JPS60228589A - 可逆熱変色性材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は所定の温度を境として可逆的に発消色する熱変
色性材料に関する。

先に本出願人はけ）電子供与性呈色性有機化合物、（ロ
）フエ／−ル化合物及び（／→アルコール類。

エステル類、ケトン類、エーテル類、酸アミド類、カル
ボン酸類及びイオウ化合物から選ばれる化合物の８成分
からなる熱変色性材料（特公昭５１−４４７０６．４４
７０７．４４７０９．４４９０８．特開昭５０−１０５
５５４゜５１−３１６８２．５４−５８７２７号等）を
提案したが９本発明はこれら熱変色材料の変色温度を決
め、変色の感度をコントロールする成分即ち成分（ハ）
に関する選択の自由度を更に増大させるものである。

本発明の熱変色性材料は、必須成分としてけ）電子供与
性呈色性有機化合物、（ロ））フェノール性水酸基を有
する化合物及びその金属塩、芳香族カルボン酸及び炭素
数２乃至５の脂肪族力ルボン酸及びそれらの金属塩、酸
性リン酸エステル及びその金属塩、］、２．１３−）リ
アゾール及びその誘導体、炭素数２乃至５のハロヒドリ
ン及びその誘導体から選ばれる化合物及び（ハ）ニトリ
ル化合物またはニトリル化合物とアルコール類、エステ
ル類、ケトン類、エーテル類、酸アミド類、炭素数６以
上の脂肪族カルボン酸、チオール類、スルフィド類、ジ
スルフィド類から選ばれる化合物を含有する組成物から
なる。

成分（イ）の電子供与性呈色性有機化合物はジアリール
フタリド類、ボリアリールカルビノール類。

ロイコオーラミン類、アシルオーラミン類、アリールオ
ーラミン類、ローダミンＢラクタム類、インドリン類、
スピロピラン類、フルオラン類等のいわゆるロイコ染料
である。

これらの化合物を次に例示する。

クリスタルバイオレットラクトン、マラカイトグリーン
ラクトン、ミヒラーヒトロール、クリスタルバイオレッ
トカーピノール、マラカイトグリーンカーピノール、Ｎ
−（２，３−ジクロロフェニル）ロイコオーオミン、Ｎ
−ベンゾイルオーラミン、ローダミンＢラクタム、Ｎ−
アセチルオーラミン、Ｎ−フェニルオーラミン、２−（
フェニルイミノエチリデン）　−８，３−ジメチルイン
ドリン、Ｎ−３１８−）リンチルインドリノベンゾスピ
ロピラン、８−メトキシ−Ｈ−８，１３−）ジメチルイ
ンドリ／ベンゾスピロピラン、８−ジエチルアミノ−６
−メチル−７−クロルフルオラン、８−ジエチルアミ／
−７−メチルフルオラン、８−ジスチルアミノ−６−ベ
ンジルオキシフルオラン、１．２−ベンツ−６−ジエチ
ルアミノフルオラン、８，６−ジーＰ−）ルイジノー４
，５−ジメチルフルオランーフェニルヒドラジド一一ラ
クタム、８−アミノ−５−メチルフルオラン、２−メチ
ル−８−アミ／−６−メチル−７−メチルフルオラン、
２，８−ブチレン−６−ジーｎ−ブチルアミ／フルオラ
ン、８〜ジエチルアミノ−７−アニリノフルオラン、８
〜ジエチルアミ／−７−（バラトルイジノ）−フルオラ
ン、７−アセトアミノ−８−ジエチルアミノフルオラン
、２−ブロム−６−シクロヘキジルアミノフルオラン、
２．７−ジクロロ−８−メチル−６−ｎ−ブチルアミノ
フルオラン等がある。

次に成分（ロ）について述べる。

フェノール性水酸基を有する化合物としては。

モノフェノール類からポリフェノール類があり。

更にその置換基としてアルキル基、アリール基。

アシル基、アルコキシカルボニル基、ハロゲン等がある
。これらの化合物を次に例示する。

ターシャリ−ブチルフェノール、／ニルフェノール、ド
デシルフェノール、スチレネーティッドフェノール、２
，２−メチレンビス−（４−メチル−６−ターシャリ−
ブチルフェノール）　、（Ｘ’−ナフトール、ｆ３−ナ
フトール、ハイド四キノンモ／メチルエーテル、グアヤ
コール、オイゲノール、ｐ−クロルフエ／−ル、Ｐ−ブ
ロモフェノールｌｏ−クロルフェノール、０−ブロモフ
ェノールＩＯ−フェニルフェノール、Ｐ−フェニルフェ
ノール、’ｐ−（ｐ−り四ロフェニルンーフェノール、
ｏ−（ｏ−クロロフェニル）−フェノール、Ｐ−オキシ
安息香酸メチル、Ｐ−オキシ安息香酸エチル、Ｐ−オキ
シ安息香酸プロピ／ｌ／、　Ｐ−オキシ安息香酸ブチル
、Ｐ−オキシ安息香酸オクチル。

Ｐ−オキシ安息香酸ドデシル、８−イソプロピルカテコ
ール、Ｐ−ターシャリ−ブチルカテコール、４＋４−メ
チレンジフェノールウ４．４−チオービス−（６−ター
シャリ−ブチル−８〜メチル（ フェノール）、１．１−ビスＩ４−ヒドロキシフェニル
）−シクロへキサン、４．４−ブチリデン−ビス−（６
−ターシャリ−ブチル−３〜メチルフエ／〜ル）、ビス
フエ／−ルＡ、ビスフェノールＳ、］、２−ジオキシナ
フタレン、２．８−ジオキシナフタレン、クロルカテコ
ール、プロモヵテコ−，ｎｙ、　２．４−ジヒドロキシ
ベンゾフェノン、フェノールフタレイン、０−クレゾー
ルフタレイン、プロトカテキュ−酸メチル、プロトカテ
キュ−酸エチル、プロトカテキュ−酸プロピル、フロト
カテキュー酸オクチル、プロトカテキュ−酸ドデシル、
２，４．６−）リオキシズチルベンゼン、２．８．４−
）リオキシエチルベンゼン、没素子酸エチル、没食子酸
プロピル、没食子酸ブチル、没食子酸ヘキシル、没食子
酸オクチル、没食子酸ドデシル、没食子酸セチル、没食
子酸ステアリル、２，８．５−）リオキシナフタレン、
タンニン酸、フェノール樹脂等がある。

フェノール性水酸基を有する化合物の金属塩としては、
前記フエ／−ル性水酸基を有する化合物のナトリウム、
カリウム、リチウム、カルシウム、亜鉛、ジルコニウム
、アルミニウム、マグネシウム、ニッケル、コバルト、
スズ、銅、鉄、バナジウム、チタン、鉛、モリブデン等
金属の金属塩がある。

芳香族カルボン酸、炭素数２〜５の脂肪族カルボン酸と
しては、マレイン酸、フマール酸、安息香酸、没食子酸
、トルイル酸、Ｐ−ターシャリ−ブチル安息香酸、クロ
ル安息香酸、ブロム安息香酸、エトキシ安息香酸、す７
トエ酸、フタル酸。

ナフタレンジカルボン酸、酢酸、プロピオン酸。

酪酸、吉草酸等がある。

カルボン酸金属塩としては、モノカルボン酸からポリカ
ルボン酸の金属塩がある。これらの化合物を次に例示す
る。

酢酸、プルピオン酸、酪酸、カプロン酸、カプリル酸、
カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸
、ステアリン酸、イソステアリン酸、べへニン酸、クロ
トン酸、オレイン酸、エライジン酸、す／−ル酸、υル
ン酸モノクロル酢酸、モ／ブロム酢酸、モノフロル酢酸
、クリコール酸、ヒドロキシプロピオン酸、ヒドロキシ
酪酸、リシ／−ル酸、１２−ヒドロキシステアリン酸、
乳酸、ピルビン酸、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、ア
ジピン酸、セパチン酸、リンゴ酸、酒石酸、キラコラ酸
、マレイン酸、フマール酸、ナフテン酸、安息香酸、ト
ルイル酸、フェニル酢酸。

Ｐ−ターシャリ−ブチル安息香酸、桂皮酸、クロル安息
香酸、ブロム安息香酸、エトキシ安息香酸、マンデル酸
、プロトカテキュ−酸、バニリン酸、レゾルシン酸、ジ
オキシ安息香酸、ジオキシクロル安息香酸、没食子酸、
ナフトエ酸、ヒドロキシナフトエ酸、フタル酸、フタル
酸モノエチルエステル、ナフタレンジカルボン酸、ナフ
タレンジカルボン酸モノメチルエステル、トリメリット
酸・ピロメリット酸等のナトリウム、カリウム、リチウ
ム、カルシウム、亜鉛、ジルコニウム、アルミニウム、
マグネシウム、ニッケル、コバルト。

スズ、銅、鉄、バナジウム、チタン、鉛、モリブデン等
金属の金属塩がある。

酸性りん酸エステル化合物としては、エステル基として
アルキル基２分校アルキル基、アルケニル基、アルキニ
ル基、シクロアルキル基、アリール基等およびそれらの
誘導体があげられる。酸性。

リン酸エステル化合物にはモノエステル、ジエステルが
あり、またそれらの混合物でもよい。以下ノ化合物にお
いてモノエステルとジエステルノ混合物をアシッドホス
フェートと呼ぶ。酸性りん酸エステル化合物を次に例示
する。

メチルアシッドホスフェート、エチルアシッドホスフェ
ート、ｎ−プロピルアシッドホスフェート、ｎ−ブチル
アシッドホスフェート、２−エチルヘキシルアシッドホ
スフェート、ｎ−オクチルアシッドホスフェート、イソ
デシルアシッドホス７エート、ｎ−デシルアシッドホス
フェート、ラウリルアシッドホスフェート、ミリスチル
アシッドホスフェート、セチルアシッドホスフェート。

ステアリルアシッドホスフェート、トコジルアシッドホ
スフェート、オレイルアシッドホスフェート、２−クロ
ロエチルアシッドホスフェート、２、Ｂ−ジブロモ−２
，８−ジクロロプロピルアシッドホスフェート、ジクロ
ロプロピルアシッドホスフェート、シクロへキシルアシ
ッドホスフェート、フェニルアシッドホスフェート、０
−）ＩＪルアジッドホスフェート、２１３−キシリルア
シッドホスフェート、Ｐ−クズニルアシッドホスフェー
ト、メシチルアシッドホスフェート、１−ナフチルアシ
ッドホスフェート、２−ナフチルアシッドホスフェート
、１−アントリルアシッドホスフェート、ベンジルアシ
ッドホスフェート、フェネチルアシッドホスフェート、
スチリルアシッドホスフェート、シンナミルアシッドホ
スフェート。

トリチルアシッドホスフェート、フェニルメチｌ＆ホス
フェート、フェニルエチルホスフェート、フェニルｎ−
プロピルホスフェート、フェニルｎ−ブチルホスフェー
ト、フェニルｎ−オクチルホスフェート、フェニルラウ
リルホスフェート、フェニルシクロへキシルホスフェー
ト、フエニ／Ｌ／（２，８−キシリル）ホスフェート、
シクロヘキシルステアリルホスフェート、シクロヘキシ
ルセチルホスフェート、ジメチルホスフェート、ジエチ
ルホスフェート、ジｌ−プ鴛ビルホスフェート、ジｎ−
ブチルホスフェート、ジｎ−へキシルホスフェート、ジ
（２−エチルヘキシル）ホスフェート、ジューデシルホ
スフェート、ジラウリルホスフェート、シミリスチルホ
スフェート、ジセチルホ二〜ホスフェート、ジフェニル
ホスフェート、ジシクロへキシルホスフェート、ジＯ−
）　ＩＪ　Ｘルホスフエート、ビス（ジフェニルメチル
）ホスフェート、ビス（トリフエ二ルメチルンホスフエ
ート、ジ（２，８−キシリル）ホスフェート、ジベンジ
ルホスフェート、ジ（］−ナフチル）ホスフェート等が
ある。

酸性りん酸エステル化合物の金属塩としては。

前記化合物のナトリウム、カリウム、リチウム。

カルシウム、亜鉛、ジルコニウム、アルミニウム、マグ
ネシウム、ニッケル、コバルト、　ＸＸ’、　銅、鉄、
バナジウム、チタン、鉛、モリブデン等の金属の金属塩
がある。

トリアゾール化合物としては、］、２．８−）リアゾー
ル、４（５）−ヒドロキシ−１，２，８−トリアゾール
、５（６）−メチル−１，２，８−ベンゾトリアゾール
、５−クロロ−１，２，８−ベンゾトリアゾール、？−
ニトロー１．２．Ｂ−ベンゾトリアゾール、４−ベンゾ
イルアミ／−１，２゜８−ベンゾトリアゾール、４−ヒ
ドロキシ−１゜２．８−ベンゾトリアゾール、ナフト−
１，２゜８−トリアゾール、５，５−ビス（］、］２．
８−ベンゾトリアゾール、］、］２．８−ベンゾトリア
ゾールー４スルフオオクチルアミド等があるハルヒドリ
ン及びその誘導体の具体例を示す。

２．２．？１−）リクロｐエタノール、２，２゜２−ト
リプロモニタノール、２，２．２−）リフルオリエタノ
ール、１．］、］−）］］リク四クロー２−メチ／ｌ／
−２バ／−ル、　］＋　１．　］−）］リプルモー２−
メチル−２−ブロパツール４，４．４−トリブロモブタ
／−／Ｌ’、　］、　］１ｌｌ−ジブ田モー２−プロパ
／ル、２．８−ジブロモー１−プロパ／−ル、１．８−
ジクロロー２−プロパ／−ル、２．８−ジクロ０−１−
プロパツール、２゜２−ビス（ブロモメチル）−８−ブ
ロモー１−プロパツール、２．ｚ−ビス（クロロメチル
）−８−りｐロー１−プロパツール、２．２−ビス（ブ
ロモメチル）−１，８−プロパンジオール、２゜２−ビ
ス（クロロメチル）−１，８−プロンジオール、２．２
−ビス（フルオロメチル）−１，８−プロパンジオール
、Ｎ−フェニル−Ｎ−（］−］ヒドロキシー２．２．２
−リクロｐエチル）チオ尿素、Ｎ−（］−］ヒドロキシ
ー２．２．２−リクロロエチル）−チオベンズアミド、
Ｎ−（１−ヒドロキシ−２，２，２−トリブロモエチル
）−チオアセトアミド、Ｂ−（Ｎ−１−ヒドロキシ−２
，２，２−）リハＩエチ／Ｉ／）アミ／ピリジン、４−
（２−ヒドロキシ−１３，１３，８−）リクｐロプロビ
ル）ピリジン、２−　（１−ヒドロキシ−２，２，２−
トリクロロエチルンフラン、Ｎ−８−ピリジル−Ｎ−（
１−ヒドロキシ、２，２゜２−トリクロロエチル）尿素
等がある。

次に成分（ハ）について述べる。

ニトリル化合物としてはアセトニトリル、プロピオニト
リル、ブチロニトリル、バレロニトリル、カプロ二Ｆリ
ル、エナントニトリル、カプリロニトリル、ペラルゴン
ニトリル１カプリニトリル、ラウロニトリル、パルミト
ニトリル、ステ了りニトリル、アクロニトリル、クロト
ンニトリル。

マロンニトリル、スクシ／ニトリル、グルタルニトリル
、アジポニトリル、ベンゾニトリル、トルニトリル、シ
アン化ベンジル、ケイ皮酸ニトリル、ナフトニＦリル、
シアンピリジン等があげられる。

前記ニトリル化合物と組合せて用いられる化合物として
以下の化合物があげられる。

アルコール類としては、１価アルコールから多価アルコ
ール及びその誘導体がある。これらの化合物を次に例示
する。

ｎ−オクチルアルコール、ｎ−／ニルアルコール、ｎ−
デシルアルコールｌ１ｌ−ラウリルアルコール、ｎ−ミ
リスチルアルコール、ｎ−セチルアルコール、ｎ−ステ
アリルアルコール、ｎ−アイコシルアルコール、ｎ−ト
コシルアルコール、ｎ−メリシルアルコール、イソセチ
ルアルコール。

イソステアリルアルコール、イントコシルアルコール、
オレイルアルコール、シクロヘキサ／−ル、シクロペン
タ／−ル、ベンジルアルコール、シンナミルアルコール
、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエ
チレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレ
ングリコール。

ブチレングリコール、ヘキシレングリコール、シクロヘ
キサン−１，４−ジオール、トリメチロールプロパン、
］、２．６−ヘキサンドリオール。

ペンタエリスリット、ソルビット、マンニット等がある
。

エステル類として、化合物を次に例示する。

酢酸アミル、酢酸オクチル、プルピオン酸ブチル、プロ
ピオン酸オクチル、プロピオン酸フェニル、カプロン酸
エチル、カプロン酸アミル、カプリル酸エチル、カプリ
ル酸アミｔ、カプリン酸エチル、カプリン酸アミル、カ
プリン酸オクチル。

ラウリン酸メチル、ラウリン酸エチル、ラウリン酸ブチ
ル、ラウリン酸ヘキシル、ラウリン酸オクチル、ラウリ
ン酸ドデシル、ラウリン酸ミリスチル、ラウリン酸セチ
ル、ラウリン酸ステアリル。

ミリスチン酸メチル、ミリスチン酸エチル、ミリスチン
酸ブチル、ミリスチン酸へキシル、ミリスチン酸オクチ
ル、ミリスチン酸ラウリル、ミリスチン酸ミリスチル、
ミリスチン酸セチル、ミリスチン酸ステアリル、パルミ
チン酸メチル、パルミチン酸エチル、パルミチン酸ブチ
ル、パルミチン酸ヘキシル、パルミチン酸オクチル、パ
ルミチン酸ラウリル、パルミチン酸ミリスチル、パルミ
チン酸セチル、パルミチン酸ステアリル、ステアリン酸
メチル、ステアリン酸エチル、ステアリン酸ブチル、ス
テアリン酸ヘキシル、ステアリン酸オクチル、ステアリ
ン醗ラウリル、ステアリン酸ミリスチル、ステアリン酸
セチル、ステアリン酸ステアリル、ベヘニン酸エチル、
ベヘニン酸エチル、ベヘニン酸プロピル、ベヘニン酸フ
チル、安息香酸エチル、安息香酸ブチル、安息香酸アミ
ル。

安息香酸フェニル、アセト酢酸エチル、オレイン酸メチ
ル、オレイン醗ブチル、アクリル酸ブチル、シュウ酸ジ
エチル・シュウ酸ジブチル、マロン酸ジエチル、マロン
醗ジブチル、酒石酸ジブチル、セパチン酸ジプチル、セ
パチン酸ジメチル、フタル酸ジメチル、フタル酸ジブチ
ル、フタル酸ジオクチル、フタル酸ジプチル、マレイン
酸ジエチル、マレイン酸ジブチル、クエン酸トリエチル
、】２−ヒドロキシステアリン酸トリグリセライド、ヒ
マシ油、ジオキシステアリン酸メチルエステル、】２−
ヒドロキシステアリン酸メチルエステル等がある。

ケトン類として、化合物を次に例示する。

ジエチルケトン、エチルブチルケトン、メチルへキシル
ケトン、メシチルオキシド、シクロヘキサノン、メチル
シクロヘキサノン、アセトフェノン、プロピオフエ／ン
、ペンゾフェ／ン、２．４−ペンタンジオン、アセトニ
ルアセトン、ジアセトンアルコール、ケトンワックス等
がある。

エーテル類として、化合物を次に例示する。

ブチルエーテル、ヘキシルエーテル、ジイソプロピルベ
ンジルエーテル、ジフェニルエーテル。

ジオキサン、エチレングリコールジブチルエーテル、ジ
エチレングリコールジブチルエーテル、エチレングリコ
ールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジエチル
エーテル、エチレングリコールジフェニルエーテル、エ
チレングリコールモノフェニルエーテル等カアル。

酸アミド化合物を次に例示する。

アセトアミド、プロピオン酸アミド、酪酸アミド、カプ
ロン酸アミド、カプリル酸アミド、カプリン酸アミド、
ラウリン酸アミド、ミリスチン酸アミド、パルミチン酸
アミド、ステアリン酸アミド、ベヘニン酸アミド、オレ
イン酸アミド、エルカ酸アミド、ベンズアミド、カプロ
ン酸アニリド、カプリル酸アニリド、カプリン酸アニリ
ド、ラウリン酸アニリド、ミリスチン酸アニリド、パル
ミチン酸アニリド、ステアリン酸アニリド、べへ二ン醗
アニリド、オレイン酸アニリド、エルカ酸アニリド、カ
プロン酸Ｎ−メチルアミド、カプリン酸Ｎ−メチルアミ
ド、カプリン酸Ｎ−メチルアミド、ラウリンｉ１！Ｎ−
メチルアミド、ミリスチン酸Ｎ−メチルアミド、パルミ
チン酸Ｎ−メチルアミド、ステアリン酸Ｎ−メチルアミ
ド、ベヘニン酸Ｎ−メチルアミド、オレイン酸Ｎ−メチ
ルアミド、エルカＷＩＮ−メチルアミド、ラウリン酸Ｎ
　−エチルアミド、ミリスチン酸Ｎ−エチルアミド。

パルミチン酸Ｎ−メチルアミド、ステアリン酸Ｎ−エチ
ルアミド、オレイン酸Ｎ−エチルアミド。

ラウリン酸Ｎ−ブチルアミド、ミリスチン酸Ｎ　−ブチ
ルアミド、バルミチンｒｓＮ−ブチルアミド。

ステアリン酸Ｎ−ブチルアミド、オレインＩＩＩＮ　−
ブチルアミド、ラウリン酸Ｎ−オクチルアミド。

ミリスチン酸Ｎ−オクチルアミド、パルミチン酸Ｎ−オ
クチルアミド、ステアリン酸Ｎ−オクチルアミド、オレ
イン酸Ｎ−オクチルアミド、ラウリン酸Ｎ−ドデシルア
ミド、ミリスチン酸Ｎ−ドデシルアミド、パルミチン酸
Ｎ−ドデシルアミド。

ステアリン＠Ｘ−ドデシルアミド、オレイン酸Ｎ−ドデ
シルアミド、ジステアリン酸アミド、シバルミチン酸ア
ミド、シミリスチン酸アミド、ジオレイン酸アミド、ジ
オレイン酸アミド、トリステアリン酸アミド、トリパル
ミチン酸アミド、トリミリスチン酸アミド、トリラウリ
ン酸アミド、トリオレイン酸アミド、コハク酸アミド、
アジピン酸アミド、グルタル酸アミド、マロン酸アミド
。

アゼライン酸アミド、マレイン酸アミド、コハク酸Ｎ−
メチルアミド、アジピン酸Ｎ−メチルアミド、グルタル
酸Ｎ−メチルアミド、マロンｒｌｌＮ　−メチルアミド
、アゼライン酸Ｎ−メチルアミド。

コハク酸Ｎ−エチルアミド、アジピン酸Ｎ−エチルアミ
ド、グルタル酸Ｎ−エチルアミド、マロン酸Ｎ−エチル
アミド、アゼライン酸Ｎ−エチルアミド、コハクｒ！Ｉ
Ｎ−ブチルアミド、アジピン酸Ｎ−ブチルアミド、グル
タル酸Ｎ−ブチルアミド。

マロン酸Ｎ−エチルアミド、アジピン酸Ｎ−オクチルア
ミド、アジピン酸Ｎ−ドデシルアミド等がある。

炭素数５以上の脂肪族カルボン酸としては、カプロン酸
、カプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸
、パルミチン酸、ステアリン酸。

アラキン酸、ベヘン酸、リグノセリン酸、セロチン酸、
モンタン酸、メリシン酸、イソミリスチン酸、イソパル
ミチン酸、イソステアリン酸、オレイン酸、エライジン
酸、す／−ル酸、す／レン酸、エレオステアリン酸、ア
ラキドン酸、２−オキシラウリン酸、２−オキシミリス
チン酸、２−オキシパルミチン酸、２−オキシステアリ
ン酸、８−オキシステアリン酸、１２−ヒドロキシステ
アリン酸、リシノール酸、２−ブロムラウリン酸。

２−ブロムミリスチン酸、２−ブロムパルミチン酸、２
−ブロムステアリン酸、１８−ブロムステアリン酸、２
−クロルステアリン酸、１８−クロルステアリン酸、ジ
オキシパルミチン酸、ジオキシステアリン酸、Ｂ−エチ
ル−８−ラウリル−Ｂオキシプロピオン酸、２−メチル
−８−オキシステアリン＠、２−ケトステアリン酸、２
−ケトパルミチン酸、アゼライン酸モノエチルエステル
。

アゼライン酸モツプチルエステル、アゼライン酸モノオ
クチルエステル、セパチン酸モノエチルエステル、セパ
チン酸モツプチルエステル、セパチン酸モノオクチルエ
ステル、七パチン酸モ／ラウリルエステル、］、］１２
−ドデカメチレンジカルボン酸１．１４−テトラデカメ
チレンジカルボン酸、ｌｔ　１６−へキサデカメチレン
ジカルボン酸、ダイマー酸等がある。

チオール類の化合物を次に例示する。

ｎ−デシルメルカプタン、ｎ−ドデシルメルカプタン、
ｎ−ミリスチルメルカプタン、ｎ−セチルメルカプタン
、ｎ−ステアリルメルカプタン。

１ａＱ−ドデシルメルカプタン、１８ｏ−ミリスチルメ
ルカプタン、１ｓｏ−セチルメルカプタン、ドデシルベ
ンジルメルカプタン等がある。

スルフィド類の化合物を次に例示する。

ジ−ｎ−オクチルスルフィド、ジー…−／ニルスルフィ
ド、ジ−ｎ−デシルスルフィド、ジ−ニードデシルスル
フィド、ジ−ｎ−ミリスチルスルフィド、ジ−ｎ−セチ
ルスルフィド、ジーｎ−Ｘテアリルスルフイド、シーｔ
ａｒｔ−ドデシルスルフィド、オクチルドデシルスルフ
ィド、ジフェニルスルフィド、ジベンジルスルフィド、
ジトリルスルフィド、ジエチルフェニルスルフィド。

４、″４−ジクロロジフェニルスルフィド、ジラウリル
チオジプロピオネート、ジステアリルチオジプロピオネ
ート、テトラ（ラウリルチオプロピオン！りペンタエリ
スリトールエステル、テトラ（ステアリルチオプロピオ
ン酸ンペンタエリスリトール等がある。

ジスルフィド類の化合物を次に例示する。

ジー２１−Ｔンルスルフイド、ジ−ニードデシルスルフ
ィド、ジ−ｎ−ミリスチルジスルフィド、ジーｎ−セチ
ルプスルフィド、ジーｎ−ステアリルジスルフィド、ジ
フェニルジスルフィド、ジベンジルジスルフィド、ジト
リルジスルフィド。

ジナフチルジスルフィド、４．４−ジクロロジフェニル
ジスルフィド等がある。

スルホキシド類の化合物を次に例示する。

ジメチルスルホキシド、ジエチルスルホキシド、テトラ
メチレンスルホキシド、ジフェニルスルホキシド、ジベ
ンジルスルホキシド等がある。

スルホン類の化合物を次に例示する。

ジエチルスルホン、ジブチルスルホン、メチルフェニル
スルホン、ジフェニルスルホン、ジトリルスルホン、ジ
ブチルフェニルスルホン、ジベンジルスルホン、４，４
−ジクロロジフェニルスルホン等がある。

以上８成分イ）、呻）及び（ハ）を重量比１：０．１〜
２０＝１〜２００好ましくは１：１〜１０：１０〜１０
０の範囲で混合、融解して均質な組成物とすることによ
り本発明の可逆熱変色性材料かえられる。ここで成分け
）は熱変色性材料の呈色時の色を決めるものであり、成
分（ロ）は成分（イ）と反応して可逆的呈色を生起させ
るものであり、成分（ハ）は前記反応の生起する温度（
変色温度）を決め、その感度をコントロールする役割を
果す。これら熱変色材料は常温で固体のものも液状のも
のもあるが、それぞれの変色点近辺より高温では液状で
あり、成分け）を不可逆に呈色させる強酸性物質や成分
け】及び（切の反応を妨害する物質のような他の物質と
接触するとその特性が損われてしまうことがある。周知
の微小カプセル化法により、前記熱変色性材、料を内包
する粒径数〜約８吋筑の微小カプセルの形態にすること
により前記問題が解消される上に、同一系中に２種以上
の異なる変色温度を示す熱変色性材料を共存させること
もでき、その用途を拡大する。

以下具体例について説明する。表１に各側の組成、変色
温度及び色の変化を示した。０内の数字は重量部で示し
た組成比であり、変色温度は℃で表わし９色変化は矢印
の左側に変色温度より低温時の色、右側に変色温度より
高温時の色を記した実施例１０及び１］は微小カプセル
に内包された熱変色性材料の例である。

表中の記号の説明 ＯＶＬ　：クリスタルバイオレットラクトンｐイコ染料
Ａニスピロ（１２’−Ｈ−ベンゾ〔〕〕キサンチンー１
２．１　（３Ｈ）−イソベンゾフラン〕−３−オン、９
−（ジ エチルアミノ）− ロイコ染料Ｂニスピロ〔イソベンゾ７ランー１（８Ｈ）
、９−（９Ｈ）キサンチン〕 −Ｂ−オン、２−クロロ−６−（ジエ チルアミ／）−８−メチル− ロイコ染料Ｏニスピロ〔イソベンゾ７ランー１（８Ｈ）
、９−（９Ｈ）キサンチン〕 −Ｂ−オン、６−ジニチルアミノーＢ −メチル−２−（フェニルアミノ）− ロイコ染料Ｄニスピロ〔イソベンゾフラン−１（８Ｈ）
、９−（９Ｈ）キサンチン） −８−オン、６−　（ジエチルアミ／）−２−（シクロ
へキシル（フェニルメ チ／Ｉ／）アミ／）− 実施例】０ ５％ゼラチン水溶液８０ｇ中に、８０℃に加熱した実施
例の熱変色性材料８０ｇを滴下し、微小滴になる様攪拌
する。更に５％アラビアガム水溶液８０ｇを添加し、攪
拌上酢酸を添加して系をｐＨ５に調節し、２００ｇの水
を加えてコアセルベーションを生起させる。次にｐトロ
にまで下げ、続いて膜架橋のための８７％ホルマリン１
ｇを添加する。これまでの操作では液温を５０゛Ｃに保
つ。次に濃厚液状膜をゲル化させるため系を１０°Ｃに
まで冷却し、ｐＨを９に調節し、数時藺放置した後遠心
分離は、水洗処理により熱変色性材料内包の微小カプセ
ルを得た。この微小カプセル形態の熱変色性材料は内包
されている熱変色材料と全く同じ変色特性を示した。

実施例１１ 実施例の熱変色性材料８０ｇに５ｇのエピコー）８２８
　（シェル石油社製　エポキシ樹脂）を８０℃で加熱溶
解し、これを５％ゼラチン水溶液１５０ｇ中に滴下し、
微小滴になる様に攪拌する。別に２０ｇの水中に８ｇの
硬化剤（シェル石油社製　エポキシ樹脂のアミン付加物
）を溶解し。

これを先の攪拌中の溶液に徐々に添加し、液温を８０℃
に保って＃４時間攪拌を続ける。放冷後遠心分離、水洗
処理して熱変色性材料内包の微小カプセルを得た。この
微小カプセル形態の熱変色性材料は内包されている熱変
色性材料と全く同じ変色特性を示した。

本発明の熱変色性材料はビヒクル中に分散されて印刷イ
ンクまたは塗料として、またはポリマー中に練合されて
成形体またはフィラメントとして温度変化により変色す
る示温材または適温、危険温度の表示材の用途及び温度
変化により変化する表面の色９図柄等を楽しむ用途に用
いられる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、ヒ）電子供与性呈色性有機化合物、（ロンフェノー
   ル性水酸基を有する化合物及びその金属塩、芳香族カル
   ボン酸及び炭素数２乃至５の脂肪族カルボン酸及びそれ
   らの金属塩、酸性リン（７３エステル及びその金属塩、
   ］、］２．８−トリアゾールびその誘導体、炭素数２乃
   至５のハロヒドリン及びその誘導体から選ばれる一種ま
   たは二種以上の化合物、及び（ハ）ニトリル化合物また
   はニトリル化合物とアルコール類、エステル類、ケトン
   類、エーテル類。 酸アミド類、炭素数６以上の脂肪族カルボン酸、チオー
   ル類、スルフィド類、ジスルフィド類から選ばれる一種
   または二種以上の化合物を必須成分として含有する組成
   物からなる可逆熱変色性材料。 ２、　微小カプセルに内包されてなる特許請求の範囲第
   １項記載の可逆熱変色性材料。