hs+) yr o、oat
o、or東層間現昨抑制効果のa値は大きい程好ま
しく、現191進行性は!」1現 1象 進 行
注 i”−コ′3!”l M I J ’ t s ”−λ
/ 3j// )0.2μ Q、コ≦ Q、/9 0.+20 o、iy □、ココ0、λル
O,λ6 0、 +27 0.2r O、230,J7 0、ココ 9.コ! !い歇値程好ましい。
0.1gc本発明1 107 0.0λJ
O,/7(本発明1 iot o、o
ココ 。、/fC比!1111 //J
o、 oJ3t)、(7りC比較例1 //
J O,03J O,OrC比較fP4)
100 (7,oir o、o
tC比較Hs+) yr o、oat
o、or東層間現昨抑制効果のa値は大きい程好ま
しく、現191進行性は!」1現 1象 進 行
注 i”−コ′3!”l M I J ’ t s ”−λ
/ 3j// )0.2μ Q、コ≦ Q、/9 0.+20 o、iy □、ココ0、λル
O,λ6 0、 +27 0.2r O、230,J7 0、ココ 9.コ! !い歇値程好ましい。
試料aは青感層の低濃度部の現欧抑制が比較的効いてい
る九めに1粒状性と層間現嫁抑制効果かや\優れている
が、現象進行性が劣る。試料d。
る九めに1粒状性と層間現嫁抑制効果かや\優れている
が、現象進行性が劣る。試料d。
eVi逆に低濃度部での抑制が少ないため1粒状性。
層間現1象抑制効果、現昨進行性とも劣る。試料f。
gは粒状性にや\良いが、/filJ現像抑制効果が非
常に少なく、現像進行性もや\劣る。本発明の試料ba
aが粒状性1層間現1攻抑制効果、現慮進行性の点で最
も優れた性能を示していることは明らかである。
常に少なく、現像進行性もや\劣る。本発明の試料ba
aが粒状性1層間現1攻抑制効果、現慮進行性の点で最
も優れた性能を示していることは明らかである。
増感色素I
増感色素■
rl/
素■
(CHz) asOa)IN(CzHs ) 3増感色
素■ 増感色素■ 増感色素■ C−I C−2 C−4 M−1 し6 M−z M−3 M−4 EY−1 /’/ EY−2 α I3 実施1PII2 実施例10試料aの各層を次のように変更したものを試
料りとし皮。
素■ 増感色素■ 増感色素■ C−I C−2 C−4 M−1 し6 M−z M−3 M−4 EY−1 /’/ EY−2 α I3 実施1PII2 実施例10試料aの各層を次のように変更したものを試
料りとし皮。
第1層:試料aと同じ
第2層: I
第3層:カプラ−p:、C−/、 1)−JJt−除去
し、カプラーE(”−J、EC−μ、])−/弘で置き
換え次。
し、カプラーE(”−J、EC−μ、])−/弘で置き
換え次。
カプラーEC−J
o、o参2モルフkg1モル
カプラーEC−μ
0.0OJI、モル7kg1モル
カプラーDL−7≠
0.0OJIモル/ A g 1モル
第μ層:カプラ〜EC−t%E(”−一を除去し、替り
にカプラーEC−JJEC−弘、D−/4cで置き換え
た。
にカプラーEC−JJEC−弘、D−/4cで置き換え
た。
カプラーECJ
O,0/Wモル/kg1モル
カプラーBc−≠
0、OOJタモル/Ag1モル
カプラーp−/$
0.000!77モル/Ag1モル
第j層:試料aと同じ
g+層:カプラ−])−JJf除去し、替りにカプラー
D−27で置き換えた。
D−27で置き換えた。
カプラーD−27
0,0077モル/Ag1モル
第7層:カプラーD−27を加えた。カプラーEM−弘
の添加量を変更した。
の添加量を変更した。
カプラーEM−≠
0.0034モル/Ag1モル
カプラーD−27
o、ooouz−eル/AH1モル
第1層:試料aと同じ
第2層:カプラ−D−33を除去し、カプラーY−コで
置き換え友。
置き換え友。
カプラー1)−Jl
0.02μモル/Ag1モル
第10層:カプラー])−JJf:除去し、カプラー’
1’−2で置き換えた。
1’−2で置き換えた。
カプラーD−J1
0.0/Jモル/Ag1モル
第1/層:試料aと同じ
試料りに対し以下の変更を行なったものを試料iとし九
〇 ■第3層:カプラー])−74Aの添加量を以下のよう
に変更。
〇 ■第3層:カプラー])−74Aの添加量を以下のよう
に変更。
カプラーD−/ダ
0.0OJIモル/Ag1モル
■第弘層:カプラー1)−/弘を除去。
■第6層:カプラーD−17の添加量を以下のように変
更。
更。
カプラーD−17
0,00r2モル/Ag1モル
■sg7層:カプラーD−27を除去
■第2層:カプラ−1)−Jlの添加壷金以下のように
変更。
変更。
カプラーD−31
0、04CA−Elk/ A g / モル■第1O層
:カプラー])−J/を除去同様に1試料りに対し、以
下の変更を行なったものを試料jとした。
:カプラー])−J/を除去同様に1試料りに対し、以
下の変更を行なったものを試料jとした。
■ 第3層と第参層の(IJ1VCゼラチン中間層t−
塗設し、そこにカプラーD−/≠を添加。
塗設し、そこにカプラーD−/≠を添加。
ゼラチン 0.1t/m”カプラー
1)−/≠ 11、lA×10 モル/ m ”■ 第参層より
カプラーD−/参を除去■ 第を層と第7層の間にゼラ
チン中間層を塗設し、そこにカプラー1)−271−添
加。
1)−/≠ 11、lA×10 モル/ m ”■ 第参層より
カプラーD−/参を除去■ 第を層と第7層の間にゼラ
チン中間層を塗設し、そこにカプラー1)−271−添
加。
ゼラチン 0.1f/m2カプラー
D−27 !、0X10 モル/ m 2 ■ 第7層よシカプラー1)−271−除去■ 第io
層と1471層の間にゼラチン中間#を塗役し、そこに
カプラーD−31′Jk添加。
D−27 !、0X10 モル/ m 2 ■ 第7層よシカプラー1)−271−除去■ 第io
層と1471層の間にゼラチン中間#を塗役し、そこに
カプラーD−31′Jk添加。
ゼラチン 0 、 j f / z
2カプラー])−3/ /、lX10 モル/m2 ■ 第1O層よりカプラーD−ii2除去実施例1と同
様にして粒状性、眉間現像抑制効果および現像進行性の
比較を行なった。但し、測定等比較条件は以下の通りで
ある。
2カプラー])−3/ /、lX10 モル/m2 ■ 第1O層よりカプラーD−ii2除去実施例1と同
様にして粒状性、眉間現像抑制効果および現像進行性の
比較を行なった。但し、測定等比較条件は以下の通りで
ある。
粒状性ニジアンはカブ+14−O,コの濃度での1MS
値 マゼンタはカブI+−)−77,7の濃度での1MS値 イエローはカプリ十〇、参の濃度での 1MS値 現像進行性:イエロー、マゼンタについては試料りを基
準にして濃度差を実施例1と 同様に比較。シアンはカヅリ十〇。
値 マゼンタはカブI+−)−77,7の濃度での1MS値 イエローはカプリ十〇、参の濃度での 1MS値 現像進行性:イエロー、マゼンタについては試料りを基
準にして濃度差を実施例1と 同様に比較。シアンはカヅリ十〇。
rで同様に比較。
眉間現像抑制効果:≠roo’にの白色光ウェッジ露光
のシアン、マゼンタ、イエ ローの階調をそれぞれ赤色、緑 色、背色ウェッジ露光の階調と カブI+−1−O0/jの濃度点で重 ね合わせ、その点から高露光量 側へlog E露光量でlだけず らしたところの各シアン、マゼ ンタ、イエローの濃度差を比較 しfc。
のシアン、マゼンタ、イエ ローの階調をそれぞれ赤色、緑 色、背色ウェッジ露光の階調と カブI+−1−O0/jの濃度点で重 ね合わせ、その点から高露光量 側へlog E露光量でlだけず らしたところの各シアン、マゼ ンタ、イエローの濃度差を比較 しfc。
比較の結果を表−2にまとめ九。
表−コ
試 料 感 度 粒
状 性rMyc M y 100 100 100 0.02/ 0.01タ
0.りJλ t(比較例) 109 109 //J O,02$ 0.024
1 0.OJ6 t(比較例) ior ioz toy o、oir o、a
te o、コl ((本発明) ※ 層間現像抑制効果の数値は大きい程好ましく、現r
象進行を層間現像抑制効果 現 澹 進 行
性CMYCMY 7.21 0,24 0./J O,コl o、λ4
0.コ!ア、コ0 0.λ0 0.Or O,2J
O,コ参 Q、コ!シ、コ4 o、Jo o、
it o、コ/ a、/W O,λOtのそれは
小さい程好ましい。
状 性rMyc M y 100 100 100 0.02/ 0.01タ
0.りJλ t(比較例) 109 109 //J O,02$ 0.024
1 0.OJ6 t(比較例) ior ioz toy o、oir o、a
te o、コl ((本発明) ※ 層間現像抑制効果の数値は大きい程好ましく、現r
象進行を層間現像抑制効果 現 澹 進 行
性CMYCMY 7.21 0,24 0./J O,コl o、λ4
0.コ!ア、コ0 0.λ0 0.Or O,2J
O,コ参 Q、コ!シ、コ4 o、Jo o、
it o、コ/ a、/W O,λOtのそれは
小さい程好ましい。
試料りは試料iより粒状性、層間現像抑制効果の点で優
れているが、現像進行性はあまり変わらない。本発明の
試料jは現像進行性の点で試料h、iK優れるだけでな
く、粒状性、層間現像抑制効果においても勝っている。
れているが、現像進行性はあまり変わらない。本発明の
試料jは現像進行性の点で試料h、iK優れるだけでな
く、粒状性、層間現像抑制効果においても勝っている。
特許出願人 富士写真フィルム株式会社昭和!2年10
月/7日
月/7日
Claims (1)
- 支持体上に同一感色性を有し、感度の異なる少なくとも
2つのハロゲン化銀感光層と該感光層の中のもつとも高
い感度をもつ感光層に隣接し、かつ拡散性の現像抑制性
化合物またはその前駆体をカラー現像主薬の酸化体との
カップリング反応により形成する化合物を含有する非感
光性層とを有することを特徴とするハロゲン化銀カラー
写真感光材料。
Priority Applications (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59165848A JPS6143748A (ja) | 1984-08-08 | 1984-08-08 | ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 |
| US06/762,450 US4652515A (en) | 1984-08-08 | 1985-08-05 | Silver halide color photographic materials having improved development characteristics |
| GB08519945A GB2164463B (en) | 1984-08-08 | 1985-08-08 | Silver halide colour photographic materials |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59165848A JPS6143748A (ja) | 1984-08-08 | 1984-08-08 | ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6143748A true JPS6143748A (ja) | 1986-03-03 |
| JPH0473862B2 JPH0473862B2 (ja) | 1992-11-24 |
Family
ID=15820146
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59165848A Granted JPS6143748A (ja) | 1984-08-08 | 1984-08-08 | ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4652515A (ja) |
| JP (1) | JPS6143748A (ja) |
| GB (1) | GB2164463B (ja) |
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| EP0563985A1 (en) | 1992-04-03 | 1993-10-06 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Silver halide color photographic material |
| EP0607905A2 (en) | 1993-01-18 | 1994-07-27 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Silver halide photographic material |
| WO1996013755A1 (en) | 1994-10-26 | 1996-05-09 | Eastman Kodak Company | Photographic emulsions of enhanced sensitivity |
| EP0720049A2 (en) | 1990-05-09 | 1996-07-03 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Photographic processing composition and processing method using the same |
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-
1984
- 1984-08-08 JP JP59165848A patent/JPS6143748A/ja active Granted
-
1985
- 1985-08-05 US US06/762,450 patent/US4652515A/en not_active Expired - Lifetime
- 1985-08-08 GB GB08519945A patent/GB2164463B/en not_active Expired
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Also Published As
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| GB2164463B (en) | 1988-11-16 |
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