JPS60234883A - 感熱記録紙 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は感熱記録紙に関し、特に高密度かつ筒速の記録
に適し、画像の安定性に優れた感熱記録紙に関するもの
である０ 従来の技術 一般に感熱記録紙は通常無色ないし淡色の塩基性無色染
料と７−ノール性物質等の有機顕色剤とを、それぞれ微
細な粒子に磨砕分散した後両者を混合し、バインダー、
充填剤、感度向上剤、滑剤その他の助剤を添加して得た
塗液を紙やフィルム等の支持体に塗工したもので、加熱
による瞬時の化学反応によシ発色記録を得るものである
。この場合、無色染料の品種を選択することで各種の色
相の発色が得られる０ 近年、感熱記録方式が普及し用途が多様化するとともに
、記録の高速化と画質の向上すなわち解ｇ４度を上ける
ための高密度化が重要視されてきた。

このために、記録装置のサーマルヘッドの熱エネルギー
はますます微小化する傾向にあり、これに使用する感熱
記録紙に対しては、微小な熱量でも鮮明な発色記録を得
るに充分な発色感度を保有することが要求されている。

又、感熱記録４ａは、情報記録用紙としての機能上人間
の手に触れることは避けられないが、取扱い者の手指に
は日常的に使用している整髪料や皮膚の汗に含まれる油
脂類などの油状物質が付着していることが多いので、感
熱記録紙がこれらの油状物質により汚染される機会も非
常に多いといえる。ところが、一般に感熱記録紙はこれ
らの油状物質に対する安定性が十分でなく、汚染部分の
発色両前濃度が低下したり消失してしまうこともあシ、
又白地部分が汚染されると変色する現象も見られる。

さらに、得られた記録画像を長期間保存した場合、光、
湿度、熱などの外部条件の影響で退色したり、白地部分
が不必要な発色をするといった、いわゆる１地色カプリ
１が発生したりする。

従来、記録画像の保存性を改良する安定化剤として特開
昭４９−４５７４７号、特開昭５４−１８７５２号、％
開昭５７−８３４９５号等にフェノール系の酸化防止剤
が有効である旨記載されている。しかしながら、これら
の安定化剤を多用すると稀釈効果のために発色感度が低
下する傾向にあった。

発明の目的 本発明の目的は塩基性無色染料と有機顕色剤とを含む感
熱発色層に含有させた場合に、動的発色濃度が十分で、
記録画像の長期保存性に優れ、特に湿気、熱などによる
記録像の退色がなく、シかも地色カプリを発生せず、整
髪料や油脂類が付着しても画像が安定な感熱記録材料を
提供することにある。

発明の構成 上記目的は、塩基性無色染料と有機顕色剤とを含有する
感熱発色層を有する感熱記録紙において、下記一般式（
Ｉ）で示されるヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸エ
ステルを安定化剤として有機顕色剤に対して１〜５０重
媚チの比率で含有させる〔式中、Ｒは炭素原子１〜１２
個をもつアルキル（Ａ）ｍ（Ｂ）ｎ（Ａ）ｍ（Ｂ）ｎ （但し、Ａ及びＢはそれぞれ水素原子、ハロゲン原子、
ニトロ基、低級アルキル基、低級アルコキシ基またはヒ
ドロキシル基を表ワシ、ｍ及びｎはＤ〜６の整数であ９
ｍ　＝　ｎであってもよい。ｌは１〜５の整数である。

又、Ａ及びＢ−は同一の基であってもよい。）を表わす
。〕 上記一般式（Ｉ）で示される安定化剤ヒドロキシベンゾ
イルオキシ安息香酸エステルは、本件出願人が特願昭５
９−４２１３０号において記載したように、この化合物
自体が、塩基性無色染料との間で熱時発色反応を起すが
、本発明は、顕色能力よりもむしろ安定化剤としての機
能に着目したものである。一般に、２種以上の有機顕色
剤ｋｌｊＦ−用した場合には、塗液調製段階での液着色
や塗工後の経時的な地肌発色が起り易いことが知られて
いる。本発明の上記安定化剤は顕色能力を有するにも拘
らず、このような欠点が全くなく、有機顕色剤の不十分
な面を補う安定化剤として極めて有効に使用することが
できる。

本発明において、上記安定化剤は有機顕色剤に対して０
．１〜５０重ｉ％の範囲で添加することを特徴とする。

０．１重量％未満では少なすぎるために殆ど七の効果を
期待することができず、一方、５０ｇ＠％を超えると有
機顕色剤の使用量とのバランスを失い、各々の有機−色
剤に個有の色調を得ることができなくなる。

前記一般式（Ｉ）の説明中、アルキル基及びアルコキシ
基を限定する”低級１という用語は通常１〜５の炭素原
子を含む基を示す。低級アルキル基としてはメチル基、
エチル基、ｎ−グロビル基。

イソプロピル基、ｎ−ブチル基、　５ｅｃ−ブチル基、
　・ｔｅｒｔ−ブチル基が例示され、低級アルコキシ基
としてはメトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、
イン１ａボキ７基、ｎ−ブトキン基、　ｓｅｅ　−ブト
キン基又１ｊｌｅｒｔ−ブトキシ基が例示される。

また、一般式（■）において、Ｒがアルキル基の場合は
直鎖状またに分枝鎖状であってもよく、メチル基、エチ
ル基、ロー１０ビル基、インフロビル基、ｎ−ブチル基
、イソブチル基、　５ｅｃ−ブチル基、ヘキシル基、オ
クチル基、インオクチル基。

ノニル基、ドデシル基が例示され、Ｒかシクロアルキル
基の場合には、ンクロペンチル基またはＰ−ｔｅｒｔ　
−プチルンクロヘキシル基、２−エチルシクロヘキシル
基、シクロヘキシル基が例示される０の場合には、通常
のアラルキル基、ふっ素原子。

塩素原子、臭素原子等のノ・ロゲン鳳子、ニトロ基。

低級アルキル基、低級アルコキシ基、ヒドロキシル基で
モノを換あゐいａホリ置換（置換基数は最高で５まで）
されたアラルキル基が例示され、７−ニル基の場合には
通常のツメニル基をはじめ、アラルキル基としてのＲの
説明で詳しく述べた置換基と同様の置換１Ｉ５ｆ：含む
ツーニル基が例示され、α−ナフチル基及びβ−ナフチ
ル基の場合のＲとしては通常のα−ナフチル基、β−ナ
フチル基をハシめ、アラルキル基としての凡の説明で詳
しく述べた置換基と同様のに換基を含むナフチル基を例
示することができる。

上述した一般式（Ｉ）で示されるヒドロキシベンゾイル
オキシ安息香酸エステル化合物のうち、安定化能力、合
成原料の入手性、合成の難易度、コスト等を考琺すると
好ましいのは前記一般式（Ｉ）で示される安定化剤とし
てａ−ｏ−ｅ−基及び−〇）Ｌ１２ （） 基がともにバラ位に結合した下記一般式（ｎ）で表わさ
れる化合物である０ 盲らに、安定化剤としての融点範囲、昇華性、分子量、
安定化剤を含有する感熱記録紙の感匿（熱応答性）、耐
油性等ｔｌ−総合的に考Ｆ！、した場合、最も好ましい
のは前記一般式（ｎ）で表わされる安定住剤として、Ｒ
が０１〜Ｃ１□のアルキル基、シクロヘキシル基、ベン
ジル基、α−ナフチル基、β−ナフチル基またはβ−フ
ーネチル基である化合物である。

本発明に使用する代表的なヒドロキシベンゾイルオキシ
安息香酸エステルとしては、下記のものを例示すること
ができるが、これらに限定されるものではない。

すｈ ０ ０ ｈ 本発明に使用する有機顕色剤としては、ピスフーノール
Ａ類、４−ヒドロキシ安息香酸エステル類、４−ヒドロ
キシフタル酸ジエステル類、フタル酸モノエステル類、
ビス−（ヒドロキシフェニル）スルフィド類、４−ヒド
ロキシ７−二ルアリールスルホンＭ、４−ヒトａキシフ
ェニルアリールスルホナート類、１，３−ジ〔２−（ヒ
ドロキシフェニル）−２−フ゛ロビル〕−ベンゼン類、
ソの他の顕色剤が好ましく、以下にこれらの具体例を示
す。

ビスフェノールＡ類 ４．４′−イングロビリデンジフーノール（別名：ビス
フェノールＡ） ４．４′−シクロへキシリチンジフェノールｐ＋ｐ’−
（１−メチル−ノルマルヘキシリデン）ジフェノール４
−ヒドロキシ安息香酸エステル類 ４−ヒドロキシ安息香酸ベンジル ４−ヒドロキシ安息香酸ブチル ４−ヒドロキシ安息香酸１０ビル ４−ヒドロキシ安息香酸イソプロピル ４−ヒドロキシ安息香酸ブチル ４−ヒドロキシ安息香酸イソブチル ４−ヒドロキシ安息香酸メチルベンジル４−ヒドロキシ
フタル酸ジメチル ４−ヒドロキシフタル酸ジイソプロピル４−ヒドロキシ
フタル酸ジベンジル ４−ヒトミキシフタル酸ジヘキシル フタル酸モノベンジルエステル フタル酸モノシクロヘキシルエステル フタル酸モノフ凰ニルエステル フタル酸モノメチルフ墨ニルエステル フタル酸モノエチルフェニルエステル フタル酸モノアルキルベンジルエステルフタル酸モノハ
ロゲンベンジルエステルフタル酸モノアルコキシベンジ
ルエステルビス−（ヒドロキシフエニル）スルフィド類
ビス−（４−ヒドロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−６−
゛メチルフェニル）スルフィド ビス−（４−とドａキシ−２，５−ジメチル７墨ニル）
スルフィド ビス−（４−ヒドロキシ−２−メチル−５−エチルフェ
ニル）スルフィド ビス−（４−ヒドロキシ−２−メチル−５−イソフ゛ロ
ピルフェニル）スルフィド ビス−（４−ヒドロキシ−２，３−ジメチルツーニル）
スルフィド ビス−（４〜ヒドロキシ−２，５−ジエチルツーニル）
スルフィド ビス−（４−ヒトａキシ−２，５−ジイソフロビルツー
ニル）スルフィド ビス−（４−ヒドロキシ−２，３，６−ドリメチルフ異
ニル）スルフィド ヒス−（２，４，５−トリヒトａキシフー；ル）スルフ
ィドビス−（４−ヒドロキシ−２−シクロへ中シルー５
−メチルフェニル）スルフィド ビス−（２，３，４−）リヒドロキシフェニル）スルフ
ィドビス−（４，５−ジヒドａキシ−２−ｔｅｒｔ−プ
チルフ≦ニル）スルフィド ビス−（４−ヒドロキシ−２，５−ジフェニルフェニル
）スルフィド ビス−（４−ヒドロキシ−２−ｔｅｒｔ−オクチル−５
，−メチルフェニル）スルフィド ４−ヒドロキシ−４′−イソプロポキシジフェニルスル
ホン４−ヒドロキシ−４′−メチルジフェニルスルホン
４−ヒドロキシ−４’−ｎ−ブチルオキシジフェニルス
ルホン４−ヒドロキシフェニルベンゼンスルホナート４
−ヒドロキシフェニル−ｐ−トリルスルホナート４−ヒ
ドロキシフェニルメシチレンスルホナート４−ヒドロキ
シフェニル−ｐ−クロルベンゼンスルホナート４−ヒド
ロキシフェニル−ｐ　−ｔｅｒｔ　−ブチルベンゼンス
ルホナート ４−ヒドロキシフェニル−ｐ−イン１０ボキシベンゼン
スルホナート ４−ヒドロキシフェニル−１′−ナフタリンスルホナー
ト４−ヒドロキクフェニル−２’−ナフタリンスルホナ
ート１．６−ジ（２−（４−ヒドロキシフェニル）−２
−プロピルツーベンゼン １．３−ジ（２−（４−ヒドロキシ−３−アルキルツー
ニル）−２−７“ロビル〕−ベンゼン １．３−ジ（２−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−
２−７０ビル〕−ベンゼン １．３−ジ（２−（２−ヒドロキシ−５−メチルフェニ
ル）−２−プロピルツーベンゼン １．５−ジヒドロキシ−６（α、α−ジメチルベンジル
）−ベンゼン その他 ｐ　−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール ２．４−ジヒドロキシベンゾフエノン ノホラクク型フェノール樹脂 ４−ヒドロキシアセトフ翼ノン ｐ−フェニルフェノール ベンジル−４−ヒドロキシフェニルアセテートｐ−ベン
ジルフェノール これらの拗色剤は単独又は２種以上混合して使用できる
。

上記の有機顕色剤の中でも、４−ヒドロキシ安息香酸ヘ
ンシル、４−ヒドロキシフェニル−２′−ナフタリンス
ルホナート、１．３−ジ（２−（４−ヒドロキシフェニ
ル）−２−プロピルツーベンゼン、１．５−ジヒドロ中
シー６（α、α−ジメチルベンジル）−ベンゼン及び４
−ヒドロキシ−４′−イノプロポキシジフェニルスルホ
ンが本発明の安定化剤の効果を最も顕著に示すことがわ
かった。

この理由は定かではないが、これら５１！［ｉの有機顕
色剤はいずれも分子構造上、本発明の安定化剤ト類似の
４−ヒドロキシアミルｓ　造Ｈｏ−＠−を有しておシ、
この構造を有することが、何らかの関与をしているもの
と考えられる。

更に、Ｉｆ！ｆ開昭５６−１４４１９３号に提案され−
ているように、４−ヒドロキシ安息香酸ベンジルは、フ
ルオラン系染料と組合せたときに、動的発色性の優れた
高感度の感熱記録紙を得る仁とができるが、一方で、こ
の顕色剤を使用した感熱記録紙には、熱印加により形成
された画像の濃度が経時的に低下したり、画像表面に結
晶が析出するといったいわゆる”粉吹き７現象を起こし
た夛、両前部の油状物質に対する安定性が十分でないと
いった欠点があった。ヒドロキシベンゾイルオキシ安息
香酸エステルは、上記の欠点の改良に有効であって、こ
れを添加することによって画像の安定性は格段に向上す
る。

一方、本発明に使用する塩基性無色染料としては特に制
限されるものではないが、トリ７−ニルメタン系、フル
オラン系、アザフタリド系等が好ましく、以下にこれら
、の具体例を示す。

トリフェニルメタン系ロイコ染料 ５．３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−，６−
シノチルアミノフタリド 〔別名　クリスタル・バイオレット・ラクトン〕フルオ
ラン系ロイコ染料 ６−ジエチルアミノ−６−メチルーフ−アニリノフルオ
ラン ３−（Ｎ−エチル−１）−）ルイテイノ）−６−メチル
−７−アニリツフル第２ン ３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミル）アミノ−６−メチ
ル−７−アニリツフルオラン ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（ｏ、ｐ−ジメ
チルアニリノ）フルオラン ３−ピロリディノー６−メチル−７−アニリノフルオラ
ン ３−ピペリディノー６−メチル−７−アニリノフルオラ
ン ３−（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−メチルアミノ）−６−
メチル−７−アニリノフルオラン ３−ジエチルアミノ−７−（ｍ−）リフルオロメチルア
ニリノ）フルオラン ３−ジプチルアミノ−７−（ｏ−クロルアニリノ）フル
オラン ３−ジエチルアミノ−６−メチル−クロルフルオラン ３−ジエチルアミノ−６−メチル−フルオラン３−シク
ロヘキシルアミノ−６−クロルフル第２ン６−ジエチル
アミノー７−（０−クロルアニリノ）フルオラン ３−ジエチルアミノ−ベンゾ（、）−フルオラン３−（
４−ジエチルアミン−２−メトキシフェニル）。

−３−（１−エチル−２−メチルインドール−５−イル
）−４−７ザフタリド　。

５−（４−ジエチルアミノ−２−エトキシフェール）−
３−（１−エチル−２−メチルインドール−６−イル）
−７−アザフタリド ３−イ／Ｌ＝　）　−４−アザ７タリド３−（４−Ｎ−
シクロヘキシル−Ｎ−メチルアミノ−２−メトキシフェ
ニル）−３−（１−エチル−２−メチルインドール−３
−イル）−４−アザフタリドこれらの染料も単独又は２
種以上混合して使用できる。特に、本発明においては、
塩基性染料として６−ジエチルアミノ−６−メチルーフ
−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ
−メチルアミン）−６−メチル−７−アニリノフルオラ
ン、５−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミル）アミノ−６−
メチル−７−アニリノフルオラン、５−（４−ジエチル
ア老ノー２−エトキンフェニル）−３−（１−エチル−
２−１ｆルインドール−３−イル）−４−アザフタリド
を単独に使用した場合に、動的発色濃度の著しく商い感
熱記録紙が得られる。

又、塩基性染料として３−ジエチルアミノ−６−メチル
−７−アニリノフルオランと３−（Ｎ−シクロヘキシル
−Ｎ−メチルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフル
オランとを混合して使用した場合には、動的−発色濃度
が著しく高く、耐油性及び保存安定性の俊れた感熱記録
紙が得られる。

前述の有機顕色剤、塩基性無色染料及び安定化剤は、ボ
ールミル、アトライター、サンドグラインダーなどの磨
砕機あるいは適当な乳化装置によって数ミクロン以下の
粒子径になるまで微粒化し、目的罠応じて各種の添加材
料を加えて塗液とする。この盪液には通常ポリビニルア
ルコール、変性ポリビニルアルコール、ヒドロキシエチ
ルセルローズ、メチルセルローズ、テンプン類、スチレ
ンー無水マレイン酸共重介体、酢酸ビニル無水マレイン
酸共重合体、スチレン−ブタジェン共重合体などの結合
剤、並びにカオリン、焼成カオリン、ケイソウ土、メル
ク、酸化チタン。

水酸化アルミニウムなどの無機または有機充填剤を添加
するが、このはかに脂肪酸金属塩などの離型剤、ワック
ス類などの滑剤、ペンシフ−ノン系やトリアソール系の
紫外線吸収剤、グリオキザールなどの耐水化剤９分散剤
、消泡剤、圧力カプリ防止剤（例えば、脂肪酸アマイド
、エチレンビスアマイド、モンタン系ワックス、ポリエ
チレンワックス）、増感剤（例えば、テレフタル酸ジベ
ンジル、Ｐ−ベンゾｊ／オキシ安息香酸ベンジル、ジー
Ｐ−トリルカーボネート、Ｐ−ベンジルビニｙ”＝ル）
、安定剤（例えば、フタル酸モジエステル金＾塩、Ｐ−
ターシャリ−ブチル安息香酸金属塩。

ニトロ安息香酸金属塩）など全使用することができる。

この塗液を紙や各種フィルム類に塗布することによって
目的とする感熱記録紙が得られる。

発明の効果 本発明の効果としては、次の諸点があけられる。

（１）　熱応答性が優れているために、高速度、高密度
の記録においても高濃度で鮮明な記録が得られる。

（２）整髪料や油脂類の付着に対して画像が安定してい
る。（耐油性が良好である。） （３）記録画像の保存安定性に優れ、特に湿気、熱など
による記録像の退色がなくしかも地色カブリを発生しな
い。

（４）昇華性がなく粉吹き現象が見られない。

実施例 次に本発明を具体的に説明するために代表的な実施例に
ついて述べる。

〔実施例１〕 Ａ液（染料分散液） Ｂ液（順色剤分散液） Ｃ液（安定化剤分散液） 上記の組成物の各液をアトライターで粒子径６ミクロン
まで磨砕する。

次いで下記の割合で分散液を混合して賭液とする０ 区液（染料分散液）　９．１　＠ 上記の塗液を５０　ｇ　７ｍ”の基紙の片面に塗布量は
ぼ６　、　Ｏｇ／ｍ′になるように塗布乾燥し、これら
のシートをスーパーカレンダーで平滑度が２００〜６０
０秒になるように処理した。

〔実施例２及び６〕 実施例１において、塗液調成に際し、安定化剤分散液Ｃ
液を１０部に代えて５部及び１．２５部とした以外は同
様にした。

〔比較例１及（ト２〕 安定化剤分散液Ｃ液を１５部配合した塗液と、Ｃ液を全
く配合しない塗液とを使用した以外は実施例１と同様に
して、感熱記録紙を作成した。

以上の実施例１〜３及び比較例１〜２で得られた感熱記
録紙について、下記項目の品質性能試験を行ない、試験
結果を表１に示した。

注（１）発色濃度；マクベス濃度計（ＲＤ−５１４，′
アンバーフィルター使用。以下同じ。）で測定０ 注（２）静的発色濃度；１０５℃に加熱した熱板に１０
　ｇ　ｌａｄの圧力で５秒間押しつけ発色したものをマ
クベス濃度計で測定０ 注（３）動的発色濃度；　ＲＯ）１部製−感熱印字試験
機ＴＨＰ　８０５０金使用し、パルス＠１１．［１２ミ
リ秒、印加電圧１６，５Ｖで記録した画像濃度をマクベ
ス濃度計で測定。

注（４）　白紙保存性；未発色部分管マクベス濃度計で
測定。

注（５）耐湿性；４０℃、９０％Ｒ）ｌの高湿条件下に
２４時間放置後の地色濃度０ □注（６）耐熱性；６０℃の高温乾燥条件下に２４時間
放置後の地色濃度。

注（７）記録保存性；東京芝浦電気製−感熱ファクシミ
リＫＢ　−４８００を使用し、印加電圧１Ｂ、０３ｖ１
パルス幅３．２ミリ秒で記録した画像濃度をマクベス濃
度計で測定。

注（８）耐湿性；４０℃、９０チＲＨの高湿条件下に、
２４時間放置後の画像濃度。

注（９）　耐熱性；６０℃の高温乾燥条件下に２４時間
放置後の画像濃度。

社員　耐油性；注射器でガラス板上に滴下したヒマシ油
の油滴（０，８ｍｇ　）を、ＬＯｃｒＩに押し広けた後
、１ｃｒＩＬ×１．５ｃＲのゴム印を使用して上記計で
測定。

注１）発色濃度の残存率；下記式より算出０表１から明
らかなように、安定化剤を添加すると発色濃度が向上し
、各種の安定性が改善されることが分る。また、有機顕
色剤（ビスツーノールＡ）に対して安定化剤を６０１量
チと多量に配合した比較例１では、ビスツーノールＡ本
来の線点−色の色醐が失われ、緑味の強い黒色の画像と
なってしまった。

〔実施例４〕 Ｄ液（染料分散液） Ｅ液（顕色剤分散液） Ｉ”　ｇ　（安定化剤分散ｆＬ） 上記の組成物の各液をアトライターで粒子径３ミクロン
まで磨砕する。

次いで下記の割合で分散液を混合して塗液とする０ 上記の塗液を使用して実施例１と同様にして感熱記録紙
を作成した。

〔実確例５〕 実施例４において、塗液調成に際し、安定他剤分散液Ｆ
液を１０部に代えて２．５部とした以外は同様にした。

〔比較例３〕 安定化剤分散液Ｆ液を使用しない以外は実施例４と同様
に塗液を調成し、感熱記録紙を作成した。

〔実施例６〕 Ｇ液（染料分散液） Ｈ液（顕色剤分散液） Ｉ液（安定他剤分散液） 上記の組成物の６液をアトライターで粒子径３ミクロン
まで磨砕する。

次いで下記の割合で分散液を混合して塗液とする０ 上記の塗液を使用して実権例１と同様にして感熱記録紙
を作成した。

〔実株例パフ〕

実権例６において、塗液調成に際し、安定化剤Ｈ液を１
０部に代えて２．５ｓとした以外は同様にした。

〔比較例４〕 安定化剤分散液■液を使用しない以外は実施例６と同様
に塗液を訓成し、感熱記録紙を作成した。

〔実施例８〕 Ｊ液（染料分散液） ［３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−に液（顕色剤
分散液） Ｌ液（安定他剤分散ｅ、＞ 上記の組成物の各Ｆｅｉ、ｔ″アトライターで粒子径３
ミクロンまで磨砕する。

次いで下記の割合で分散液を混合して塗液とする０ 上記の塗液を使用して実施例１と同様にして感熱記録紙
を作成した。

〔実施例９〕 実施例８において、塗液調成に際し、安定他剤分散液り
液ｔｌ−１０部に代えて２．５部とした以外は同様にし
た。

〔比較例５〕 剤 安定（１散液り液を使用しない以外は実施例８と同様に
塗液を調成し、感熱記録紙を作成した。

〔実施例１０〕 塗液（染料分散液） Ｎ液（顕色剤分散液） ０液（安定他剤分散液） 上記の組成物の６液をアト２イタ−で粒子径３ミクロン
まで磨砕する。

次いで下記の割合で分散液を混合して塗液とするＯ 上記の塗液を使用して実施例１と同様にして感熱記録Ｉ
ＩＩｋｔ作成した０ 〔実施例１１〕 実施例１０において、塗液調成に際し、安定他剤分散液
０液を１０部に代えて２．５部とした以外は同様にした
。

〔比較例６〕 安定他剤分散液Ｏ液を使用しない以外は実施例１０と同
様に塗液を調成し、感熱記録紙を作成した０ 〔実施例１２〕 Ｐ液（染料分散液） Ｑ液（顧色剤分散ｆｅＬ） Ｒ液（安定他剤分散液） 上記の組成物の６液をアトライターで粒子径３ミクロン
まで磨砕する。

次いで下記の割合で分散液を混合して塗液とする０ 上記の塗液を使用して実施例１と同様にして感熱記録紙
を作成した。

〔実施例１３〕 実施例１２において、安定化剤分散液Ｒ液を１０部に代
えて２．５部として塗液を調成した以外は同様にした。

〔比較例７〕 １２と同様に塗液を翻成し、感熱記録Ｐ、を作成した０ 以上の実ＦＡ１３ｉ１１４〜１３及び比較例３〜７で得
られた感熱記録紙の品貴性能試験結果を表２にまとめて
示した。

上記表２よシ、各実施例をそれぞれの比較例と対比すれ
ば、本発明の安定化剤を添加すると、動的発色濃度が向
上すると共に、白紙保存性、記録保存性及び耐油性の如
き画像の安定性が改善されることがわかる。尚、比較例
６の感熱記録紙は室温下で１力月間フ１イリングしたと
ころ、使用した有機顕色剤４−ヒドロキシ安息香酸ベン
ジルの欠点が表われて、記録画像の表面にかなりの粉吹
きがみられたが、対応する実施例４及び５では、この欠
点が改善され粉吹＠は生じなかった。

特許出願人　十條製紙株式会社 吉富製薬株式会社 ・　−５ｊ

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. （１）通常無色ないし淡色の塩基性無色染料と有機顕色
   剤とを含有する感熱発色層を有する感熱記録紙において
   、下記一般式（Ｉ）で示されるヒドロキシベンゾイルオ
   キシ安息香酸エステルを安定化剤として有機顕色剤に対
   して０．１〜５０重量％の比率で含有することを特徴と
   する感熱記録紙。 〔式中、Ｒは炭素原子１〜１２個をもつアルキル基、シ
   クロアルキル基。 （Ａ）ｍ（Ａ）ｍ （但し、Ａ及びＢはそれぞれ水素原子、ハロゲン原子、
   ニトロ基、低級アルキル基、低級アルコキシ基またはヒ
   トミキシル基を表わしＡ及びＢは同一の基であってもよ
   い。 ｌは１〜５の整数である。ｍ及びｎは０〜６の整数であ
   りｍ　＝　ｎであってもよい。）を表わす。〕
2. （２）前記一般式（Ｉ）で示される安定化剤としてＲ−
   ０−Ｃ−基及び−〇Ｈ基がともにバラ位に結合した下記
   一般式（ＩＩ）で表わされる化合物を使用することを特
   徴とする特許請求の範囲第１項記載の感熱記録紙。
3. （３）前記一般式（ｎ）で表わされる安定化剤として、
   ＲがＣ１〜ＣＩ□のアルキル基、シクロヘキシル基、ベ
   ンジル基、α−ナフチル基、β−ナフチル基、またはβ
   −フ斗ネチル基である工 化合物を使用することを特徴とする特許請求の範囲第２
   項記載の感熱記録紙。
4. （４）有機顕色剤が４−ヒドロキシ安息香酸ベンジル、
   ４−ヒドロキシフェニル−２′−ナフタリンスルホナー
   ト、１．３−ジ〔２−（４−ヒドロキシフェニル）−２
   −７０ピル〕−ベンゼン、１．３−ジヒドロキシ−６（
   α、α−ジメチルベンジル）−ベンゼンおよび４−ヒド
   ロキシ−４’　−（ソブロボキシジフェニルスルホンよ
   シなる群よシ選ばれた４−ヒドロキシフーニル化合物で
   ある特許請求の範囲第１項。 第２項又框第５項記載の感熱記録紙。