JPS60225672A - 着氷防止方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は着氷防止方法に関するもので、さらに詳しくは
物体表面にオルガノボリプ０＋サン樹脂またはシランカ
ップリンタ剤またはこれら両者の混合物を塗布したプラ
イマ一層と、その上にオルガノポリシ０＋サン樹脂をベ
ースとして、そのマトリックス中にアルカリ金属化合物
及びパラフィンを均一に溶解または分散した組成物を塗
布して外ス姑Ｍ層冬嵌濤ナスとＬＦｈ噂ヱ　−＆　Ｊ、
　１斗訪址覆層の表面にさらに必要に応じてシリコーン
オイルを塗布することよシなる、水の結氷時のかかる被
覆物体表面への氷の強い付着を防止することが可能で且
つその持続性にすぐれた着氷防止方法に関する。

従来の技術 従来、着氷防止対策の一つとして物体表面に各種の被覆
物を塗布し、これによって着氷力の軽減が試みられてき
た。被覆材料としては、アクリル樹脂系、ゴム系、フッ
素樹脂系およびシリコーン樹脂系等の被覆材料が知られ
ている。この中でもシリコーン系である各種のオルガノ
ボリル０＋サン樹脂が特に多く利用されている。例えば
ソ連特許７３９０８０号では二層からなるシリコーシ系
鶏水防止塗料を開示している。また米国特許４２７１２
１５号はカルボ士シル官能基を有した□ 特定のシリコーン樹脂にテトラアルコ士シチタン化合物
を接着触媒として用いる着氷防止塗料を開示している。

発明が解決しようとする問題点 これらの塗料組成物による物体表面の被覆によって、着
氷性を多かれ少なかれ軽減させることは可能であるが、
氷の水素結合による強い接着を完全に防止するには至っ
ていない。そこで本発明者は着氷のメカニズムを基礎的
に研究し、界面科学的、物理的および熱力学的の三つの
要因に分類して鋭意検討した結果、水素結合開離作用を
有するアルカリ金属化合物とオルガノボ９９０士サン樹
脂との組合せからなるもので従来の被覆材料の着氷防止
能を凌駕する着氷防止材料用組成物を先に提案した（特
願昭５７−１３６５７０号公報参照Σしかしながら、前
記提案になる着氷防止材料用組成物は氷−塗膜界面で氷
を垂直方向に引張った際の界面破壊力は実用上は寸満足
し得る低い値を示すが、なお、界面での剪断破壊力が幾
分残存するため、氷の水素結合による接着を完全に防止
す３− るには至らずこのため界面での剪断破壊力の低い着氷防
止材料用組成物の開発が当該分野で強く要望されている
。

問題点を解決するための手段 そこで、本発明者は先に提案した着氷防止材料用組成物
において前記氷−塗膜界面における剪断破壊力を低下せ
しめる方法について鋭意検討を重ねた結果、該組成物に
パラフィシを特定量添加することによって界面における
剪断破壊力の低下は勿論、さらに着氷防止能の持続性を
大巾に改良できることを見い出し、またかかる組成物の
被覆層表面にシリコンオイルを塗布するととで−そう著
しくその着氷防止性能を強化し、性能の持続性を増大す
ることを見出した。

更に物体表面に直接形成したかかる組成物の被覆層また
はその上にシリコンオイルを塗布したものは、被塗物表
面への付着力が屡々不足して場合１／ｒ　？リイｒｒ＋
糾／ｈか谷者とシ萌は六萌；−給仕裏面４− と被覆層の両方に対する付着力改善効果のあるオルガノ
ボリシＯ＋サン樹脂またはシランカップリンク剤または
この両者の混合物をプライマーとして物体表面に塗布す
ることで、著しく物体表面に被覆層を保持・固定するこ
とに有効なことを見出し本発明を完成するに至った０ 発明の構成・作用及び効果 かくして本発明に従えば被塗物体表面に、下記平均組成
単位式 ％式％ （式中、Ｒは炭素−ケイ素結合によシケイ素に結合する
一価有機基、または水素を表わし；Ｒ□は水素、Ｃ□〜
Ｃ２゜のアルキル基、アシル基、アリール基又はオ十シ
ム残基；ｎ及びｍはそれぞれ４未満の値で、かつ０＜１
１＋ｔｔｌ＜４を満足する値を示す） で表わされるオルガノボ９９Ｏ士サン樹脂（Ａ）及び／
又はシランカッづリシジ剤（Ｂ）を含有するプライマー
を塗布し、次いでその上に前記オルガノボリす０十サシ
樹脂（Ａ）　４０〜９９．６％、下記式Ｍａ（＋）Ｘθ （式中、ＭはＬｉ　、　Ｎａ及びＫから選ばれるアルカ
リ金属；Ｘは無機酸根、水酸基又は有機酸根９ａは１〜
今の整数を示す） で表わされるアルカリ金属化合物（Ｃ）０．２〜５０重
量％及び流動パラフィン及び／又は固形パラフィン（Ｄ
）０．２〜３０重量％を含有する着氷防止性組成物を塗
布し、さらに必要に応じその上にシリコ−ジオイルを塗
布することを特徴とする着氷防止法が提供される。

発明の作用及び効果 本発明による方法が着氷防止に及ぼす作用効果は前記し
た成分４、（Ｑ及びのからなる着氷防止性組成物の一つ
の構成成分であるオルガノボ９９Ｏ士サン樹脂（４０表
面特性および物理的特性、アルカリ金属化合物（Ｑによ
る熱力学的な作用およびパラフィシのの表面配向特性と
の複合効果として現われ、完全に着氷の防止が達成でき
る。

すなわち、オルガノボ９５０士サン樹脂（イ）はその表
面に炭化水素の鎖が配列するので、その表面エネルギー
は低く、また水素結合を生じゃすい極性成分も極めて少
ないため撥水性表面を形成する。

オルガノポリシ０＋サン樹脂の着氷低減性能はこの低表
面エネル千−の他に、その物理的特性、特に低温物性に
よるところも大である。すなわち、該オルガノボリす０
十サシ樹脂の剛性は小さく、しかもそのガラス転移温度
が低いために極低温、例えばマイナス３０°Ｃの条件下
でもその分子運動が凍結されず、極めて低い剛性を示す
ため氷結の際に水素結合の標的になシにくい。

また、アルカリ金属化合物（Ｑの作用は、例えばアルカ
リ金属化合物中のリチウム化合物を例にとって説明する
と、Ｌｉ■　のイオン半径は小さく７− （０，６，４）、そのために水和エネル乎−は１２５ｋ
ｇ　ｃａｔ　ｆ　／　Ｊｏｎと大きい（因みにＨａ■は
９４．６ｃａｔ　ｌ　／　Ｊｏｎである）。そしてＬｉ
■イオンのまゎシには５分子の水が吸着し、さらにその
外側に１０分子の水が吸着しているが、これらの水分子
はリチウムイオンとの距離が近すぎるため水素結合よシ
大きなエネル千−で吸着しているので水素結合は形成さ
れない。すなわち、オルガノポリシＤ＋リン樹脂のマト
リックス中にトラップされたリチウム化合物は、被覆材
料表面において吸着した水分子を氷結させないため、氷
は接着しない。

Ｈａ■イオン及び嫂イオンにおいてもこのような作用は
見られるが、Ｌｉ■　イオンの方がはるかに効果が大き
く好適である。

さらにまた、本発明におけるパラフィン物質のの作用は
、表面への配向効果であシ、これは無極性な炭化水素鎖
が表面に配列して表面エネル千−を下げると同時に表面
に潤滑性を付与せしめるこ８− とによって氷−塗膜界面における剪断破壊力を低下せし
める。

本発明において使用される着氷防止性組成物中のオルガ
ノボ９５０士サン樹脂（４は、前記した平均組成単位式
Ｒｎ　５ｉ（ＯＲ）　０　（ｎ及びｍｌ　ｆＰｌ−Ｌ；
Ｌ：１Ｌ はＯ乃至４未満で、０＜ｎ＋ｍ＜４を満足する値であシ
、但しｎ及びｍが共にＯであることはない）で表わされ
、且つ水及び有機溶剤に分散及び／又は溶解して液状を
呈することのできるものである。

上記式中のＲは炭素−ケイ素結合にょシケイ素に結合す
る１価の有機基または水素である。

該有機基としては、例えばメチル、エチル・プ０じル、
へ士シルなどのアルキル基；シク０へ十シル、シフ０ブ
チル、シフ０ペンチルなどのシフ０アル士ル基；フェニ
ル、トリル、＋シリル、ナフチルなどのアリール基；ベ
ンジル、フェニルエチル、メチルベンジル、ナフチルベ
ンジルなどのアルケル基；じニル、アリル、オレイルな
どのアルケニル基；シクロペンタジェニル、２−シフ０
づテニルなどのシフ０アルケニル基；じニルフェニル基
の如きアルケニルアリール基などを挙げることができる
。中でも炭素数１〜６の低級アルキル基が着氷防止の面
で効果的である。

また、式中Ｒ□　は水素の他に、例えばメチル、エチル
、プＯじル、づチル、アミル、へ＋シル、オクチルなど
のＣ□〜Ｃ２゜のアル＋ル基；アリール基；アセチル、
プ０ヒ才二ル、ブチリルなどＣ□〜Ｃ８のアシル基；オ
士シム残基；などを挙げることができる。

本発明で使用される上記したオルカノポリシ０十サシ樹
脂は、前記した如く水及び有機溶剤に分散及び／又は溶
解するものであれば分子量に制限されることなく使用可
能であるが、通常使用されるものは数平均分子量で約３
００〜約１．０００．０００好適には約１，０００〜約
５００，０００の範囲である。

また、該オルカノボリシ０十サシ樹脂は、分子中に水酸
基、アルコ＋シ基のような反応性基を有するものが好ま
しく使用される。このようなオルガノボ９５０士サン樹
脂としては、例えば、Ｚ−６０１８、Ｚ−６１８８，５
ｖｌｋｙｄ　５０、ＤＣ−３０３７（Ｄｏｗ　Ｃｏｒｎ
ｉｎｙ　社製量）、ＫＲ−２１６、ＫＲ−２１８、ｘｓ
ｐ−１（信越シリコーン（株）製品）、ＴＳＲ−１６０
、ＴＳＲ−１６５（東京芝浦電気（株）製品）、５Ｅ１
８２１５ＥＩ９８０．５Ｒ９１４０，５ＲＸ２１１．Ｐ
ＲＸ３０５．５Ｈ２３７，５Ｈｃ）５５１ＲＴＶ（東し
シリコーン（株）製品）等が挙げられる。

前記したオルガノボ９５０士サン樹脂の使用量は４０〜
９９．６重量％、好ましくは７５〜９９．０重量％であ
る。その使用量が９９．６重量％を超えるか、または４
０重量％未溝になると着氷性が著しく増大してくる。

また、着氷防止性組成物で使用される一般式Ａ／　ａ　
Ｘで表わされるアルカリ金属化合物（Ｃ）におけるＭは
Ｌｉ、Ｈａ及びＫから選ばれるアルカリ金属であり、中
でもＬｉ　が好適である。またＸは無機酸根、水酸基又
は有機酸根であシ、無機酸根とは無機酸の分子から金属
と置換し得る水素原子を１個又はそれ以上除いたシ残シ
の部分を意味し、Ｆｅ、　Ｏｌｅ、　Ｂ　ｒθ及びＩθ
　のような単原子及びＮｏθＣｏ　２θＰＯ３θＨＰＯ
２ｅ　５０２ｅ　Ｈ２Ｏｅ３１３１４　ツ　４　ν　４
１４１ Ｍｎ０　ｅ　Ｃｒ　Ｏ”ｅ　ＳｉＯ”ｅ　Ｓｉ０２ｅ　
ＢＯθ４１　２７＋　４１　３１　２１ 、ＶＯａ３θ、ＷＯ４”θなどのような原子団を包含す
ることができる。

また、有機酸根とは飽和又は不飽和の七ノカルボシ酸も
しくはポリカルボン酸の分子から金属と置換し得る水素
原子を１個又はそれ以上除いた残）の部分を意味し、例
えば１ｒｃｏｏｃ）及び一般式％式％） れる飽和上ノカルボン酸根；一般式 １２− マレイン酸、オレイ：Ｊｍ、リノール酸などの不飽和酸
根；その他酒石酸根θＯＯＣ（ＣＨＯＨ）　２−ＣＯＯ
θクエン酸根　ＣＨＣｏｏθ ＨＯ−Ｃ−ＣＯＯθ ｃｇ　ｃｏｏｃ） 多価カルボン酸根； などが挙げられる。

また、ａは無機酸根または有機酸根の種類によつて決ま
シ、通常１〜４の整数である。

しかして、前記式で示されるアルカリ金属化合物の代表
例としては次のものを例示することができる。

ＬｉＦ　、　ＬｉＣ４、ＬｉＢｒ　、　Ｌｉｌ　、Ｎａ
Ｆ　、ＮａＣ４、ＮａＢｒ　。

Ｎａｌ　、　ＫＦ　、　ＫＣｌ　、　ＫＢｒ　、　、Ｋ
Ｉ　、　ＬｉＮＯ３，ＮａＮＯ３，ＫＮＯ３゜Ｌｉ２Ｃ
Ｏ３，Ｈａ２ＣＯ３，Ｋ２Ｎｏ３．　Ｌｉ、ＰＯ４，Ｈ
ａ３ＰＯ４゜ＫＪ’０４．　Ｌｉ２５ｏ４．　Ｎａ２５
ｏ４．　Ｋ２Ｓｏ、　；　ＬｉＭｎＯ４゜ＮａＭｎＯ４
，ＫＪｆｎＯ４，Ｌｉ２Ｃｒ２Ｏ７，Ｈａ２Ｃｒ２０．
　。

Ｋ２Ｃｒ２Ｏ７，Ｌｉ４Ｓｉｎ４．　Ｌｔ２Ｓ；０３．
　Ｎａ４Ｓｉｏ４゜Ｎａ２ＳｉＯ３，に４ＳｉＯ４，に
２Ｓ１０３１ＬｉＢＯ２，ＮａＢＯ２゜ＫＢＯ２，Ｌｉ
３ＶＯ４，Ｎａ３ＶＯ４，Ｋ３ＶＯ４，Ｌｉ２ＷＯ４゜
Ｈａｌｏｌ、；　ＨＣＯＯＬｉ　、　ＨＣＯＯＮａ　、
　ＨＣＯＯＫ　、　Ｌｉ２Ｃ２Ｏ４゜Ｎａ　ＣＯＫ　Ｃ
ＯＣＨＣＯＯＬｉ　ＣＭ　Ｃ００Ｎａ２２ノ１μ９２２
４１３１３ ＣＨ３ＣＯＯＫ　、Ｃ２Ｈ５ＣＯＯＬｉ　、ＬｉＣ００
Ｃ−ＣＨ２−ＣＯＯＬｉ　。

クエン酸リチウム、クエン酸ナトリウム、クエン酸カリ
ウム、酒石酸リチウム、トリメリット酸リチウム、じ０
メリツト酸リチウムなど。

これらアルカリ金属化合物の中でも着氷防止作用の最も
大きなものは塩化物である。しかし、このような強酸の
塩を使用した場合には金属素材に発錆を生じさせる性質
があるので使用に際しては注意を要する。次いで、着氷
防止作用効果の大きなものは炭酸塩、珪酸塩および酢酸
塩であシ、これらは着氷防止作用の持続性もあシ、且つ
錆を発生させることも少ないので好適である。さらにこ
れらのアルカリ金属化合物の中でもリチウム化合物が他
のナトリウム化合物やカリウム化合物に比較して着氷防
止効果が大きく好適である。

これらアルカリ金属化合物は、それぞれ単独で又は２種
もしくはそれ以上組合せて使用することができ、その配
合量は０．２〜３０重量％、好ましくは０．５〜ｌＯ重
量％である。該アルカリ金属化合物の配合量が０．２重
量％未満では着氷防止効果が著しく低下し、逆に３０重
量％を越えると塗膜の物性が低下し、長期間の使用に耐
えなくなる欠１５一 点がある。

また、着氷防止性組成物において使用されるバラフィシ
物質のは従来から公知の流動パラフィンおよび固形パラ
フィンであって、前者の流動パラフィンは主として炭素
原子数１０〜２４の炭化水素からなる平均分子量約１５
０〜２５０の常温で液状を呈するものであって、通常白
油（ホワイトオイル）とも言われるものである。他方、
後者の固形バラフィシは炭素数１８〜３０程度の炭化水
素を主成分とする平均分子量約２５０〜３５０及び融点
５０°Ｃ以下、好ましくは４０℃以下の常温で固形状の
通常の有機溶剤に溶解又は分散することの可能なもので
ある。該パラフィン物質の中でも流動バラフィシが中で
も流動点（戸ｏｕｒ　ｐａｉｎｔ）が−５°Ｃ以下と低
い流動パラフィンが氷結点以下の温度においても流動性
を保持するため剪断破壊力の低下に極めて有効であるこ
とから好適なものである。

１６− パラフィンの代表例としては、例えば流動パラフィンと
しては商品名“Ｃａｒｎａｔｉｏｎ”、”　Ｋｌｅａｒ
ｏｌ　ｎ。

１Ｂｌａｎｄ０１″　ｌｌＢ＃ｔｔ０１　”、”　Ｋａ
ｙｄｏｌ　”等（以上、米国Ｗｉｔｃａ　Ｃｈｅｍｉｃ
ａ１社製品）が挙げられ、他方固形パラフィンとしては
日本精蝋社製パラフィンワックス１１０．１１５．１２
０などが挙げられる。

これらパラフィン物質（ハ）の配合量は０．２〜３゜塗
膜界面での剪断破壊力の低下が認められず、他方３０重
量％を超えると塗膜の物性及び耐久性の低下をもたらす
。

なお上記の組成物に対し、必要に応じて顔料、体質顔料
、界面活性剤その他の添加剤を適宜加えることができる
。

本発明における着氷防止は、前記着氷防止性組成物を物
体表面に塗布１−て形戊言Ｉ−１，ぶ男面材票層または
その上にさらにシリコジオイルを塗布された被覆層表面
においておこなわれるが、物体表面材質、粗度、形状な
どでその程度に差はあるが、一般に物体表面と該被覆層
との間の付着力が小さく被覆層の物体表面でのふくれ、
はがれなどの欠陥発生によシ実用上所期の着氷防止効果
が得られなくなることがある。このため、本発明では前
記したオルガノボ９５０士サン樹脂（４またはシランカ
ッブリシタ剤ＣＢ）またはこの両者の任意の比率の混合
物溶液をプライマーとして物体表面にあらかじめ塗布し
、その上に該着氷防止性組成物を塗布することで付着性
の問題を解決し、その結果物体表面に強固に付着した該
被覆層を形成して顕著な着氷防止効果を得ることができ
る。

前記づライマーにおいてオルガノポリシロ十サシ樹脂（
→を使う場合、このものは着氷防止性被覆層のマトリッ
クスを構成しているオルガノポリシロ十サシ樹脂（イ）
と同一もしくは類似の構造を有するために両者間の親和
性が高く該被覆層と強い付着性をもつことができる。更
にオルガノポリシロ牛す：Ｊ樹脂（イ）の構造中に含ま
れている水酸基、アルコ牛シ基、シｏ−ｔ−サンなどは
被塗物表面、とくに無機質表面への付着性が強いことか
らプライマーとして該被覆層の被塗物表面への付着をよ
シ強固にする。

づライマーとして使用されるオルガノボリシ０ば鎖状ま
たは環状の炭化水素やケトン系、エステル系、アルコー
ル系など通常塗料に用いられる溶剤を用いることができ
る。オルガノボリル０＋サン樹脂溶液の濃度は、特に制
限されることなく用いられるが、好適には３〜３０重量
％の範囲であるＯ また、づライマーとして使用されるシランカップリンク
剤（勾は、従来から公知のものが用いられ１９− 例えば下記式 ％式％ 〔式中、Ｒ２は炭素数１〜８のアル士ル基、アリル基、
アリール基、ビニル基、アミ）基、Ｈ２ＮＣＨ２ＣＨ２
ＮＨ−基、（メ５　＞　”ｊ’　りＩＪ　［１牛シ基１
タリシド＋シ基、メルカプト基、アニリノ基、オクタデ
シルジメチルアシ七ニウム基又はハロゲン原子を表わし
；ＺはＯＲ３またはハロゲン原子を表わしｉ　Ｒ３はア
ルコ牛シ基を含有してもよい炭素数１〜８のアル＋ル基
、アリル基又はアリール基を表わし；戸はＯもしくは１
〜６の整数を表わし；ｑはＩもしくは２の整数を表わす
〕 で表わされる化合物を挙げることができる。

前記式で表わされるシランカップリンク剤の具体例とし
ては、例えばメチルトリメト士ジシラン、Ｊ≦ｎＬｔｌ
〒に土；、；、±１．　ママｊ　”を貴−１−ｒ−２Ｏ
− （２−アミノエチル）アミツブ０じルトリメト牛ジシラ
ン１γ−（２−アミノエチル）アミツブ０じルメチルジ
メト牛ジシラン、γ−メタクリ０牛シブ０ヒルトリメト
士ジシラン・γ−タリシド士シブＯじルトリメト士ジシ
ラン、γ−メルカづトづ０ピルトリメト士ジシラン、γ
−メルカプドブ０ピルメチルジメト＋ジシラン、じニル
トリアセト士ジシラン１γ−り００プ０ヒルトリメト士
シシラシ１γ−り００プ０ヒルメチルジメト牛ジシラン
、じニルトリス（メト士シェド牛シ）シラン、γ−アニ
リノプ０じルトリメト士シシラシ、じニルトリメト士ジ
シラン＼メチルトリク００シラン１ジメチルジク００シ
ラン、トリメチルクロ０シランなどを挙げることができ
る。

前記したシランカップリンク剤の中でも本発明に好適な
ものはジ又はトリアルコ士シ（もしくはアルコ牛シアル
コ士シ）シラン化合物である。

づライマーとして使用される前記シランカップリング剤
溶液の調製は該シランカッづリング剤を前記した塗料用
溶剤または水に溶解することによって行なえばよい。シ
ランカップリンク剤溶液の濃度は、通常０．０５　〜３
０重量％、好適には０．１〜ＩＯ重量％の範囲である。

濃度が３０重量％を超えると乾燥が遅くなり上塗塗料と
の層間付着性がむしろ損なわれる。他方０．０５重量％
未満であると付着性の改良効果が得られない。

本発明において、プライマーとしてシランカップリンク
剤を用いた場合、該シランカップリンタ剤は一般に有機
質と反応する官能基（アミ）基、ビニル基、エボ＋シ基
、メルカプト基、メタクリル基、メタクリロキシ基等）
と無機質と反応する官能基（メト牛シ基、エト＋シ基、
メト牛シェド士シ基、り０ル基等）を含みそれぞれが有
機質と無機質と反応することで有機質と無機質とを結合
する機能を有しておシ、該着氷防止性被覆層と被塗物表
面との間の付着を強固にする。このため、プライマーと
してはシランカップリンク剤からなるもののほうがよシ
好適である。

本発明においては、前記したオルガノボ９５Ｏ士サン樹
脂溶液及びシランカップリンク剤溶液はそれぞれ単独で
プライマーとして使用してもよくまた両者を併用してプ
ライマーとして用いても一向に構わない。づライマーの
塗布は、通常の塗布手段例えば刷毛塗り、スプレー塗シ
、浸漬塗装などで行なえばよく、塗布量は乾燥膜厚で約
０．１〜３０μの範囲であジシランカップリンタ剤単独
の場合は０．１〜５μ、オルガノポリシロ士サン樹脂単
独の場合は５〜３０μである。プライマー塗膜は、通常
常温で２〜４８時間で乾燥するが、乾燥を早めるために
加熱してもよい。

本発明において、被塗物表面にプライマーが塗布された
後前記した着氷防止性組成物が通常の塗装手段を用いて
塗布される。塗布量は、乾燥膜厚で約ｌＯ〜３００μ、
好適には３０〜１００μで２３− ある。塗膜の乾燥は、常温もしくは加熱（約５０〜１５
０℃）しておこなう。

また、本発明において、前記した如く形成される着氷防
止性被覆層の上に必要に応じさらにシリコンオイルを塗
布することができる。

該被覆層表面にシリコンオイルを塗布するとそれ自身の
もつ着氷性低減能力が該被覆層表面の著しい着氷防止性
能との相乗効果によシ着氷防止性能の飛躍的な強化と、
かつその持続性の顕著な増大とにきわめて有効である。

かかるシリコンオイルとしては従来から公知のものが使
用でき例えば東しシリコン社製の商品名５Ｈ−５１Ｑ、
５Ｈ−２００などが用いられる。

シリコジオイルの塗布は通常の塗布手段を用いて行なえ
ばよく、塗布量は３〜５０ｆ／ｄ、好ましくは５〜２０
ｆｌ／ｄの範囲である。

以下、実施例をあげて本発明をさらに具体的に２４一 部及び重量％を示す。

実施例　１ ２１１Ｉ厚のアルミニウム板にメチルトリエト士ジシラ
ン（商品名；東しシリコーン社製　５Ｚ６０７２）の５
％トルエン溶液を刷毛で塗装し、常温で２時間乾燥させ
た。ついで縮重合型オルカノボリシ０士サン樹脂（商品
名；東しシリコーン社ｆｇＰＲＸ−３０５）　１０　Ｏ
Ｎ、炭酸ＩＪｆ’）６５部および流動パラフィン（商品
名；米国Ｗｉｔｔ。

Ｃｔｍｉｃａ１社製Ｃｔｔｒｐｔｔｘｔｉｔｒｎ　、流
動点−７℃）８部を混合し、塗料コニ７５！イシヨナー
を用いて通常の方法で１．５時間分散させて、着氷防止
塗料組成物を得た。これを前記シラシカツプリシ、り剤
処理をしたアルミニウム塗板上にエアスプレー法によっ
て乾燥塗膜厚が７０μｍになるように塗装した。

この試験板を南面４５の角度に固定して、屋外バク０を
６ケ月間実施した後の塗膜の状態を観察塗装板を用い、
着氷防止塗料組成物および施工要領は本実施例と同じも
のを適用して行なった（比較例１）。

実施例　２ エボ士シ系防食用プライマーが塗装された厚さ０、８　
ｊｒｌｌの軟鋼板の上にγ−（２−アミノエチル）アミ
ノブ０ヒルメチルジメト＋ジシラン（商品名；東しシリ
コーン社製　、５２−６０２３）と縮重合型オルガノポ
リすロ牛サン樹脂（商品名；東しシリコーン社製５Ｈ−
２３７）と稀釈溶剤（トルエン）を５：１０：８５の割
合で配合した組成物を刷毛で塗装した。ついで付加重合
型オルカノポリシＯ’Ｆ”ｊ：、Ｉ樹脂（商品名；東し
シリコー：ＪＳＥ−１８２１）１００部、酢酸カリ０６
１０部および流動パラフィン（商品名；米国Ｗｉ　ｔ　
ｃ　０Ｃｈｅｍｉｃａ１社製Ｋａｙｄａｌ流動点−１８
℃）５部を混合し、実施例１と同じ方法で分散させた。

これに硬化触媒としてＳＥ＝　１８２１　ｃａｔ　（商
品名；東しシリコーン社製　白金系触媒）１０部加えた
ものを前記の前処理を実施した塗板上に塗装した。

この試験板を南面４５の角度に固定して、耐候性と耐水
性の試験を行った。比較例として、シランカップリンタ
剤の無塗装板を用い、着氷防止塗料組成物および施工要
領は本実施例と同じものを適用した（比較例２）。

実施例３及び４ ２７− ２　ｔｔｔｙｔｔ厚の軟鋼板にｒ−メタクリ０牛シプロ
じルトリメト士シシラシ（商品名；チッソ社製ＭＯＰＳ
−Ｍ）の１０％トルエン溶液を刷毛で塗布して、常温で
５時間乾燥させた。ついで縮重合型オルがノポリシＯ十
サシ樹脂（商品名；東しシリコーン社製５Ｈ−２３７）
１００部、塩化リチウム３部および流動パラフィン（商
品名；米国Ｗｉｔｔｏ　Ｃｈｅｍｉｃａ１社製Ｋａｙｄ
ｏｌ　流動点−１８℃）５部を混合し、実施例１と同じ
方法で分散させて、塗料組成物を得た。これを前記シラ
ンカップリンク剤処理をした塗板上にエアスプレー法に
よって塗装した。このときの乾燥塗膜厚は１２０μｍで
あった。■６時間経過後該塗膜上にシリコンオイル（商
品名；東しシリコーン社製５Ｈ−２００，５０ｔｆｉＳ
）を刷毛で塗装して着氷防止塗膜を完成した。

この試験板を南面４５の角度に固定して屋外バ２８− 着氷力の試験を行った。実施例３でシリコ−ジオイルを
塗装しないもの（実施例４）およびシランカップリンタ
剤処理しないもの（比較例３）について同様に試験を行
った。

実施例５及び６ １０ｆｌ厚のステンレス板にじニルトリス（メト牛シェ
ド牛シ）シラン（商品名；東しシリコーシ社製５Ｈ６０
８２）の１５％イソ−５０パノ一ル溶名；東レシリコー
ン社製５Ｈ−２３７）１００敵液（商品名；日本製蝋社
製Ｓ７’−１１０のトルエン１０％溶液）１０部を混合
し、実施例１と同じ方法で分散させ、塗料組成物を得た
。これを前記シランカップリンク剤処理をした塗板上に
エアスプレーガンで塗装した。このときの乾燥膜厚は５
０μｍであった。２４時間経過後該塗膜上にシリコーン
オイル（商品名；チッソ社製、Ｄ　３７７０）を刷毛で
塗布した。この試験板を用いて耐水性試験を行い、塗膜
の状態を観察し、着氷力のテストを行った。実施例６と
して、上記の塗料組成および施工要領でシリコーンオイ
ル処理をしないものを用いた。

比較例　４ エポ＋シ系防食プライマーが塗装された厚さ０．８１１
Ｍの軟鋼板の上に長油性アル牛ド樹脂塗料（ＳＤマリン
ペイント、関西ペイント社製商品名）を乾燥膜厚が７０
μｍになるように塗装した。この試験板を用いて着氷力
の試験を行なった。このものの着氷剪断破壊強度は３．
４　ｋｇ　／　ｄであった。

着氷剪断破壊強度試験方法： 第１図に示す本発明の組成物を塗装したステンレス製平
版（１）（１００Ｘ７０Ｘ　１０１１ｎｌ）（Ｄ塗膜（
２）上にステンレス製すシク（３）（内面積５ｄ）を置
き、このものを−ＩＯｏＣの冷凍試験恒温槽の中に入れ
、９０分間予備冷却する。ついで５°Ｃに保たれた蒸留
脱イオン水２　ｍｌをリンク（３）中に注ぎ氷結させる
ことによシ、被験体表面に接着した氷（４）が得られる
。−１Ｏ°Ｃで２時間この状態に放置した後、〇−ドｔ
ル（図省略）に連結され、動力によって駆動する金属製
作動棒（軸）（５）によってリンク（３）に３１− 衝撃を与えて氷（４）を剥離させる剪断破壊強度を測定
した（単位：　ｋｇ　／　ｃｄ　）。

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明の着氷防止材料用組成物の着氷性を試験
する装置の断面図である。 （１）・・・ステンレスｉ平版。 （２）・・・塗膜、 （３）・・・ステンレス製リンＪ。 （４）・・・氷、 （５）・・・作動棒。 （以　上）

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 ■　被塗物体表面に、下記平均組成単位式８式％ （式中、Ｒは炭素−ケイ素結合によりケイ素に結合する
   一価有機基、または水素を表わし；Ｒ１は水素、Ｃ１〜
   Ｃ２゜のアルキル基、アシル基、アリール基又はオ牛シ
   ム残基；ｎ及びｍはそれぞれ４未満の値で、かつ０　（
   ｎ　−１−ｍ　（４を満足する値を示す） で表わされるオルカノポリシ０＋サシ樹脂（Ａ）及び／
   又はシランカップリンタ剤（Ｂ）を含有するプライマー
   を塗布し、次いでその上に前記オルガノボリプ０＋サン
   樹脂（，４）　４０〜９９．６％、下記式 （式中、ＭはＬｉ、Ｎａ及びＫから選ばれるアルカリ金
   属；Ｘは無機酸根、水酸基又は有機酸根；ａは１〜４の
   整数を示す） で表わされるアルカリ金属化合物（Ｃ）０．２〜３０重
   量％及び流動パラフィン及び／又は固形パラフィン（Ｄ
   ）０．２〜３０重量％を含有する着氷防止性組成物を塗
   布し、さらに必要に応じその上にシリコーンオイルを塗
   布することを特徴とする着氷防止法。