JPS60234227A - 磁気記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、磁気記録媒体に係り、特に磁性層上にオーバ
コート層を有する磁気記録媒体において、主としてその
表面潤滑性を改善した磁気記録媒体に関する。

従来技術 磁気テープ、磁気シート、磁気ディスクのような磁気記
録媒体は、音を記録するオーディオ分野、画像を記録す
るビディオ分野あるいはコンピュータ分野で広く使用さ
れている。このような各分野で使用される磁気記録媒体
には、磁性粉、バインダー用樹脂及び溶剤から主として
なる磁性塗料を支持体上に塗布、乾燥することによって
支持体に磁性層を形成した塗布型のものが広く使用され
ている。また、最近高密度記録に対する要望が高まるに
つれてバインダーの分だけ記録密度が小さくなるこの塗
布型のものに代わって飽和磁化が大きくしかもバインダ
ーを必要としないで直接蒸着、スバタリング、イオンブ
レーティング等により支持体上に強磁性金属薄膜を形成
できる薄膜型磁気記録媒体が多く使用されるようになっ
てきた。

このような磁気記録媒体は記録再生時に磁性層が磁気ヘ
ッドにより摺擦されて走査されることにより電磁気変換
が行なわれるものであるので、磁性層の磁気特性あるい
は電磁気変換特性が良いことが必要である。そのために
は磁気ヘッドと磁性層との間のスペーシングロスが小さ
いとともに、例えば磁気テープが使用される場合にはそ
の巻姿のエツジが一平面に揃い、巻戻して繰り返し使用
されるときにヘッドとの摺擦状態が変動しないような安
定した走行性が必要とされている。また、これとともに
磁性層が摺擦されることにより塗布型の磁性層の場合に
は磁性粉の粉落ら等の摩耗が起こり易い状況にあり、ま
た強磁性金属Ｍ成型磁性層の場合には傷が付き易い状態
にあり、このようなことが起こると再生出力が低下した
り、出力変動、ドロソプアウ（・、雑音の増大等が起こ
るので、磁性層にはヘットとの擦れに耐えるような機械
的性質が要求されている。

特に近年における磁気記録に関する技術の傾向としては
、例えばオーディオテープ関係ではコンパクトカセソ１
〜の使用からマイクロカ七ソトの使用へと移行しつつあ
り、またビデオの分野では現行のＶＩＩＳ方式、β方式
から８ミリビデオ、電子カメラへと移行しつつあって、
いずれもさらに小型化、高密度化が指向されているので
、例えば磁気テープについていえばその通路が複雑にな
ってきてガイドボールやガイドローラ等と接触する機会
も多いので擦られる頻度も多く上記走行性、耐摩耗性等
の諸性質の一層の改善が望まれている。

これらの諸性質の改善のためにオーバコート層が設けら
れることがある。特に強磁性金属薄膜型磁気テープの磁
性層の場合には磁気ヘッドに擦られてテープ鳴きを生じ
ると・ういうように走行性が悪いのみならず、磁気ヘッ
ド、ガイドローラ、ライナ等との摩擦により傷が付き易
いということや、空気酸化により腐食され易いという性
質があるのでこのオーバコート層の必要性が太き（なっ
ている。

例えば特開昭５７一−１６４４３１号公報には表面を酸
化金属層としてなる磁性金属蒸着膜」二に高分子、高級
脂肪酸、脂肪酸エステル又はこれらを組め合わせた保護
層を設けた磁気記録媒体が示されている。

しかしながら、この脂肪酸と脂肪酸エステルヂ高分子と
ともにオーバコート層に用いられた場合にはオーバコー
ト層表面に滲み出ず、いわゆるブルーミング現象を起こ
し易い。その理由については、これらの物質が例えばポ
リウレタン、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂等に
混合された場合、これらに対する相溶性が十分でないた
め、分離し易いものと考えられる。これは特に磁気記録
媒体の置かれる雰囲気温度が低い場合に起こり易い。

このように／ＦＪｉ剤が磁性層表面に過度にｉ８出する
と、粒状又はオイル状に磁性層表面に付着するので磁気
テープが磁気ヘッドに走査されるときスペーシングロス
を大きくするのみならず、テープと磁気ヘッドとの間の
摩擦を増大してこれに伴う走行テンションの増大をもた
らしたり、ヘッドへの張りつき、磁性粉の粉落ちの増大
をもたらし、さらにはテープが巻かれたときにテープの
エツジが不揃いになって巻姿を悪くし、再使用の際の走
行性を悪くする。また、バインダーとの相溶性が良くな
い結果、磁性塗料を塗布するときに塗布ムラが生じると
いう欠点もあり、この塗布ムラが生じると走行安定性が
得られないとともに耐摩耗性にもムラが生じることにな
る。このように磁性層の潤滑性が悪く、走行安定性が悪
くなると、輝度Ｓ／Ｎ　、角型比のような電磁変換特性
を害したり、出力変動、ドロップアウトを起こすことに
なる。

そこで比較的融点の低い脂肪酸や脂肪酸エステルを使用
したり、樹脂と相溶性のよい脂肪酸エステルを併用する
ことも行なわれているが、まだ十分でなくその改善が望
まれていた。

発明の目的 本発明の第１の目的は、添加剤のブルーミング現象を生
ぜず、塗布ムラのないようにしたオーバコート層を有す
る磁気記録媒体を提供することにある。

本発明の第２の目的は、少量で高い潤滑性が得られるよ
うな添加剤を添加したオーバコート層を有する磁気記録
媒体を提供することにある。

本発明の第３の目的は、以上の各目的を達成することに
より角形比、Ｓ　／Ｎ等を向上するとともに、出力低下
、出力変動、ドロップアウト等を少なくした磁気記録媒
体を提供することにある。

発明の構成 本発明者は上記目的を達成するため鋭意研究した結果、
脂肪族の二塩基性カルボン酸を添加剤に使用すると、少
量の添加で所定の潤滑効果が発揮されることをつきとめ
、本発明に至ったものである。

したがって、本発明の磁気記録媒体は、磁性層上に脂肪
施工塩基性カルボン酸を含有する層を有することを特徴
とするものである。

以下、本発明をさらに詳細に説明する。

本発明に用いられる二塩基性カルボン酸ば、一般式 ％式％ ここで、Ｖは二塩基性カルボン酸と総称される化合物の
カルボキシル基を除いた有機残基であって、例えばアル
キレン基のような飽和脂肪族炭化水素基、例えばアルキ
レン基に不飽和基を導入した不飽和炭化水素基、これら
の飽和又は不飽和の脂肪族炭化水素基の一部に芳香族環
やエーテル結合、チオエーテル結合等炭素−炭素結合以
外の結合を導入した基、飽和又は不飽和の脂環式化合物
の基、複素環状化合物の基、さらにはこれらの各々の基
にアリール基、直鎮又は分岐のアルキル基、アルケニル
基その他各種官能基を置換した基が例示される。

具体的には、次のようなものが挙げられる。

（１）　ｌ１００ｃ　−Ｃｌ１＝ＣＩＩ　−Ｃ００Ｉ＋
（２）　Ｃ２Ｈ３ＣＩＩ　（ＣＯＯＩＩ）２（３）　Ｈ
ＯＯＣ（ＣＨ２）［、Ｃ００Ｉ＋（４）　ｌ１００ｃ　
（Ｃ１１２）ＲＣＯＯ１１（５）　）１００Ｃ（ＣＪＩ
　２　）１２　Ｃ００Ｉ＋（６）　０００Ｃ（ＣＩ　２
　）１４　ＣＯＯ１１１１ ＼／ （８）　ｌ１００Ｃ−ＣＨ２−ＣＪＩ　−ＣＯＯ１１１
１ （１０） 　ＩＩ 本発明に用いる二塩基性カルボン酸は単独でも用いられ
るが、他の潤滑剤も併用できる。この併用できる潤滑剤
としては、芳香族カルボン酸、シリコーンオイル、グラ
ファイト、二硫化モリブデン、二硫化タングステン、炭
素原子数１２〜１６の一塩基性脂肪酸と炭素数３〜１２
個の一価のアルコールからなる脂肪酸エステル類、炭素
数１７個以上の一塩基性脂肪酸と一価のアルコールから
なる炭素数が２１〜２３の脂肪酸エステル等が挙げられ
る。これらについては特公昭４３−２３８８９号公報に
記載されている。特に炭素数１７以上の脂肪酸エステル
と併用すると潤滑性が増大する。

本発明に用いられる脂肪施工塩基性カルボン酸は、単独
でも用いられ、さらに上記の他の潤滑剤と併用しても用
いられるが、樹脂と併用することが好ましい。この併用
できる樹脂としては、磁性層が塗布型の場合にはこの磁
性層に用いられる樹脂が使用できるが、この樹脂として
は熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、反応型樹脂、電子線硬
化型樹脂及びこれらの混合物が挙げられる。

熱可塑性樹脂としては、軟化温度が１５０℃以下、平均
分子量が１０，０００〜２００，０００　、重合度が約
２００〜２．０００程度のもので、例えば塩化ビニル−
酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−塩化ビニリデン共重
合体、塩化ビニル−アクリロニトリル共重合体、アクリ
ル酸エステル−アクリロニトリル共重合体、アクリル酸
エステル−塩化ビニリデン共重合体、アクリル酸エステ
ル−スチレン共重合体、メタクリル酸エステル−アクリ
ロニトリル共重合体、メタクリル酸エステル−塩化ビニ
リデン共重合体、メタクリル酸エステル−スチレン共重
合体、ウレタンエラストマー、ポリ弗化ビニル、塩化ビ
ニリデン−アクリロニトリル共重合体、アクリロニ１−
リルーブタジエン共重合体、ポリアミド樹脂、ポリビニ
ルブチラール、セルロース誘導体（セルロースアセテー
トブチレート、セルロースダイアセテート、セルロース
トリアセテート、セルロースプロピオネート、ニトロセ
ルロース等）、スチレン−ブタジェン共重合体、ポリエ
ステル樹脂、りロロビニルエーテルーアクリル酸エステ
ル共重合体、アミノ樹脂、各種の合成ゴム系の熱可塑性
樹脂及びこれらの混合物等が使用される。

これらの樹脂は、特公昭３７−６８７７号、同３９−１
２５２８号、同３９−１９２８２号、同４０−５３４９
号、同４０−２０９０７号、同月−９４６３号、同４１
−１４０５９号、同４１−１６９８５号同４２−６４２
８号、同４２−１１６２１号、同４３−４６２３号、同
４３−１５２０６号、同４４−２８８９号、同４４−１
７９４７号、同４４−１８２３２号、同４５−１４０２
０号、同４５−１４５００号、同４７−１８５７３号、
同４７−２２０６３号、同４７−２２０６４号、同４７
−２２０６８号、同４７−２２０６９号、同４７−２２
０７０号、同４８−２７８８６号の各公報、米国特許第
３，１４４，３５２号、同第３，４１９、４２０号、同
第３，４９９，７８９号、同第３，７１３，８８７号明
細書に記載されている。

熱硬化性樹脂又は反応型樹脂としては、塗布液の状態で
は２００．０００以下の分子量であり、塗布乾燥後には
縮合、付加等の反応により不溶化するものが使用される
。これらの樹脂の内では樹脂が熱分解するまでの間に軟
化又は／８融しないものが好ましい。具体的には、例え
ばフェノール樹脂、フェノキシ樹脂、エポキシ樹脂、ポ
リウレタン硬化型樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、アル
キッド＋ｆｉＪ脂、シリコン樹脂、アクリル系反応相ａ
、塩化ビニル−酢酸ビニル樹脂、メタクリル酸塩共用自
体とジイソシアネートプレポリマーの混合物、高分子量
ポリエステル樹脂とイソシアホー１〜プレポリマーの混
合物、尿素ホルムアルデヒド樹脂、ポリエステルポリオ
ールとイソシアネ−１・の混合物、ポリカーボネート型
ポリウレタン、ポリアミド樹脂、低分子量グリコール・
高分子量ジオール・トリフェニルメタントリイソシアネ
ートの混合物、ポリアミン樹脂及びこれらの混合物等で
ある。

これらの樹脂は特公昭３９−８１０３号、同４０−９７
７９号同４．１−７１９２号、同４１−８０１６号、同
４１−１４２７５号、同４２−１８１７９号、同４３−
１２０８１号、同４４−２８０２３号、同４５−１４５
０１号、同４５−２４９０２号、同４６−１３１０３号
、同４７−２２０６７号、同４７−２２０７２号、同４
７−２２０７３号、同４７−２８０４５号、同４７−２
８０４８号、同４７−２８９２２号、同５８−４０５１
、特開昭５７−３１９１９号、同５Ｂ−６０４３０号の
各公報、特願昭５８−１５１９６４号、同５Ｂ−１２０
６９７号、同５Ｂ−１２０６９８号明細書、米国特許第
３，１４４，３５３号、同第３゜３２０．０９０号、同
第３，４３７，５１０号、同第３，５９７，２７３号、
同第３，７３１，２１０号、同第３，７３１，２１１号
の各明細書に記載されている。

電子線照射硬化型樹脂としては、不飽和プレポリマー、
例えば無水マレイン酸タイプ、ウレタンアクリルタイプ
、ポリエステルアクリルタイプ、ポリエーテルアクリル
タイプ、ポリウレタンアクリルタイプ、ポリアミドアク
リルタイプ等、または多官能モノマーとして、エーテル
アクリルタイプ、ウレタンアクリルタイプ、リン酸エス
テルアクリルタイプ、アリールタイプ、ハイドロカーボ
ンタイプ等が挙げられる。

本発明に係わる磁気記録媒体のオーバコート層の耐久性
を向上させるためにオーバコート層に各種硬化剤を含有
させることができ、例えばイソシアネートを含有させる
とかできる。

使用できる芳香族イソシアネートは、例えばトリレンジ
イソシアネート（ＴＤｒ　）　、４．４”−ジフェニル
メタンジイソシアネート（ＭＤＩ　）　、キシリレンジ
イソシアネート（ＭＤＩ　）　、メタキシリレンジイソ
シアネート（ＭＸＤＩ）及びこれらイソシアネートと活
性水素化合物との付加体などがあり、平均分子量として
は１００〜３，０００の範囲のものが好適である。

一方、脂肪族イソシアネートとしては、ヘキサメチレン
ジイソシアネート（ＨＭＤＩ）　、リジンイソシアネー
ト、トリメチルへキシリレンジイソシアネート−（ＴＭ
ＤＩ）及びこれらイソシアネートと活性水素化合物の付
加体等が挙げられる。これらの脂肪族イソシアネート及
びこれらイソシアネートと活性水素化合物の付加体など
の中でも、好ましのは分子量が１００〜３，０００の範
囲のものである。

脂肪族インシアネートのなかでも非脂環式のイソシアネ
ート及びこれら化合物と活性水素化合物の付加体が好ま
しい。

また、脂肪族イソシアネートのなかの脂環式イソシアネ
ートとしては、例えばメチルシクロヘキサン−２，４−
ジイソシアネート、 （構造式） −ト （構造式） イソホロンジイソシアネート及びその活性水素化合物の
付加体などが挙げられる。

」二記イソシアネ−１・と活性水素化合物の付加体とし
ては、ジイソシアネートと３価ポリオールとの付加体が
挙げられる。また、ポリイソシアネートも硬化剤として
使用でき、これには例えばジイソシアネートの５量体、
ジイソシアネート３モルと水の脱炭酸化合物等がある。

これらの例としては、トリレンジイソシアネート３モル
とトリメチロールプロパン１モルの付加体、メタキシリ
レンジイソシアネート３モルとトリメチロールブロノ々
ン１モルの付加体、１−リレンジイソシアネートの５量
体、トリレンジイソシアネート３モルとへキサメチレン
ジイソシアネート２モルからなる５量体等があり、これ
らは工業的に容易に得られる。

これらのイソシアネートを用いて本発明の磁気記録媒体
のオーバコート層を形成するには、上記例示した樹脂と
必要に応して後述する各種添加剤を有機溶剤に混合分散
して塗料を調製し、これに上記のイソシアネート（好ま
しくは芳香族イソシアネートと脂肪族イソシアネート）
を添加したものを例えばポリエステルフィルムのような
支持体上に塗布し、必要に応じて乾燥する。この場合の
イソシアネートの添加量は樹脂に対して５〜１５重量％
が好ましい。５重量％より少ないと塗膜の硬化が不十分
となり易く、１５重量％より多いと塗膜が過度に硬くな
り過ぎて好ましくない。

また、磁性層が強磁性金属薄膜型の場合にも上記の樹脂
が使用できる。

本発明に用いられる脂肪施工塩基性カルボン酸を樹脂と
ともに用いる場合には、その使用量ば樹脂１００Ｍ量部
に対して０．５〜１０重量部、好ましくは１〜５重量部
とするのが望ましい。この二塩基性カルボン酸の添加量
が０．５重量部より少ないときはオーバコート層表面の
／ｌＪＩ府性の効果及び磁性層の耐摩耗性の効果が顕著
ではなく、１０重量部を越えると磁性層表面ににしみ出
るブルーミング現象を起こしたり、塗膜を過度に可塑化
してその強度を低下させたり、さらには磁気テープが巻
かれたときにテープ同志が粘着する、いわゆる層間粘着
を起こすことがある。

本発明に用いられる脂肪施工塩基性カルボン酸あるいは
これと他の潤滑剤との混合物と上記高分子化合物を含有
する層の厚さは５０〜３０００人が適当である。

本発明に用いられる脂肪施工塩基性カルボン酸を樹脂と
ともに用いる場合には、さらに研磨剤、帯電防止剤等の
添加剤を含有させても良い。

研磨剤としては、一般に使用される材料で溶融アルミナ
、炭化ケイ素、酸化クロム、コランダム、人造コランダ
ム、ダイヤモンド、人造ダイヤモンド、ザクロ石、エメ
リー（主成分はコランダムと磁鉄鉱）、二酸化チタン等
が使用される。これらの研磨剤は平均粒子径０．０５〜
５メ！の大きさのものが使用され、特に好ましくは０．
１〜２μのものである。これらの研磨剤は特開昭４９−
１１５５１０号公報、米国特許第３．００７，８０７号
公報、同第３，０４Ｌ］９６号公報、同第３，６８７，
７２５号公報、英国特許第１，１４５゜３４９号公報、
西ドイツ特許（ｔｌＴ−ＰＳ　）　８５３，２１１号明
細書に記載されている。

また、帯電防止剤としてはカーボンブラック、グラファ
イト、酸化スズ−酸化アンチモン系化合物、酸化チタン
−酸化スズ−酸化アンチモン系化合物、カーボンブラン
クグラフトポリマーなどの導電性粉末；サポニン等の天
然界面活性剤；アルキレンオキサイド系、グリセリン系
、グリシドール系等のノニオン界面活性剤；ピリジンそ
の他の複素環類、ホスホニウム又はスルホニウム類等の
カチオン界面活性剤；カルボン酸、スルホン酸、燐酸、
硫酸エステル基、燐酸エステル基等の酸性基を含むアニ
オン界面活性剤；アミノ酸類、アミノスルボン酸類、ア
ミノアルコールの硫酸又は燐酸エステル等の両性活性剤
などが挙げられるがこれらに限らない。

これら帯電防止剤として使用し得る界面活性剤は米国特
許第２，２７１，６２３号、同第２，２４０，４７２号
、同第２，２８８，２２６号、同２．６７６、１２２号
、同第２，６７６゜９２４号、同第２，６７６．９７５
号、同第２，６９１．５６６号、同第２．７２７．８６
０号、同第２．７３０．４９８号、同２．７４２゜３７
９号、同第２，７３９，８９１号、同第３．０６８，１
０１号、同第３．１５８．４８４号、同第３，２０１，
２５３号、同第３，２１０．１９１号、同第３，２９４
，５４０号、同第３．４１５，６４９号、同第３，４４
Ｌ４１３号、同３，４４２，６５４号、西ト′イツ特許
公開（ＯＬＳ　）　Ｌ９４２，６６５号、英国特許第１
，０７７゜３１７号、同第１，１９８，４５０号等の各
明細書をはしめ、小田良平他著「界面活性剤の合成とそ
の応用」　（横書店１９６４年版）　：ＡＪｌ、ペイリ
著［サーフェスアクティブ　エラジン酸］　（インター
サイエンスバブリケーションインコーボレテイド１９５
８年版）：ＴＲシスリー著「エンサイクロペディア　オ
ブサーフェスアクティブ　エラジン酸　第２巻」（ケミ
カルパブリソシュカンパニー１９６４年版）：「界面活
性剤便覧」第６刷（産業図書株式会社昭和４１年１２月
２０日）などの底置に記載されている。

これらの界面活性剤は、単独又は混合して添加しても良
い。これらは帯電防止剤として用いられるものであるが
、その他の目的、例えば分散、磁気特性の改良、潤滑性
の改良、塗布助剤として使用される場合もある。

本発明に係る磁気記録媒体のオーバコート層を形成する
塗布液を調製するには次の方法がある。

樹脂溶液に脂肪施工塩基性カルボン酸等の潤滑剤をトル
エン、メチルエチルケ１〜ン、エチルセロソルブ、アセ
トン、シクロヘキサノン、テトラヒドロフラン、メタノ
ール等の有機溶媒に溶解した溶液を加えて攪拌混合し、
溶液にする。あるいは、樹脂と脂肪施工塩基性カルボン
酸等の潤滑剤を上記溶剤に攪拌混合して溶液にする。な
お、溶解性の悪い潤滑剤はミリングして分散させる。

本発明に係るオーバコート層を形成するには、上記塗布
液が後述の支持体に形成された磁性層上に塗布されるが
この塗布方法には、ディッピング方式、リバースロール
方式、エフトルージョン方式、ナイフブレード方式、ド
クターブレード方式、グラビア印刷方式、スプレー方式
等が使用され、これらにより塗布された塗膜は適宜手段
により乾燥される。

このようにして形成されたオーバコート層は、少量の脂
肪施工塩基性カルボン酸の添加で優れた潤滑性が発揮さ
れる。

本発明における磁性層には強磁性金属薄膜と塗布型のも
のが用いられ、強磁性金属薄膜としてはＦｅｓ　Ｃｏ、
旧等の金属あるいはＦｅ−Ｃｏ　、　Ｆｅ−Ｎｉ　、　
Ｃ。

−Ｎｉ　Ｆｅ−Ｃｏ−旧、Ｆｅ−Ｒｈ　、　Ｆｅ−Ｃｕ
　、　Ｃｏ−Ｃｕ　、　Ｃｏ−ＡｕＣｏ−ＹＸＣｏ−Ｌ
ａ　、　Ｇｏ−Ｐｒ　、　Ｇｏ−Ｇｄ　、、Ｇｏ−５ｍ
　、、Ｃｏ−ＰｔＮｉ−Ｃｕ　、、　Ｍｎ−Ｂ１　、、
　Ｍｎ−５ｂ　、Ｍｎ−八１　、、　Ｆｅ−Ｃｒ　、Ｃ
ｏ−ＣＴ、Ｎｉ−Ｃｒ　、、Ｆｅ−Ｃｏ−Ｃｒ、　Ｆｅ
−Ｇｏ−Ｎｉ−Ｃｒ等のような強磁性合金を真空蒸着、
イオンブレーティング、ステアリン酸等によって薄膜状
に形成したものが用いられる。この金属薄膜の厚さは０
．０２μから５．０ｇ位が好ましい。

本発明における塗布型磁性層に使用される磁性材料とし
ては例えばγ−Ｆｅ２Ｏ３、Ｃｏ含有ｒ−Ｆｅ２０ｇ、
Ｃｏ被被着−Ｆｅ２０ｇ、、ＦｅＢ　０４．、Ｃｏ含有
Ｐｅ３０４、Ｃｏ被着Ｆｅ３Ｏ４、ＣｒＯ２等の酸化物
磁性体、例えばＦｅ、　Ｎｉ、　Ｃｏ、、Ｆｅ−Ｎｉ合
金、Ｆｅ−Ｃｏ合金、Ｆｅ−Ｎ１−Ｐ合金、Ｆｅ−Ｎｉ
−Ｃｏ合金、Ｆｅ−Ｍｎ−Ｚｎ合金、Ｆｅ−Ｎｉ−Ｚｎ
合金、Ｆｅ−Ｃｏ−Ｎｉ−Ｃｒ合金、Ｆｅ−Ｃｏ　−Ｎ
ｉ−Ｐ合金、Ｃｏ−Ｎｉ合金、Ｇｏ−Ｐ合金、Ｃｏ−Ｃ
ｒ合金等Ｆｅ、、　Ｎｉ、　Ｃｏを主成分とするメタル
磁性粉等各種の強磁性体が挙げられる。これらの金属磁
性体に対する添加物とては５１％　Ｃ１１％　ＺｎＸＡ
　ｅ　、Ｐ　−、Ｍｎｓ　Ｃｒ等の元素又はこれらの化
合物が含まれていても良い。またバリウムフェライト等
の六方晶系フェライト、窒化鉄も使用される。

上記塗布型磁性層には、上記の樹脂がバインダーとして
用いられる。また、この磁性層には分散剤も使用される
。この分散剤としては、例えばレシチン；カプリル酸、
カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸
、ステアリン酸、オレイン酸、エライジン酸、リノール
酸、リルン酸等の炭素原子数８〜１８個の脂肪酸（Ｒ−
ＣＯＯＩ＋で表されるＲは炭素原子数７〜１７個の飽和
又は不飽和のアルキル基）；上記の脂肪酸のアルカリ金
属（Ｌｉ、Ｎａ、　Ｋ等）又はアルカリ土類金属（Ｍｇ
、　Ｃａ、　Ｂａ等）からなる金属石鹸等が挙げられる
。このほかに炭素原子数１２以上の高級アルコール、さ
らには硫酸エステル等も使用可能である。また、市販の
一般の界面活性剤を使用することもできる。これらの分
散剤は１種類のみで用いても、あるいは２種類以上を併
用しても良好である。これらの分散剤は磁性体１００重
量部に対して１〜２０Ｍ量部の範囲で添加される。

これらの分散剤は、特公昭３９−２８３６９号公報、同
４４−１７９４５号公報、同４８−１５００１号公報、
米国特許第３．５８７．９９３号明細書、同第３，４７
０，０２１号明細書に記載されている。

また、支持体としては、ポリエチレンテレツクレート、
ポリエチレン−２，６−ナフタレート等のポリエステル
類、ポリプロピレン等のポリオレフィン類、セルロース
トリアセテート、セルロースダイアセテート等のセルロ
ース誘導体、ポリアミド、ポリカーボネートなどのプラ
スチックが挙げられるが、Ｃｕ、へ１．．Ｚｎ等の金属
、ガラス、ＢＮ。

Ｓｔカーバイド、磁器、陶器等のセラミックなども使用
できる。

これらの支持体の厚みはフィルム、シート状の場合は約
３〜１００μＭ程度、好ましくは５〜５０μｍｉであり
、ディスク、カード状の場合は３０μｍ〜１０ｍｍ程度
であり、ドラム状の場合は円筒状で用いられ、使用する
レコーダに応じてその型は決められる。

また、支持体の形態はテープ、シート、カード、ディス
ク、ドラム等のいずれでも良く、形態に応じて種々の材
料が必要に応じて選択される。

なお、オーバコート層が脂肪施工塩基性カルボン酸を含
有するとは、高分子膜中に含まれる場合のみならず、そ
の表面に付着するような場合も含まれる。

発明の効果 本発明によれば、脂肪施工塩基性カルボン酸をオーバコ
ート層に含有するようにしたので、従来の脂肪酸と脂肪
酸エステルの混合物の添加剤に比べ、少量の添加量で潤
滑効果が向上する。このように添加量が少量になると、
これが樹脂とともに用いられてオーバコート層が形成さ
れたときにブルーミング現象が生じにくいので、表面に
過度に滲み出た添加剤により、スペーシングロスが大き
くなったり、磁気記録媒体の例えば磁気テープに過度の
テンションがかかって磁性層が傷付けられたり、粉落ち
が生じたりすることが少なくなる。

またオーバコート層の塗布ムラもなくなる。これらによ
り、磁気テープの出力変動、ドロップアウト等を減少で
きるとともに各種Ｓ／Ｎ等の電磁変換特性が良好に維持
でき、さらにその巻姿も良くなるので、その再使用の際
の出力特性、電磁変換特性も損なわないようにできる。

このようにして、最近の高密度記録及び耐久性の一層の
改善に対する要求に応えることができる。

実施例 次に本発明の詳細な説明するが本発明はこれらに限定さ
ｔＬ道ものではない。

実施例１ 下記の組成物をボールミルに仕込み、分散させて分散液
を調製する。この分散液を１μｍのフィルターで濾過し
、この濾過液に多官能イソシアネート５重量部を添加し
混合して磁性塗料を調製する。この磁性塗料をリバース
ロールコータにて支持体上に５μｍの厚さに塗布乾燥し
、つぎにこれにスーパカレンダー処理を施し、ついでそ
の形成された磁性層上に、表１の実施例１の欄の組成の
溶液を攪拌混合により調製してリバースロールコータに
より塗布してオーバコート層を形成した。

このオーバコート層の膜厚は３００人であった。そして
このオーバコート層を形成したものを１／２インチにス
リットして実施例１の磁気テープを作成した。

Ｃｏ含有ｒ　−Ｆｅ２０ｓ　４００重量部ポリウレタン （グツドリッチ社製ニスタン５７０１）　６０重量部ニ
トロセルロース （ダイセルＲ５１／２　）　２０重量部レシチン　７重
量部 シクロへキサノン　５００重量部 メチルエチルケトン　２５０重量部 トルエン　２５０重量部 実施例２〜４ 実施例１において、表１の実施例１の欄の組成の溶液を
用いる代わりに表１のそれぞれ実施例２〜４の欄に示し
た組成の上記と同様にしてｍ製した溶液を用いた以外は
同様にしてそれぞれ実施例２〜４の磁気テープを作成し
た。

比較例１〜４ 実施例Ｉにおいて、表１の実施例１の欄の組成の溶液を
用いる代わりに表１のそれぞれ比較例１〜４の欄に示し
た組成の上記と同様にしてｍ製した溶液を用いた以外は
同様にしてそれぞれ比較例１〜４の磁気テープを作成し
た。

上記実施例１〜４、比較例１〜４のそれぞれの磁気テー
プについて表２に示す各項目の試験を行いその結果を対
応する欄に示す。

なお、測定法は以下のとおりである。

ｆａｌジッター値（μｓｅｃ　）　：メグロエレクトリ
ックスコーポレーション社製のＶＴ＋？ジッターメータ
で測定した。

山）ブリードアウト：磁気テープを一１０℃で１２時間
保持し、ついで、４０℃、相対湿度８０％で１２時間保
持し、この繰り返しを１０回行ってテニプ表面を顕微鏡
で観察し、粒状又はオイル状の１８出物があるものを×
、ないものをＯとした。

（ｃ１巻姿：ビディオデソキ（機器名　β：　５ＯＮＹ
ＳＬ−Ｊ２０．　ｖＩｓ　：　ＶＩＣＴＯＩ？　ＩＩｌ
？−７１００）　テ繰り返し４００回走行させ、テープ
のエツジが一平面上に揃っているものを○、揃っていな
いものを×とし７示Ｉ、た。

（ｄ）耐摩耗性：模擬へンドを用いて」二記各実施例及
び比較例のループ状の５ｍ長さの磁気テープを７ｍ／ｓ
ｅｃの速さで摺動させてその後のテープ表面を肉眼によ
る観察及び顕微鏡による観察を行なって判定した。

表２の結果から、実施例１〜４の磁気テープはジッター
値が良いのに対し、比較例１〜４の磁気テープは実施例
のものより劣ることがわかる。これは、実施例の磁気テ
ープは潤滑性が良いことによる結果であることが経験的
に知られている。また実施例の磁気テープはいずれもブ
リードアウトがなく、これは添加した脂肪施工塩基性カ
ルボン酸の添加量が少ないことによることが窺える。こ
のように添加物の滲出量が少ないので実施例の磁気テー
プは巻姿が良好であるのに対し、比較例１の磁気テープ
は添加物の滲み出しがあり、その結果巻姿が良くないこ
とがわかる。なお、比較例２の磁気テープはブリードア
ウトがないがジッター値が劣り、巻姿も劣る。これはカ
プリン酸の添加量が少ない結果潤滑性が不十分であるた
めと思われる。比較例３．４についても対応する実施例
３４よりもジータ−値が悪く、また、ブリードアウトあ
るいは巻姿のどちらかが悪い。

（ごの買以下余白ン 表　１ にの頁以下余白） 表　２ 昭和５９年５月４日 １９５−

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １１、）磁性層上に脂肪施工塩基性カルボン酸を含有す
   る層を有することを特徴とする磁気記録媒体。