JPS60235855A - 成形品の導電性改良方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、昇殊物性ビ有するニッケル粉末を含有した樹
脂組成物から得られた成形品の導電性乞改良する方法に
係る３、 「従来の技術」 近年、電気卓上計算機や事務機のキーボードスイッチに
は感圧導電性材料が多用されている。

感圧導電性材料は５例えば特開昭４１９−１／ダ７９に
号２％開昭３Ｏ−１ｔ４９９１号、特開昭Ｓ−一ノコ５
７９６号、特開昭Ｓニー７４４＜７９＆号２特開昭！Ｊ
−４７８：！４号及び％開昭ｊｆ、）−７？９Ｊ７号公
報にて公知である。これらはいずれもゴム弾性樹脂に導
電性粒子を分散させた稜に押圧力を加える感圧抵抗体で
ある。

しかしながら、塩化ビニル系樹脂に特殊物性ン有するニ
ッケル粉末を含有させた組成物から得られた成形品に引
張り張力を加えるとぎ、該成形品の抵抗が低下するとい
うことは今までに見いだされていなかった。

「発明が解決しようとする問題点」 本発明者は、ニッケル粉末を添加した塩化ビニル系樹脂
組成物ン製造する工程においてニッケル粉末が均一に混
練された塩化ビニル樹脂組成物から得られたシートが引
張られるとき、歪が伺与された支点間の抵抗が著しく低
下すること乞見いだし、さらに前記組成物からフィルム
を成形し、このフィルムを引張ることによっても同様に
抵抗が低下することを見いだし本発明！完成″ｆるに到
った。

しかして、本発明の目的は、特殊物性を有するニッケル
粉末を含有した樹脂組成物から得られる成形品の導電性
の改良方法を提供するにある。

「発明の構成」 すなわち１本発明の要旨は、塩化ビニル系樹脂ｉｏｏ重
量部、可塑剤！Ｏ〜３００重量部及び比表面積ｏ、　ｓ
　、ｎ７ｇ以上でかつ見掛密度／　ｇ／ｃｄ以下の値を
有するニッケル粉末１００〜ｌユ００重蓋部を主成分と
する樹脂組成物から得られた成形品に、ｉｏｏ％以下の
引張歪を付与することケ特徴とする成形品の導電性改良
方法に存する、 本発明の詳細な説明するに１本発明方法に用いる樹脂組
成物の一成分である塩化ビニル系樹脂は、塩化ビニルま
たは塩化ビニルとそれに共重合可能なコモノマーの混合
物を懸濁重合法。

塊状重合法、微細懸濁重合法または乳化型合法等通常の
方法によって製造されたものすべてが用いられる。しか
して、塩化ビニルに共重合可能なコモノマーとしては、
例えば酢酸ビニル。

プロピオン酸ビニ／Ｉ／、ラウリン醸ビニル等のビニル
エステル類、メチルアクリレート、エチルアクリレート
、ブチルアクリレート等のアクリル酸エステル類、メチ
ルメタクリレート、エチルメタクリレート等のメタクリ
ル酸エステル類。

ジブチルマレエート、ジエチルマレエート等のマレイン
酸エステル類、ジグチルフマレート。

ジエチルフマレート等のフラール酸エステル類。

ビニルメチルエーテル、ビニルブチルエーテル。

ビニルオクチルエーテル等のビニルエーテル類。

アクリロニトリル、メタクリロニトリル等ノシアン化ビ
ニル類、エチレン、フロピレン、スチレン等のα−オレ
フィン類、塩化ビニリチン、臭化ビニル等のＷ化ビニル
以外のノ・ロゲン化ビニリデンまたはノ・ロダン化ビニ
ル類が挙げられ。

これらコモノマーは、塩化ビニル系樹脂の構成成分中３
０重量％以下、好ましくは２０重量％以下の範囲で用い
られる。勿論、コモノマーは、上述のものに限定される
ものではない◎樹脂組成物は、後述する可塑剤、ニッケ
ル粉末とともに混練、成形して使用されるので、混線性
、成形性等を勘案し、塩化ビニル系樹脂の少なくとも一
部１通ＳコＯ％以上、好ましくは３０％以上を乳化重合
法によって製造された、イワユるペースト用レジンを用
いるのが望ましい。

樹脂組成物の他の一成分である可塑剤は、例えばフタル
酸ジ−ｎ−ブチル、フタル酸ジ−ｎ−オクチル、フタル
酸ジーコーエチルヘキシル、フタル酸ジ・ｒノオクチル
、フタル酸オクチルデシル、フタル酸ジイノデシル、フ
タル配ブチルベンジル、イソフタル酸ジ−ニーエチルヘ
キシル、または炭素原子数ｌ／〜７３程度の高級アルコ
ールの７タル酸エステル等のフタル酸系可塑剤、トリノ
リフト酸ｎ−オクチルーｎ−デシル、トリメリット酸ト
リーニーエチルヘキシル。

トリメリット酸トリイソデシル、トリメリット酸トリー
ｎ−オクチル等のトリメリット僚糸可塑剤、アジピン酸
ジーーーエチルヘキシル、アジビニ／ｒＲジーｎ−デシ
ル、アジピン酸ジイソデシル、アゼライン酸ジーコーエ
チルヘキシル。

セバシン醪ジブチル、セパシン醗ジーコーエチルヘキシ
ル等の脂肪酸エステル系可塑剤、リン酸トリブチル、リ
ン酸トリーニーエチルヘキシル、リン酸−コーエチルへ
キシルジフェニル。

リン酸トリクレジル等のリン酸エステル系可塑剤、エポ
キシ化大豆油、エポキシ化アマニ油。

エポキシ化トール油脂肪酸−コーエチルヘキシル等のエ
ポキシ系可塑剤または液状のエボキシし７ン等が））げ
られ、これら−１１マたは二種以上を混合して使用する
。

しかして、可塑剤の使用量は、組成物の成形性、カロエ
社５作業性、成形品の用途などによって適宜選択される
が一般に塩化ビニル糸樹脂１００京量部に対して３０〜
３００重量Ｓ、好ましくは！；０−．２００３量部の範
囲である。

樹脂組成物の更に他の一成分であるニッケル粉末は、比
表面積がｏ、　ｋ　ｒｒＵｇ以上でかつ見掛密度ｌｙ雇
以下の値ン有することが必要であり、また、その平均粒
子径がθ、ＯＳ〜りＱμ１％に／　、／　Ｑμの範囲に
あるのが好ましい。上述の比表面積の値は、連続流動法
（測定器：ＱｕａｎｔａＣｈｒＯｍｅ社ＭＯＮＯ８ＲＢ
　：　Ｂｒｕｎａ＊ｅｒ、　１ｍｅｔｔ。

Ｔｅ１ｌｅｒ　の多分子層吸着法によるＢＥＴ式使用〕
Ｋより測定し、見掛密度はＡＳＴＭ　ＢＪ、２？−７４
に準拠して測定された値である。また、平均粒子径はフ
ィッシャー・サブシーブ・サイザーン用いて測定された
粒度パラメーターで表示された値であり１本測定法は空
気透過法の一種である。すなわち、ある粒度乞もつ粉末
充填層を一定圧の空気が透過すると、その粒度に応じて
圧力降下を生じ充填前後の圧力比が表面積の関数である
ため、これを平均粒子径に換算してめた値である。

そして、ニッケル粉末は、その形状が不規則で表面に多
くの突起を有し、断面積の小さな粒子の連鎖構造体から
なっている粒子であるのが最も好ましい。

この値は均一な仮定の球形粉末の粒度として換算１表現
されている。しかして、樹脂組成物中に含有されるニッ
ケル粉末は、塩化ビニル系樹脂１００重量部に対してｉ
ｏｏ〜／２００重量部の範囲である。該ニッケル粉末は
、容量的には、塩化ビニル系樹脂、可塑剤及びニッケル
粉末からなる樹脂組成物の７θ〜ＱＯ容量チの範囲の値
になるようにするのが望ましい。

樹脂組成物には、上述の必須成分のほかに。

熱可塑性ポリウレタン、塩素化ポリエチレン等　′の熱
可塑性樹脂、安定剤、滑剤、紫外線吸収剤、醸化防止剤
、着色剤、充填材等の他の添加剤を添加することもでき
る。

本発明方法に使用する樹脂組成物は、塩化ビニル系樹脂
、可塑創、ニッケル粉末及び必要圧応じて他の添加剤ン
添加し、均一に混合混練することＫよって含有せしめて
製造される。塩化ビニル系樹脂が懸濁重合法または塊状
重合法によって製造されたものを使用した組成物である
場合、高速攪拌機等でホットトライブレンドした後バン
バリーミキサ−で均一に攪拌し、カレンダーロール等で
もってフィルムまたはシートに成形される。−万、塩化
ビニル系樹脂が乳化型θ法、微細懸濁重合法によって製
造されたものｔ使用した組成物である場合、上述の成分
ｔゾル状に均一に分散し、ナイフコート等の方法により
剥離性χ有する基材上に塗布し、加熱ゲル化しフィルム
またはシートに成形される。しかし、ニッケル粉末の含
有量が多い場合は、前述のホットトライブレンド法を用
いるのが望ましい。

また、懸濁重合法または塊状重合法によって得られた塩
化ビニル系樹脂に乳化迅合法また（ｉ微細懸濁重合法に
よって得られた塩化ビニル系樹脂乞併用することにより
前者σ）塩化ビニル糸樹脂乞その混練温度より低い温度
で混練することができ、また低い温度で成形が可能にな
る。

樹脂組成物は、押出（ｙ４　′４？によるペレタイザー
でもって樹脂組成物ケ一旦ベレット状にし、これ７本発
明方法に供する成形品１例えばフィルムまたはシートに
成形してもよい。

なお、本発明方法に使用する成形品は、フィルムまたは
シートであるのが好ましいが１％にこれらに限定される
ものではない。

本発明方法は、均一に混練された組成物からなる成形品
、好ましくはフィルムまたはシート状の成形品に引張歪
乞付与するにル・ろ。引張歪の大きさは１次式で表わさ
れる。

（但し、ａは引張る前の長さ、ｂは引張りを加えている
間の長さをそれぞれ示す。ン 該引張歪は１００％以下の値、特ＫＳＯ％以下の値の場
合、すなわち、成形品の元の長さのコ倍以内の範囲に引
張って伸ばすことによって。

張力をかけたときにまたは張力をかけたまま保持するこ
とにより成形品の体積固有抵抗が著しく低下する。該体
積固有抵抗は、張力を元に戻したときには初期の高い値
を示し、−万、張力娑かけるとき、その張力ｔかけてい
る間、低い値に保つことができる。しかし、張カンかけ
たまま極めて長期間保持すると体積固有抵抗の低い値は
経時的に少しずつ上昇する傾向がある。

引張り張力ｔかける方法は１例えばフィルムまたはシー
トの表裏を挾持し、挾持した一点に拡大方向の力を作用
させることにより行う。勿論、引張歪をかける方法は、
一点間を拡げる方向に歪がかけられるならば、特に上述
の方法に限定されるものではない。

本発明方法によれば特殊智性のニッケル粉を含有させろ
ことにより、塩化ビニル糸樹脂組成物から得られた成形
品の体積固有抵抗Ｚ著しく低下させることができ、また
引張歪の度合によりさらに含有せしめるニッケル量によ
り体積固有抵抗の値を異らしめることができ１本発明方
法は、抵抗調節材、スイッチ、センサー等としての利用
価値が高い。

次に本発明方法を実施例にて詳述するが１本発明は、そ
の要旨を超えない限り以下の実施例に限定されるもので
はない。

実施例１ 懸濁重合法によって得た平均重合度コ３ｓθの塩化ビニ
ル樹脂／Ｑθ重量部、ジーコーエチルへキシルフタレー
ト（Ｄｏｐ）ＩＯＱ重ｉ部及び見掛密度ｏ、ｔｇ雇、比
表面積ｏ、　ｓ　ｇ　Ｉｇｇ及び平均粒径３μのニッケ
ル粉末ｂｓｏｚ量部なホットトライブレンドし、ロール
にて均一に混練した樹脂組成物をプレス成形によって肉
厚／襲、長さダＯ襲及び幅ノ０朋のシートに加工した。

長さ方向に３０襲の間隔を保って両端に釧ペーストを塗
布し、ここに電極を接続した。該シー）Ｋｇ／表に示し
た引張歪を付与したときの体積固有抵抗軍の変化ケ測定
し、導電性の改良状況を訳ぺた。

第１表 第７表の結果から明らかな通り、引張歪馨３係付与する
だけで体積固有抵抗軍の値が６桁程度低下し、ＩＯ−コ
Ｓ％の間でｌΩ・α以下の値になることが判る。通常、
圧縮したときニッケル粉末同志が接近して抵抗値が下る
ことは理解できるが、引張ることＫよっても抵抗値が下
ることは驚くべきことであった。

比較例！ 実施例１で用いた塩化ビニル樹脂１００重量部及びＤＯ
ＰノＯＯ重量部に、３ｊＯメツシユ（約ダコμ）、比表
面積０．　ｊ　ｔｔＶＩ以下のニッケル粉末３７０重量
部（コＳ容量％）、、ｙｓｏメツシュのクロム粉末６７
０重量部（３Ｓ容値％）。

同りロム粉末１３０重量部Ｃｏｏ容量チノ及び釧コート
ガラスピーズ３００重量部（ａＯ答量％）それぞれを混
練して樹脂組成物を製造し。

実施例１と同様にプレス成形したシートの体積固有抵抗
を測定したが、引張歪いずれの場合も抵抗値の低下は認
められなかった。

実施例コ 実施例１で用いた塩化ビニル樹脂及びＤＯＰ各ｌＯθ重
量部忙実施重量部用実施例１ケル粉末を３１０重量部（
コＱ容ｉ％う、１１０重量部（コタ容量％ン、ｔ、ＳＯ
重量部Ｃ３０答ｉ％〕。

３７３重量部（３Ｓ答量チノ及び／Ｑ）Ｓ１ｊｉ量部（
ダＯ容量％）ｌそれぞれ混練した後シートに成形し、実
施例１と同様にして該シー）Ｋ引張歪を付与して体積固
有抵抗を連・統帥に測定し、その結果を図面に示した。

図面は、引張歪（％）と体積固有抵抗（Ω−α）の関係
を示すグラフである。図中、横軸は引張歪、縦軸は体積
固有抵抗２表わし、ｌはニッケル粉末３ｔｏｚｍ部、コ
は同ＳＩＯ重量部、３は同６５０重量部、ダは同ｇ／！
ｒＮ値部及び３は同ｌθ７３重量部の値ｔそれぞれ示し
ている。

図面から明らかなように引張歪ＳＯ係以下で極端に体積
固・■抵抗が低下し、極めて導電性が改良されているこ
とが判る。

【図面の簡単な説明】

図面は本発明方法による引張歪と体積固有抵抗の関係７
示すグラフである。 図中、′＊軸は引張歪（％）、縦軸は体積固有抵抗（Ω
・１）馨、／、３はそれぞれニッケル粉末含有ｔの異な
るシート引張歪と体積固有抵抗の関係を示す。 特許出願人　三菱モンサント化成ビニル株式会社代　理
　人　弁理士　要否用　− はか１名

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）塩化ビニル系樹脂ｌＯθλ量部、可塑剤！；　０
   〜Ｊ　００１ＬｉｋｆｊｌＳ及ヒ比表面８ｔＯ，！；　
   ｄ／ｇ　以上でかつ見掛密度’　ｉ／ｃａｌ以下の値を
   有するニッケル粉末１００〜／２００重量部を主成分と
   する樹脂組成物から得られた成形品に。 ｌθθ係以下の引張歪を付与することを特徴とする成形
   品の導電性改良方法。 長方法。 （３）　ニッケル粉末が、Ｏ，ＯＳ〜ｔθμの範囲内の
   平均粒径ン有する特許請求の範囲第７−−項記載の成形
   品の導電性改良方法。 （４）塩化ビニル系樹脂の少なくとも一部が乳化重合法
   によって得られたものである特許請求の範囲第７〜３項
   記載の成形品の導電性改良方法。