JPS60230664A - 静電像現像用トナ−及びその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は電子写真法、静電印刷法、静電記録法などにお
いて形成される静電像を現像するためのトナー及びその
製造方法に関する。

〔従来技術〕

光導電性感光体等の静電像担持体上に形成された静電像
は、一般にバインダー樹脂よシ成る微粒子体中に着色剤
等が含有されて成るトナーによって現像される。得られ
たトナー像は紙等の１象支持体上に転写し、定着処理に
よって固定化して所決の記録物を得るのが普通である。

トナー隊を定着する方法としては種々のものが知られて
いるが、特に熱ローラ定着苓に代表される接触加熱定着
方式は、熱板定着番等の無接触加熱方式にくらべて熱効
率が高く、特に高速定着が可能である長所があり広く実
用されている。

しかしながら、この方式においては高温の定着ローラ表
面にトナーが直接加圧接触されて熱溶融状態となるため
、定着ローラ表面への溶融トナーの付着が発生する。

定着ローラに付着したト°ナーは、次に送られて来る像
支持体上に再転移してこれを汚損するいわゆる「オフセ
ット」現、東を惹き起し、また像支持体がトナーを介し
て定着ローラに接着して巻きつくいわゆる「巻きつき」
親電の原因ともなるため、これを防止することが必要で
ある。

この問題を解決するため従来から種々の提案がなされて
おシ、例えば特開昭５０−１３４６５２号公報、特開昭
５０−１４４４４６号公報、特公昭５０−３３０４号公
報にはオフセット現像を起しにくいトナー用樹脂及びト
ナーが開示されているが、これらの手段によっても伺充
分な問題解決には至っていない。

−ｆｆにトナーのバインダーとしてはビニル系樹脂が広
く使はれているが、ビニル系樹脂をバインダーとして用
いたトナーの耐オフセット性を高めるためには軟化点の
高い高分子量の樹脂を使うことが必要となる。

しかしながらこうした樹脂を使用すると必然的にトナー
の定着に必要な温度（以下最低定着温度と言う）が高ま
シ、接触力Ｕ熱定着方式の利点が失はれることになる。

最低定着温度は当然のことながら低いことが望ましく、
また最近開発が進められている１枚の転写紙の両面にト
ナー像を形成する方式に用いるトナーは低い温度で定着
し得るものがめられトナーの改良が望まれている。

また定着ローラ表面、トナー間の付着力を低下させるた
め、定着ローラをフッ素樹脂などで被覆するとともにそ
の表面にシリコンオイル等の潤滑性液体を供給し、定着
ローラ表面に液層を形成させることによって離型効果を
もたせる方式が行はれている。

しかしながら、この方法においては潤滑性液体が加熱さ
れて臭気を発した９、或いは液体を安定に供給するため
の高精度の装置が必要となり、画像記録装置全体として
複雑且つ高価なものとなる、などの欠点があった。

更に定着ローラ表面に潤滑性液体を供給することなく　
「オフセット」　「巻きつき」を防止する方法として、
特開昭５５−１５３９４４号公報にはトナー中に離型剤
としてポリオレフィンワックスを含有させることが開示
されておシ優れた改良効果が認られている。

一方、トナーの製造には種々の方法が行はれている、例
えば溶融状態にある樹脂と着色剤を混練した後冷却固化
して微粉砕してトナーとする方法、それを更に噴霧加熱
して球形のトナーを得る方法、着色剤と重合性単量体の
混合物を重合した後微粉砕してトナーとする方法、或は
着色剤と重合性単量体の混合物を水等の媒体中に微粒子
状に分散し、懸濁した状態で重合しトナー粒子を作る方
法等があシ、特に懸濁重合による方法は工程が比較的簡
単である。球形の粒子が得られる等の長所を有している
。

トナーに加えられる離型剤の効果は前記のようなトナー
の製造方法によって異なってくる。例えば懸濁重合法に
よってトナーの製造を行なう場合重合性単量体中にポリ
オレフィンワックスのような離型剤を加えても「オフセ
ット」１巻きつき」充分に防止できないことがわかった
。

懸濁重合法によって離型剤を含んだトナーを製造するに
は、通常液状の重合性単量体に着色剤とワックス等の離
型剤を加え、サンドスターラー等の混合機により強い剪
断力を掛けて着色剤を均一に分散せしめ重合性組成物と
するのであるがこの際離型剤も極めて微細な粒子状に分
散されることによると思はれる。

重分性組成物は水系媒体中に懸濁重合反応を進められる
が、ポリオレフィンワックス等の離型剤は一般に表面エ
ネルギーが小さく疎水性が強いため懸濁時、重合性組成
物油滴の内部に埋まってしまい、トナー粒子となう几と
きその表面に現れないため離型剤としての効果が発揮さ
れなくなるものである。

この例からも類推されるようにトナー中に添加れたトナ
ーを製造する方法の開発がめられている。

〔発明の目的〕

本発明の目的は定着ローラ表面に対する離型性にすぐれ
「オフセット」、「巻きつき」を起すことがなく、且つ
低い定着温度で定着可能な静電１象現鐵用トナー及びそ
の製造方法を提供することにある、 本発明の他の目的は、流動性に優れ、耐凝集性及び粉体
特性の良好な静電滓現１象用トナーを提供することにあ
る。

本発明の他の目的は、シリコーンオイル等の潤滑性液体
を供給することなく熱ローラ定着できる静電鐵現像用ト
ナーを提供することにある。

本発明の池の目的は、現像機内、感光体等に付着、汚染
のない、静電１象現鐵用トナーを提供することにある。

本発明の他の目的は磁性粉が入っても定着特性の良好な
一成分系の静電鐵現像用トナーを提供することにある。

本発明の池の目的は二成分系において、キャリア汚染の
ない静電隊現隊用トナーを提供することにある。

本発明の他の目的は機械的、物理的に弱い物質をトナー
中に入れる製造方法を提供することにある。

本発明の能の目的は製造が容易で、安定生産が、可能で
あり、かつ、コストの安い静電１象現鐵用トナー及びそ
の製造方法を提供することにある。

〔発明の構成〕

前記の目的は着色剤、ポリオレフィンワックスを重合性
単量体中に分散して成る重合性組成物を重合させて得ら
れる静電黴現１象用トナー（以下単にトナーと言うこと
もある）において前記ポリオレフィンワックスがその表
面を親水化処理されたものであることを特徴とするトナ
ーによって達成された。

前記のように通常トナー粒子中に加えられたポリオレフ
ィンは微粒子となってトナー粒子内部に埋没しているが
、本発明は、ポリオレフィンワックス粒子表面を親水性
化することによって懸濁重合の際ポリオレフ−インワッ
クス粒子を重合性組成物油滴と水系媒体との境界面に露
出し易くし、表面にポリオレフィンワックスの露出した
トナー粒子を形成して、ポリオレフィンワックスの効果
全発揮させトナーの耐オフセット性、耐巻きつき性を向
上させるものであるが、その安息はポリオレフィンワッ
クス粒子の表面近傍のみを親水化するところにあり、も
しポリオレフィンワックス全体に親水性が付与された場
合には本来の離型作用が失はれてしまいオフセット、巻
きつき、を防止する効果は全く得られない。

表面のみを親水性化した場合にはポリオレフィンワック
スの離型作用の低下は見られず所要のオフセット、巻き
つきの防止に効果を得ることができる。

本発明にかかる表面を親水化処理されたポリオレフィン
ワックスは、ポリオレフィンワックスを任意の方法、例
えばジェットミル、サンドミル等によって機械的に粉砕
したシ、或は噴霧乾燥、再結晶、再沈澱等の方法による
などして微粉体とし、その表面を親水化処理して得るこ
とができる。親水化処理はポリオレフィンを親水化し得
る任意の方法を用いることができ、例えば重クロム酸塩
、クロム酸等の酸化剤による酸化処理、クロルスルフォ
ン酸によるスルホン止着くはクロルスルフォン化処理及
びそれに続くアミン処理、加水分解、有機チタネートに
よるカップリング処理とそれに続く加水分解、シランカ
ップリング剤処理とそれに続く加水分解、その池紫外線
照射、コロナ放電、プラズマ処理等による極性基導入な
どが挙げられるが、酸化処理、スルホン止着くはクロル
スルフォン化処理、有機チタネート処理による方法が敵
本好ましく用いられる。

本発明に好ましく用いられるポリオレフィンワックスは
、単一のオレフィンモノマーよす得うれるホモポリマー
、或いはオレフィンモノマーをこれと共重合可能な池の
モーツマ−と共重合させて得られるコポリマーのいづれ
でもよい。

前記オレフィンモノマーとしては、例えばエチレン、プ
ロピレン、ブテン−１、ペンテン−１、ヘキセン−１、
ヘゲテン−１、オクテン−１、ノネン−１、デセン−１
、及び不飽和結合の位置を異にするそれらの異性体、並
びに例えば３−メチル−１−ブテン、３−メチル−２−
ペンテン、３−ブロビル−５−メチル−２−ヘキセン等
のそれらにアルキル基よシ成る分岐鎖を有するもの、そ
の池のすべてのオレフィンモノマーが含まれるがエチレ
ン、プロピレンが特に好ましい。

また、オレフィンモノマーと共重合可能な他のモノマー
としては、他のオレフィンモノマーのはカ、例えばビニ
ルメチルエーテル、ビニル−ｎ−プチルエーテル、ビニ
ルフェニルエーテル等のビニルエーテル類、例えばビニ
ルアセテート、ビニルブチレート等のビニルエステル類
、例えば弗化ビニル、弗化ビニリデン、テトラフルオロ
エチレン、塩化ビニル、塩化ビニリデン、テトラクロロ
エチレン等のハロオレフィン類、例えばメチルアクリレ
ート、エチルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、
メチルメタアクリレート、エチルメタアクリレート、ｎ
−ブチルメタアクリレート、ステアリルメタアクリレー
ト、Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノエチルメタアクリレート、
ｔ−ブチルアミノエチルメタアクリレート等のアクリル
酸エステル類若しくはメタアクリル酸エステル類、例え
ばアクリロニトリル、Ｎ、Ｎ−ジメチルアクリルアミド
等のアクリル酸誘導体、例えばアクリル酸、メタアクリ
ル酸、マレイン酸、フマール酸、イタコン酸等の有機酸
類、ジエチルフマレート、β−ビネン等、種々のものを
挙げることができる。

また、有用なワックスとして前記のようなポリオレフィ
ンを他の成分によりブロック化又はグラフト化した変性
ポリオレフィ／を用いることもできる。

この場合の変性成分としては、例えばスチレン、ｐ−メ
チルスチレン、α−メチルスチレン、３゜４−ジクロル
−スチレン、等の芳香族ビニールモノマー或いはアクリ
ル酸、メタクリル酸、アクリル酸エチル、メタクリル酸
メチル等の不飽和脂肪酸モノマー及びそのエステル類が
有用である。

以下本発明に有用なポリオレフィンワックスの具体例を
挙げるが、本発明に用いられる離型剤がこれらに限定さ
れるものでないことは勿論である。

ビスコール３３０−　Ｐｓ　ビスコール５５０−　Ｐ。

ビスコール６６０−Ｐ（以上、三洋化成（銅製、ポリプ
ロピレン）、ハイワックス３２０　Ｐ、ハイワックス３
１０　Ｆ、ハイワックス４１０Ｆ、ハイワックス４０５
Ｐ１ハイワツクス４００Ｐ、ハイワックス２００Ｐ、（
以上、三井石油化学（（転）製、ポリエチレン）、サン
ワックス１３１−Ｐ、サンワックス１５１−Ｐ、サンワ
ックス１６１−　Ｐ。

サンワックス１６５−　Ｐ、サンワックス１７１−Ｐ（
以上、三洋化成（絹製、ポリエチレン）、ポリワックス
４００、ポリワックス５００、ポリワックス−０Ｈ−４
６５、ポリワックス−１０４０（以上東洋ペトロライト
（□□□製、ポリエチレン）。

これらのポリオレフィンワックスは単独若くは２種以上
を併用することができる。ポリオレフィンワックスの好
ましい使用量は、重合性単量体１００重献部に対し３乃
至旬重量部が好ましく、５乃至あ重量部とすることが特
に好ましい。

本発明において用いることのできる重合性単量体として
は、例えばスチレン、０−メチルスチレン、ｍ−メチル
スチレン、ｐ−メチルスチレン、α−メチルスチレン、
ｐ−エチルスチレン、２゜４−ジメチルスチレン、Ｐ−
”−ブチルスチレン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルスチレン、
ｐ−ｎ−へキシルスチレン、ｐ−ｎ−オクチルスチレン
、ｐ−”−ノニルスチレン、ｐ−”−デシルスチレン、
ｐ−ｎ−ドデシルスチレン、ｐ−メトキシスチレン、ｐ
−フェニルスチレン、ｐ−クロルスチレン、３゜４−ジ
メチルスチレン等のスチレン単量体を好ましいものとし
て挙げることができる。このほか、例えばエチレン、プ
ロピレン、ブチレン、インブチレン等のエチレン不飽和
モノオレフィン類；塩化ビニル、塩化ビニリデン、臭化
ビニル、弗化ビニル等のハロゲン什ビニル類；酢酸ビニ
ル、グロピオン酸ビニル、ベンジェ酸ビニル、酪酸ビニ
ル等のビニルエステル類；アクリル酸メチル、アクリル
酸エチル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸インブチ
ル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ｎ−オクチル、ア
クリル酸ドデシル、アクリル酸ラウリル、アクリル酸２
−エチルヘキシル、アクリル酸ステアリル、アクリル酸
２−クロルエチル、アクリル酸フェニル、α−クロルア
クリル酸メチル、メタアクリル酸メチル、メタアクリル
酸エチル、メタアクリル酸プロピル、メタアクリル（ｆ
ｉｎ−ブチル、メタアクリル酸イソブチル、メタアクリ
ル酸ｎ−オクチル、メタアクリル酸ドデシル、メタアク
リル酸ラウリル、メタアクリル酸２−エチルヘキシル、
メタアクリル酸ステアリル、メタアクリル酸エチル、メ
タアクリル酸ジメチルアミノエチル、メタアク・リル酸
ジエチルアミノエチル等のα−メチレン脂肪族モノカル
ボン酸エステル類：アクリロニトリル、メタアクリロニ
トリル、アクリルアミド等のアク＋フル酸もしくはメタ
アクリル酸誘導体；ビニルメチルエーテル、ビニルエチ
ルエーテル、ビニルイソブチルエーテル等のビニルエー
テル類；ビニルメチルケトン、ビニルへキシルケトン、
メチルイソプロペニルケトン等のビニルケトン類；Ｎ−
ビニルピロール、Ｎ−ビニルカルバソール、Ｎ−ビニル
インドール、Ｎ−ビニルピロ１１トン等のＮ−ビニル化
合物；ビニルナフタレン類、その他を挙げることができ
る。これらの単量体は単独で或いは複数のものを組合せ
て用いることができ、又重合して共重合体を与える組合
せとすることもできる。

以上の如きビニル系単量体の重合のためＫは通常重合開
始剤が重合性単量体に対して０．５〜１０重量％の範囲
で用いられる。代表的重合開始剤の具体例としては、例
えば、アセチルシクロへキシルスルホニルパーオキサイ
ド、イソジブチルパーオキサイド、ジイソプロピルパー
オキシジカーボネート、ジー２−エチル゛ヘキシルパー
オキシジカーボネート、２．４−ジクロロベンゾイルパ
ーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシビバレート、３゜
５．５−、）リメチルヘキサノイルパーオキサイド、オ
クタノイルパーオキサイド、デカノイルパーオキサイド
、ラウロイルパーオキサイド、ステアロイルパーオキサ
イド、プロピオニルパーオキサイド、スクシニックアシ
ッドパーオキサイド、アセチルパーオキサイド、ｔ−ブ
チルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、ベンゾイ
ルパーオキサイド、パラクロロベンゾイルパーオキサイ
ド、ｔ−ブチルパーオキシイソブチレート、ｔ−ブチル
バーオキシマレイ・・ツクアシッド、ｔ−ブチルパーオ
キシラウレート、シクロヘキサノンパーオキサイド、ｔ
−ブチルパーオキシイソプロビルカーボネート、２．５
−ジメチル−２，５−ジベンゾイルバーオキシヘキサン
、ｔ−ブチルパーオキシアセテ−）、ｔ−ブチルパーオ
キシベンゾエート、ジイソブチルシバ−オキシフタレー
ト、メチルエチルケトンパーオキサイド、ジクミルパー
オキサイド、２，５−ジメチル−２，５−ジｔ−ブチル
パーオキシヘキサン、ｔ−ブチルクミルパーオキサイド
、ｔ−ブチルヒドロパーオキサイド、ジｔ−プチルパー
オキサイド、２．５−ジメチル−２゜５−ジｔ−ブチル
パーオキシヘキサン、ジイソプロピルベンゼンヒドロパ
ーオキサイド、バラメタンヒドロパーオキサイド、ビナ
ンヒドロパーオキサイド、２．５−ジメチルヘキサン−
２，５−ジヒドロパーオキサイド、クメンヒドロパーオ
キサイド等のパーオキサイド系開始剤、２．２’−アゾ
ビスインブチロニトリル、１．１’−アゾビス（シクロ
ヘキサン−１−カルボニトリル）、２．２’−アゾビス
４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニトリル、２．
２’−アゾビス−２，４−ジメチルバレロニトリル等の
アゾ系開始剤が挙げられる。

本発明方法の実施においては、ラジカルの半減期が異な
る複数の重合開始剤を用いることができる。この場合に
は、ある特定の重合温度において、半減期の短い重合開
始剤によっていわば迅速開始系が形成されると共に半減
期の長い重合開始剤によっていわば緩慢開始系が形成さ
れ、迅速開始系において重合度が低くて分子量の低い重
合体が形成され同時に緩慢開始系において重合度が高く
て分子量の高い重合体が形成される。そしてこのように
低分子量重合体部分と高分子量重合体部分とより成る重
合体によるトナーによれば、低分子量重合体部分によっ
て最低定着温度が低くしかも高分子量重合体部分によっ
てオフセット発生温度が高いものとなる。

半減期の短い重合開始剤の好ましい例として社、２．２
′−アゾビス−４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロ
ニトリル、２．２’−アゾビス−２，４−ジメチルバレ
ロニトリル等を挙げることができ、また半減期の長い重
合開始剤の好ましい例としてハ、１．１’−アゾビス（
シクロヘキサン−１−カルボニトリル）等を挙げること
ができる。

着色剤としては、カーボンブラック、ニグロシン染料（
Ｃ，１，屋５０４１５Ｂ）、アニリンブルー（Ｃ，Ｉ　
、Ａ３０４０５）、カルコオイルブルー（Ｃ，Ｉ　、　
Ａ　ａｚｏｉｃ　Ｂｌｕｅ　３　）　、クロムイエロー
（Ｃ。

１、Ａ１４０９０）、ウルトラマリンブルー（Ｃ。

１、　Ａ７７１０３　）、デュポンオイルレッド（Ｃ。

■、４２６ｘｏ５）、キノリンイエロー（Ｃ，Ｉ。

Ａ４７００５）、メチレンブルークロライド（Ｃ。

１、Ａ３２０　］　５〜）、フタロシアニンブルー（Ｃ
。

■・Ａ７４１６０）、マラカイトグリーンオフサレート
（Ｃ，１，屋４２０００）、ラングブラック（Ｃ，１，
Ａ７７２６６）、ローズベンガル（Ｃ１Ｉ　、Ａ４５４
３５　）、これらの混合物、その他を挙げることができ
る。これら着色剤は、十分な濃度の可視像が形成される
に十分な割合で含有されることが必要であり、通常バイ
ンダー樹脂１００重量部に対して１〜２０重量部重量部
側合とされる。

本発明に係る重合体の分子量は任意であるが、好ましく
は重量平均分子量で５０．０００〜１　、０００　、０
００であり、数平均分子量で１，０００〜ｉｏｏ、ｏｏ
ｏである。

本発明に係る重合体は重合に際して架橋剤を存在させて
重合し架橋重合体としてもよい。好ましく用いられる架
橋剤どしては主に重合性の二重結合を二個以上有する化
合物であり、例えばジビニルベンゼン、ジビニルナフタ
レンおよびそれらの性カルボ／酸エステル、Ｎ、Ｎジビ
ニルアニリン、ジビニルエーテル、ジビニルスルフィド
、ジ−ビニルスルホンなどの全てのジビニル化合物およ
び３以上のビニル基を持つ化合物等が単独または混合物
として選ばれる。

かかる架橋剤の単量体への添加量は０．００５〜２０重
量％、好ましくは０．１〜５重ｔチの範囲が選ばれる。

この添加量が多すぎると不溶融とな、９）ナーとして定
着性が失われやすくなる。また少なすぎるとトナーの特
性でおる耐久性、保存性、耐摩耗性等の特性が付辱しに
〈〈亭≠なり、特に熱ロール定着方式の複写機等におい
て架橋により重合体の分子量分布の拡大およびその結果
としてトナー自体の性質によシ定着時のオフセット現象
を防止するという作用効果を奏しにくくなる。

また本発明のトナーはいわゆる離型剤として知られてい
る低分子量オレフィン重合体を含有することができる。

本発明のトナーにオフセット防止効果等の定着性能を向
上させる目的でプレポリマー（特に反応性プレポリマー
）を重合過程で加えても良い。反応性プレポリマーとし
てはプレポリマーの主鎖および／または側鎖に反応性基
を有するものであって、かかるプレポリマーとしては、
不飽和ポリエステル、不飽和ポリブタジェン等が挙げら
れる。

懸濁重合を行なう場合機械的攪拌によって重合組成物が
所要粒径の分散粒子として水等の分散媒中に分散懸濁さ
れて重合が行なわれるが、重合の進行と共に分散粒子が
粘着性を増すことにより合体して大きな粒子となること
を防止する必要があり、このために懸濁安定剤が用いら
れる。

斯かる懸濁安定剤として用いられるものは、一般に水溶
性高分子物質と難溶性無機化合物の微粉末とに大別され
、前者にはゼラチン、澱粉、ボ１］ビニルアルコール、
その池が含まれ、後者には硫酸バリウム、硫酸カルシウ
ム、炭酸・くリウム、炭酸カルシウム、リン酸カルシウ
ム等の難溶性塩類、及び難溶性塩類とドグシルベンゼン
スルホン酸ナトリウム、ドデシル硫酸ナトリウム等の界
面活性剤との組みあわせ、タルク、粘度、珪酸、珪藻土
等の無機高分子物質金属酸化物その池の粉末が含まれる
。又重合組成物がイオン性物質、例えば窒素含有重合性
単量体若しくは難水溶性アミン類等のカチオン性物質又
はアニオン性物質を含有することにより、水中に分散さ
れたときにその分散粒子が正又は負の一方の極性に帯電
する場合においては、水中に分散されたときに他方の極
性に帯電するイオン性分散剤、例えば負帯電性のコロイ
ダルシリカ、正帯電性の酸化アルミニウム等を懸濁安定
剤として有効に用いることができる。

本発明のトナーには、これらの他必要に応じて磁性体、
荷電制御剤、分散剤等を含有させることができる。

磁性体としては、フェライト、マグネタイトを始めとす
る鉄、コベルト、ニッケルなどの強磁性を示す金属若し
くは合金又はこれらの元素を含む化合物、或いは強磁性
元素を含まないが適当な熱処理を施すことによって強磁
性を示すようになる合金、例えばマンガン−銅−アルミ
ニウム、マンガン−銅−錫などのマンガンと銅とを含む
ホイスラー合金と呼ばれる種類の合金、又は二酸化クロ
ム、その他を挙げることができる。

本発明によるトナーを製造するには、先づ重合性単量体
中に所！量の着色剤、予め調製した表面を親水性イビし
たポリオレフィンワックス粒子その他の添加剤等を加え
、サンドスターラ等を用いて良く攪拌・分散して重合性
組成物とし、更に重合開始剤を添加した後、懸濁安定剤
を含んだ水系の懸濁媒体中に加え、高速攪拌機等を用い
て分散・懸濁せしめ適当な温度条件に保って重合反応を
進行させる。媒体中に微細な油滴となって懸濁し九重合
性組成物はそのまま重合固化し着色剤、ワックス等を含
んだ球型樹脂粒が得られる。得られる樹脂粒の大きさは
懸濁された重合性組成物の分散状態によって定まるので
、分数条件を調整し所安トナーの粒径となるよ−う懸濁
させれば得られた樹脂粒はそのままトナーとして使用す
ることができる。

本発明トナーは、鉄粉、ガラスピーズ等より成るキャリ
アと混合されて二成分現像剤とされるが磁性体が含有さ
れるときはそのまま一成分現像剤として静電荷像の現像
に供される。

〔実施例〕

以下実施例によって本発明を具体的に説明するが、本発
明の実施態様はこれに限定されるものではない。同本実
施例における部数は特に明示しない限り重量部を表す、 実施例１ ポリプロピレン［ビスコール６６０ＰＪ（三洋化成社製
）をトルエン溶液からメタノール中に再沈澱させること
によって微粉末状のものを得た。

次いで硫酸ＩＱ□ａ７！、水５０ｍ１、重クロム酸カリ
ウム１５．９の混合液を調製し、これに先に得た微粉末
のビスコール６６０Ｐを加えて３時間攪拌した後、氷水
にあけ、濾過、水洗後、乾燥して、表面親水化されたビ
スコール６６０Ｐを得た。

得られた粉末の重量平均粒径をコールタ−カウンタによ
って測定したところ約３μｍであった。

一方、 をサンドスターラーにより混合分散し、これに、先に得
た表面親水化されたビスコール６６０　Ｐ　１０部を加
えて、均一分散させ、重合性組成物を得た。

これを、リン酸カルシウム２重量％、ドグシルベンゼン
スルホン酸ナトリウム０．０２重量％　を含む水中に２
０重量％になる量だけ加え、ＴＫホモジェッター（特殊
機化工業社製）を用いて、７〜１５μｍ粒径となるよう
に分散させて、懸濁液を得た。

その後、この懸濁液は、６０℃で２０時間加熱して重合
させた後、塩酸で処理し、濾過、洗浄後、乾燥させて、
本発明のトナーを得た。

このトナー２部と鉄粉キャリア１００部とからなる現像
剤を調製し下記の評価を行った。

まず、鍬支持体である転写紙の先端部にベタ黒のトナー
像を作υ、これを表層がテフロン（グユボン社製ポリテ
トラフルオロエチレン）テ形成すれている熱ローラと、
表層がシリコンゴム「ＫＥ−１３００ＲＴＶＪ　（信越
化学工業社製）で形成されている圧着ローラとからなる
定着機の中を転写紙はく離用爪のない状態で線速度１２
９部ｍ／秒で通す操作を、熱ローラの温度を種々変化さ
せて行なった。すなわち、熱ローラの設定温度を２３０
℃より５℃づつ段階的に低くシ、各温度で上記の操作を
行ない、転写紙が熱ローラに巻きつき始める最高温度（
善きつき発生温度）をめたところ２３０℃から１８０℃
までは巻きつきは発生せず、１７５℃において初めて巻
きつきが発生した。

この際オフセット現象は、測定温度の全領域で発生しな
かった。

比較例１゜ 実施例１、において得た微粉末のビスコール６６０Ｐを
親水化処理せずに用いた池は実施例１．と同様にして比
較用のトナーを得た。この比較用のトナーを用い、実施
例１．と同様にして巻きつき発生温度をめたところ、２
２５℃であった。しかし、２３０℃においてはオフセッ
ト現象が発生した。

このように、本発明のトナーは耐巻きつき性、耐オフセ
ット性に、顕著な効果を持つものであることがわかる。

実施例２゜ 実施例１．で得た微粉末のビスコール６６０　Ｆヲ用い
、これを硫酸１００ｍＪ、水５０ゴ、無水クロム酸１５
ＩＩの混合液に加えて、２時間攪拌した後、氷水にあけ
、濾過、水洗、乾燥して、表面親水化されたビスコール
６６０Ｐを得た。これを用い、実施例１．と同様にして
本発明のトナーを得、実施例１．と同様にして巻きつき
発生温度をめたところ１８０℃までは発生せず、１７５
℃において始めて巻きりきが発生した。この際、オフセ
ット現象は全く現われなかった。

実施例３゜ 実施例１．で得た微粉末のビスコール６６０　Ｆヲ用い
、これをクロルスルホン酸２ＷＬｌと１．１．１−トリ
クロルエタン１００ゴの溶液に加え、１時間攪拌の後、
濾過し、トリクロルエタン洗浄後、ブチルアミンのジオ
キサン溶液で処理して、表面親水化されたビスコール６
６０Ｐを得た。これを用い、実施例１．と同様にして本
発明のトナーを得、実施例１．と同様にして巻きつき発
生温度をめたところ、１８０℃であった。

この際オフセット現象は、全く現われなかった実施例４
゜ 実施例１．で得た微粉末のビスコール６６０　Ｆヲ用い
、これをテトラブチルチタネート４ｇのインプロパノー
ル１５Ｑ−溶液に加えて、超音波分散させた後、溶媒を
留去し、乾燥して、表面親水イヒされたビスコール６６
０Ｐを得た。これを用い、実施例１．と同様にして、本
発明のトナーを得、実施例１．と同様にして、巻きつき
発生温度をめたところ１９０℃であった。

この際オフセット現象は全く現われなかった。

実施例５゜ ポリエチレン［ハイワックス３２０ＰＪ（三片石油化学
社製）を用い、実施例１．と同様の親水化処理を行なっ
た。

一方 スチレン　８５部 をサンドスターラーによシ混合分散し、これに先に得た
表面親水化されたハイワックス３２０Ｆ８部を加えて、
均一分散させ、重合組成物を得た。

これを、リン酸カルシウム３重量％、・ドデシルベンゼ
ンスルホン酸ナトリウム０．０３重量％　を含む水中液
に、２０重ｔチになる量だけ加え、Ｔ、Ｋ。

ホモジェッターを用いて分散させた。こうして得た懸濁
液を６５℃で２５時間加熱して重合させた後、塩酸で処
理し、濾過、洗浄後、乾燥させて本発明のトナーを得た
。このトナーを用い、実施例１、と同様にして、巻きつ
き発生温度をめたところ、２３０℃から１８５℃までは
巻きつきが発生せず、良好な定着画像が得られ、１８０
℃において初めて、巻きりきが発生した。この際、オフ
セットは測定温度の全領域で発生しなかった。

比較例２゜ ハイワックス３２０　Ｆを表面親水化処理を行なわない
で用いた他は実施例５と同様にして、比較用のトナーを
得た。

この比較用のトナーを用い、実施例１．と同様にして、
巻きつき発生ｍ度をめたところ、２３部℃Ｋｋｕ−（−
ｆでに巻きりきが発生し念ため、評価可能な温度領域が
得られなかった。陶巻きつき発生のため、オフセット性
能は評価し兄なかった。

実施例６゜ ポリエチレン「ポリワックス５００Ｊ（東洋ヘトロライ
ト（（社）製）を用い実施例１．と同様にして微粉化、
親水化処理を行った 一方 スチレン　８２部 をサンドスターラにょシ混合、分散した後先に得た表面
を親水化処理されたポリエチレンワックス微粉１０部を
加え均一分散させて重合性組成物を得た。

陶、前記処方のポリエステル樹脂はビスフェノールＡ１
ポリエチレングリコール（平均分子量１０００）、テレ
フタ′ル酸、フマル酸（重量比２００：２０：Ｚｏｏニ
ア０）を重合して得られる軟イビ点１１０’Ｃの不飽和
ポリエステル樹脂テある。

得られた重合性組成物をり／酸カルシ９ム２重量係、ド
デシルベンゼンスルホン酸ナトリウム０．０２重Ｎ俤　
を含む水に３０重量％になる量だけ加え、ＴＫホモジェ
ッターを用いて、分散させｆｃａこうして得た懸濁液を
６０℃で２０時間加熱して、重合させた後、塩酸で処理
し、濾過、洗浄後、乾燥させて本発明のトナーを得た。

このトナーを用い実施例１．と同様にして巻きつき発生
温度をめたところ２３０℃から１８０℃までは、巻きつ
きが発生せず、良好な定着画像が得られ１７５℃におい
て初めて巻きつきが発生した。

この際、オフセットは測定温度の全領域で発生しなかっ
た。

比較例３゜ 微粉末化したポリワックス５００を表面親水化処理を行
なわないで用いた池は実施例６．と同様にして比較用の
一トナーを得た。

このトナーについて実施例１．と同様にして巻きつき発
生温度をめたところ、２３０℃においてすでに巻きつき
が発生したため評価可能な温度領域が得られなかった。

実施例７゜ 実施例１．〜実施例６．で得た本発明のトナーの各々に
ついて、電子写真複写機［Ｕ　−Ｂｉｘ　３０００Ｊ（
小西六写真工業社製）を用いて、定着評価を行なったと
ころオフセット現象も巻きつき現象も発生せず、良好な
複写画像が得られた。つづいてさらに２０．０００回の
連続複写を行なったところ、オフセット現象、巻きつき
現象ともに発生せず最終まで鮮明で良好な複写画像が得
られた。

〔発明の効果〕

前記の実施例からも明らかな通シ本発明にょシ定着ロー
ラ表面に対し高い離型性を有し、耐オフセット性、耐巻
きつき性にすぐれたトナーを得ることができる。本発明
のトナーを用いることによシ定着ローラ表面に潤滑性液
体を供給する必要なしに「オフセット」「巻きつき」の
発生のない良好な熱ローラ定着を行ない得るようになっ
た。

代理人　弁理士　野　１）義　親

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）着色剤、ポリオレフィンワックスを重合性単量体
   に分散して成る重合性組成物を重合して得られる静電像
   現像用トナーにおいて、前記ポリオレフィンワックスの
   表面が親水化処理されていることを特徴とする静電像現
   像用トナー。 〈は２稲以上から成ることを特徴とする特許請求の範囲
   第１項記載の静電１象現鐵用トナー。 （３）前記ポリオレフィンワックスがその表面を酸化反
   応によって親水化処理されたものであることを特徴とす
   る特許請求の範囲第１項又は第２項記載の静電像現像用
   トナー。 （４）　前記ポリオレフィンワックスが、その表面をス
   ルフォン代著くはクロルスルフォン化反応により親水化
   されたものであることを特徴とする特許請求の範囲第１
   項又は第２項記載の静電鐵現像用トナー。 （５）前記ポリオレフィンワックスが、その表面を有機
   チタネートによって親水化され念ものであることを特徴
   とする特許請求の範囲第１項又は第２項記載の静電像現
   像用トナー。 （６）　表面を親水化処理されたポリオレフィンワック
   スを着色剤、と共に重合性単量体に分散して成る重合性
   組成物を水性媒体中に分散懸濁し重合する工程を含むこ
   とを特徴とする静電鐵現ｒ象用トナーの製造方法。 （７）前記ポリオレフィンワックスがポリエチレンワッ
   クス及び／又はポリプロピレンワックスの１種若くは２
   種以上から成ることを特徴とする特許請求の範囲第６項
   記載の静電１象現像用トナーの製造方法。 （８）　前記ポリオレフィンワックスの表面が酸化反応
   によって親水化処理されたものであることを特徴とする
   特許請求の範囲第６項又は第７項記載の静電像現像用ト
   ナーの製造方法。 （９）　前記ポリオレフィンワックスの表面がスルフォ
   ン止着くはクロルスルフォン化反応によシ親水化された
   ものであることを特徴とする特許請求の範囲第６項又は
   第７項記載の静電像現像用トナーの製造方法。 α０）前記ポリオレフィンワックスの表面が有機チタネ
   ートによシ親水化されたものであることを特徴とする特
   許請求の範囲第６項又は第７項記載の静電像現像用トナ
   ーの製造方法。