JPS60237443A - 熱現像感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （発明の分野９ 本発明は塩基プレカーサーを含む熱現像感光材料に関す
るものである。

（背景技術） 熱現１象感光材料は加熱による現像の促進のために感光
材料中に塩基または塩基プレカーサーを含ませることが
多い。そして感光材料の保存性の点で熱分解により塩基
性物質を放出する塩基プレカーサーを用いるのが更に好
ましい。

典形的な塩基プレカーサーの例は英国特許第タタｒ、り
弘り号に記載されている。好ましい塩基プレカーサーは
、カルボン酸と有機塩基の塩であり有用なカルボン酸と
してはトリクロロ酢酸、トリフロロ酢酸、有用な塩基と
してはグアニジン、ピペリジン、モルホリン、ｐ−トル
イジン、コービコリンなどがある。米国特許第３　、２
．２０　、　ｆ≠を号記載のグアニジントリクロロ酢酸
は特に有用である。また特開昭１０−２．２Ａ２ｊ号公
報に記載されているアルドンアミド類は高温で分解し塩
基を生成するもので好ましく用いられる。

しかしながら、これらの塩基プレカーサーは画像を得る
のに比較的長時間を要したり、高いカブリヲ伴うものが
多い。また空気や湿気の影響を受けやすく、分解して感
光材料の写真性を変化させたり、感光材料の保存性を著
しく悪化させたりする欠点も有している。

このような欠点を改良するものとしてスルホニル酢酸塩
類が特願昭ｔｒ−≠３．に４／号として出願されている
。これらは短時間に高濃度な画像を得られる点ですぐれ
ているが、未だ不充分であり、かぶりが高いという副作
用を伴なったりしている。また熱現像処理前の保存性が
充分でないものもある。

（発明の目的） 本発明は、上記の欠点を改良するものである。

本発明の目的は、短時間に高濃度の画１象を得る感光材
料を提供するものである。

本発明の他の目的に、高濃度でしかもカブリの低い画像
を得る新しい塩基プレカーサーを含む感光材料を提供す
るものである。

本発明の他の目的は、経時安定性の優れた熱現像感光材
料全提供するものである。ここでいう「経時に安定」と
は、熱現像処理前の感光材料の保存中において、最高濃
度、最低濃度、感度等の写真性能の変化が少ないことで
ある。

（発明の開示） 本発明の目的は下記一般式（Ｉ）または（ＩＩ）で表さ
れる化合物を含有する熱現像感光材料により達成される
。

上式においてＲＵアルキル基（例えばメチル、オクチル
）、シクロアルキル基（伝えばシクロヘキサン）、アル
ケニル基、アルギニル基、アラルキル基（例えばベンジ
ル）、アリール基（例えばフェニル基）またげ複素環基
を表すが、カルボ牛ジメチル基を表すことはない。Ｘは
置換基を表し、ｐ　（４０ないしグの整数を表す。ｐが
２以上のときＸは同じでも異なっていてもよい。Ｂげ一
または二酸塩基を表し、Ｍはアルカリ金属またはアルカ
リ土類金属を表し、ｍおよびｎｉ’ｆｆ各々ｌまたげλ
を表し、ｎとｍは上式において正電荷数と負電荷数とが
同数になるような関係をもつ。

Ｒの複素環はｊ、６員のへテロ原子として窒素原子、酸
素原子および硫黄原子から選ばれるものを有する複素環
が好ましい。Ｒ１−ｊｆｔ換されていてもよい。好まし
いものとしてはアルキル基、スルホニル基、スルファモ
イル基、スルホ／アミド基、・・ロゲン原子、ヒドロキ
シカルボニル基などカする。

Ｒの好ましい例としては、メチル基、エチル基、ブチル
基、オクチル基、２−エチルヘキシル基、フェニル基、
ｐ−クロロフェニル基、ｐ−ブロモフェニル基、ｐ−メ
チルフェニル基、ｍ−ジエチルスルファモイルフェニル
基、／−ナフチル基、２−ナフチル基、ベンジル基、ピ
リジル基等が挙げられる。

ＢげｐＫａが７以上で炭素数が７２以下のものが望まし
く、好ましいものは、ｐＫａｌＱ以上で、沸点が／！０
０Ｃ以上の低揮発性塩基であり、最も好ましいものは、
グアニジン類、環状グアニジン類、アミジン類、環状ア
ミジン類、水酸化テトラアルキルアンモニウム類である
。Ｂの好ましい例としてはジメチルアミン、ジエチルア
ミン、ピはリジン、ピはラジン、エチレンジアミン、Ｎ
。

Ｎ′−ジメチルエチレンジアミン、アセトアミジン、ジ
アザビシクロノネン、ジアザビシクロウンデセン、水酸
化テトラメチルアンモニウム、水酸などがある。

Ｘは好ましくはカルボキシメチルスルホニル基を含まず
、好ましい例として水素原子、ハロゲン原子、アルキル
基、シクロアルキル基、アラルキル基、アルコキシ基、
アリールオキシ基、アリール基、アシルアミノ基、アシ
ル基、シアノ基、アルキルスルホニルアミノ基、ニトロ
基、アリールスルホニルアミノ基、アルキルスルホニル
基、アリールスルホニル基、スルファモイル基、　ｌｉ
換スルファモイル基、カルバモイル−ｘ、ｉｓカル、Ｓ
モイル基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルコキ
シカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アシル
オキシ基、水酸基の塩、カルボキシル基の塩、の中から
選ばれた置換基があり、これらの置換基中のアルキル基
およびアリール基部分はさらに置換されていてもよい。

Ｍの好ましい例は、Ｎａ　、　Ｋ　ｓ　Ｃ８、丑 Ｂａ　などである。

ｎとｍとの関係は以下の関係をもつのが望ましい。Ｘが
カルボキシメチルスルホニル基の場合、Ｂが７酸塩基ま
たはＭがアルカリ金属であればｎ−／且つｍ−λであり
、Ｂが、２酸塩基またげＭがアルカリ土類金属であれば
ｎ＝用−７である。Ｘがカルボキシメチルスルホニル基
ではない場合、Ｂが／酸塩基またはＭがアルカリ金属で
あればれ−ｍ　＝　／でありＢが二酸塩基またはＭがア
ルカリ土類金属であればｎ−ｊ且つｍ＝ｌである。

カルボキシメチルスルホニル基 基Ｒ８Ｏ２に対してパラの位置であることが好まし１．
１゜ 以下に、本発明に好ましく用いられる塩基プレカーサー
の異体例を示すが、本発明はこれらに限定されるもので
はない。

１２） １３） １４） １５） １６） １７） １８） １９） ２０） ２１） ２２） ２３） ２４） ２５） ｅ ２６） ２７） Ｎ ２８） ２９） ３０） 本発明の塩基プレカーサーの合成は、一般に次の２種の
合成法による。すなわち、 ａ）適当な離脱基（例えば・・ロゲン）ｆ：持つアリー
ルスルホンに対し塩基存在下チオグリコール酸を作用さ
せ、スルフィドとしたのちに酸化して、α−スルホニル
酢酸とする。造塩工程に常法に従う。

ｂ）′アリールスルホンに対シ、クロルスルホン酸を作
用させ次いで亜硫酸ナトリウムで還元してスルフィン酸
を得、これと、α−ハロ酢酸エステルを縮合させて、α
−スルホニル酢酸エステルトシ、次いで常温でアルカリ
加水分解することによりα−スルホニル酢酸を得る。造
塩は常法に従う。

以下に具体的な合成例を述べる。

合成例１．塩基プレカーサー（１）の合成りロルベンゼ
ンＡＯＯｔｒｔｌに無水塩化アルミニウム、２７２ｊｉ
、メタンスルホニルクロＩＪ）−，２ｊ５ｉ’、９を加
え、スチームパス上で６時間加熱攪拌した。

得られた溶液を氷水中へ投入し、塩化メチレン弘００ｍ
１にて抽出した。塩化メチレンを減圧留去し、残渣にメ
タノール３００ｍ１を加え／！０Ｃまで冷却し、次いで
析出した結晶全炉別してｌ−クロロ−ａ−メチルスルホ
ニルベンゼン２／２ｉｆ得た。

ｍｐ、タλ〜グ００ ＤＭＦ／、ｔｌＶＣチオグリコール酸（純度１ｊｑｔｒ
）／ａａｇ、ナトリウムメトキサイドの２ざチメタノー
ル溶液ｊ３２ｉｆ加え、チオグリコール酸のジナトリウ
ム塩とした。これに、先に調製した／−クロロ−弘−メ
チルスルホニルベンゼンコｏｏｇ’２加え、メタノール
を留去しなから１０００Ｃで６時間加熱攪拌した。この
時、白色の塩が多量に析出してきた。反応混合物を塩酸
水の中に投入し、塩化メチレン≠０θゴで２回抽出した
。

塩化メチレンを減圧留去し、残渣にトルエンスフ０プ、
酢酸エチル３０ゴを加えた。ｒ　’Ｃまで冷却し、析出
してきたｐ−メチルスルホニルフェニルスルフェニル酢
酸を’Ｆｒ別した。収量ｉｓｏｇ、ｍ、ｐ、／３ｔ−タ
０Ｃ ７）ｊ　００＋Ｊ中［、ｐ−ｉｆルスルホニルフエニ／
Ｌ／、Ｘルフェニル酢酸／２０ｆｉとタングステン酸ナ
トリウム／ｇを加え、ｒｓ０ｃ以下で３ｊｔ％過酸化水
素水ｔ２０ｊ９に滴下した。さらにｒｓｏｃで１時間攪
拌した後冷却して析出してきた結晶をｐ別Ｌｉ。ｐ−メ
チルスルホニルフェニルスルホニル酢酸／３０ｆｉｆ得
た。ｍ、ｐ、／り／〜３（分解）ｐ−メチルスルホニル
フェニルスルホニル酢酸２７、ＩｇとメタノールｌｕＯ
ｍｔの混合液にグアニジン炭酸塩（約りｇ）の水溶液を
注意深（滴下し、中和した。結晶全戸別し、（１）全コ
タ、θ９得た。ｍ、ｐ、２ｕＡ−！０　’Ｃ（分解）合
成例２．塩基プレカーサー−）の合成無水塩化アルミニ
ウム２００ｇ、ベンゼンスルホニルクロ＋Ｊ　）”　／
　３３　ｍＡ’、ブロムベンゼン／３１−１塩化）ｌｆ
ｖ：ｙＡＯＯｒｎｌ、より、Ｊ、Ｃｈｅｍ。

Ｓｏｃ、２ｊ０１　（／　９６０　）の方法に従って、
ｐ−７０ムフエニルーフエニルースルホン２２０９を合
成した。クロルスルホン酸１００ｍ１中に、ｐ−プロム
フェニルフェニルスルホン１００ｊｉｆＪＱえ、／３０
〜／ｅｏ０ｃで弘時間攪拌した後氷水中へ投入し、３−
（≠−ブロモフェニルスルホニル）ベンゼンスルホニル
クロリド／、２／＆に’４た。

水／ｊＯｍｌに亜硫酸ナトリウムざｊｇｋ加え、次に３
−（ｇ−ブロモフェニルスルホニル）ベンゼンスルホニ
ルクロリドｊ弘ｇを加えた。５ｏ０ｃで２時間攪拌した
後水冷し、結晶’ｋｉｄ別した。得られた結晶に水ψＯ
ｗＬｌ、アセトニトリル４ＬＯｒｒｔｌ、クロロ酢酸メ
チル／ｊｍｌを加え、２時間加熱還流シタ。クロロホル
ムで抽出し、次いでクロロホルムｉｌ去しテ、油状の３
−（４４−ブロモフェニルスルホニル）フェニルスルホ
ニル酢酸メチル３２゜７９を得た。次いでこの油状物を
水に０ＷＬｌ、メタ／−ル１．　Ｏｍｌ、　ＫＯＨｆｆ
　、　／　ｊｉの溶液中に加え、室温で１時間攪拌した
。３５％塩酸２０ｒｒｔｌｆ加えた後氷冷し、析出した
結晶全戸別した。３−（４′−ブロモフェニルスルホニ
ル）フェニルスルホニル酢酸２よ、弘Ｉが得られた。前
記結晶２／ｌｌｆ、合成例（１１と同様にして炭酸グア
ニジンμ、３９により中和しくニ）の化合物２２．３ｇ
ｆ得た。ｍ、ｐ。

ｒ、ｔｏｃ、分解点りｊｏＣ 以上の合成例とほぼ同様な方法で他の塩基プレカーサー
についても合成することができた。それらのうちの代表
的なものについて融点を下表に示す。

本発明の塩基プレカーサは分光増感された感光性・・ロ
ゲン化銀乳剤と共に用いるとき、その効果が特に著しい
。すなわち、分光増感された感光性ハロゲン化銀乳剤と
共に用いるとき、特に画像濃度を高（する程度が太きい
。

分光増感はメチン色素類その他を用いてなされる。用い
られる色素には、シアニン色素、メロシアニン色素、複
合シアニン色素、複合メロシアニン色素、ホロポーラ−
シアニン色素、ヘミシアニン色素、スチリル色素および
ヘミオキソノール色素が包含される。特に有用な色素は
、シアニン色素、メロシアニン色素、および複合メロシ
アニン色素に属する色素である。これらの色素類には、
塩基性異部環核としてシアニン色素類に通常利用される
核のいずれをも適用できる。すなわち、ピロリン核、オ
キサジノン核、チアゾリン核、ビロール核、オキサゾー
ル核、チアゾール核、セレナゾール核、イミダゾール核
、テトラゾール核、ピリジン核など；これらの核に脂環
式炭化水素環が融合した核；及びこれらの核に芳香族炭
化水素環が融合した核、即ち、インドレニン核、ベンズ
インドレニン核、インドール核、ベンズオキサドール核
、ナフトオキサゾール核、ベンゾチアゾール核、ナフト
チアゾール核、ベンゾセレナゾール核、ベンズイミダゾ
ール核、キノリン核などが適用できる。これらの核は炭
素原子上に置換されていてもよい。

メロシアニン色素または複合メロシアニン色素Ｆｌｊケ
トメチレン構造を有する核として、ピラゾリン−ターオ
ン核、チオヒダントイン核、２−チオオキサゾリジン−
一１μｍジオン核、チアゾリジン−２１≠−ジオン核、
ローダニン核、チオバルビッール酸核などの３〜乙員異
節環核會適用することができる。

これらの増感色素は単独に用いてもよいが、それらの組
合せを用いてもよく、増感色素の組合せは特に、強色増
感の目的でしばしば用いられる。

有用な増感色素は例えばドイツ特許タコタ、Ｏｇｏ号、
米国特許同λ、弘り３，７弘ｇ号、同λ。

！（１）Ｊ　、　７７＆号、同２．！／り、００／号、
同コ、り／２，３２り号、同３．６！Ａ、りｊり号、同
ｊ、、！；７．２．♂７７号、同Ｊ、７Ｐ≠、、２７７
号、同≠、０２６．３弘２号、同弘、ＯグＡ、ｊ７２号
、英国特許／、２’１２．！ｒｇ号、特公昭弘グー／弘
０３０号、同！２−２弘ｂ１号に記載されたものである
。

増感色素の使用量は乳剤製造に使用する銭ｌＯｏｇあた
り０．００／ｇ〜２０ｊｊが適当であり、好ましくは０
，０／ｆｉ〜コｇである。

本発明の塩基または塩基プレカーサーは広い範囲で用い
ることができる。有用な範囲は感光材料の塗布軟膜を重
量に換算したものの５０重量％以下、更に好ましくに０
．０／重量％から弘Ｏ重量％の範囲である。

本発明においては、銀企画ｌ象形成物質として用いても
よいし、様々な画像形成物質？種々の方法にて用いるこ
ともできる。

例えば、従来広く知られている液体の現ｆ象処理で用い
られる現像薬の酸化体と結合して色画１象？形成するカ
プラー、例えばマゼンタカプラーとして、ｊ−ピラゾロ
ンカプラー、ビラゾロベ゛／ツイミダゾールカプラー、
シアノアセチルクマロンカプラー、開鎖アシルアセトニ
トリルカプラー等があり、イエローカプラーとして、ア
シルアセトアミドカプラー（例えばベンゾイルアセトア
ニリド類、ピバロイルアセトアニリド類）、等カアリ、
シアンカプラーとして、ナフトールカプラー、及びフェ
ノールカプラー等金用いることができる。

これらのカプラーは分子中（／Ｉ：バラスト基とよばれ
る疎水基を有する非拡散性のもの、またにポリマー化さ
れたものが望ましい。カプラーに、銀イオンに対しグ当
量性あるいは２当量性のどちらでもよい。又、色補正の
効果をもつカラードカプラー、あるいは現像にともなっ
て現像抑制剤を放出するカプラー（いわゆるＤＩＲカプ
ラー）であってもよい。

また感光銀色素漂白法により、ポジの色画像を形成する
色素、たとえば、リサーチディスクロージャー誌／り７
ｔ年を月号３０〜３２ページ（ＲＤ−ハ０３３）、同誌
／り７を年／、２月号ｌ弘〜／ｊページ（ＲＤ−／ｒλ
コア）、米国特許≠、、２３Ｊ′、り５７号などに記載
されている色素、米国特許第３，７♂ｊ、、ｔｔｊｔ号
、第弘、０．２．２．４／７号に記載されているロイコ
色素も使用することができる。

またリサーチディスクロージャー誌１２７１年タ月号！
≠〜！ｒページＲＤ−／Ｊり６ｔに記載されている含窒
素へテロ環基金導入した色素も使用することができる。

更に欧州特許第７２．Ｏｊｔ号、西独特許第３゜２７７
．２５３号、欧州特許第６７、グｊタ号に記載されてい
る高温下でハロゲン化銀又は有機の銀塩との酸化還元反
応により酸化された還元剤とのカップリング反応を利用
して可動性の色素を離脱する色素供与性物質、欧州特許
第７６、≠タコ号、西独特許第３．λ／！、’Ｉ♂ｊ号
、欧州特許第、４＆、２ｇλ号、特願昭ｒｇ−コｒり２
２号、同６ｌ−２ｔ００を号、に記載されている０温下
でハロゲン化銀又は有機の銀塩と酸化還元反応を行い、
その結果、可動性の色素を放出する色素供与性物質を用
いることが出来る。

これらの方法で用いられる色素供与性物質は好ましくは
次式（ＣＩ）で表わされる。

（Ｄｙｅ　Ｘ）ｑ　Ｙ　（ＣＩ　） Ｄｙｅ［分子より放出されると可動性となる色素をあら
れし、好ましくは親水性基をもつものである。利用でき
る色素にはアゾ色素、アゾメチン色素、アントラキノン
色素、ナフトキノン色素、スチリル色素、ニトロ色素、
キノリン色素、カルボニル色素、フタロシアニン色素な
どがあり、その代表例を色素側に示す。なお、これらの
色素は現像処理時に複色可能な、一時的に短波化した形
で用いることもできる。

具体的には欧州特許公開７６、ゲタ２号に記載の色素が
利用できる。

Ｘは単なる結合または連結基をあられし、例えば−ＮＰ
−（ＲＨ水素原子、アルキル基または置換アルキル基を
あられす）基、−８ｏ２−基、−〇〇−基、アルキレン
基、置換アル午しン基、フェニレン基、置換フェニレン
基、ナフチレン基、置換ナフチレン基、−〇−基、−５
Ｏ−基およびこれらをλつ以上組合せて成立する基をあ
られす。

Ｙは画像状に潜像を有する感光性銀塩に対応または逆対
応してＤｙｅ’ｚ放出し、放出された色素とＤｙｅ−Ｘ
−Ｙであられされる化合物との間に拡散性において差を
生じさせるような性質金有する基をあられす。

次にＹについて詳細に説明する。

Ｙｔ−ｊまず、式（ＣＩ）であられされる化合物が、現
像処理の結果、酸化されて自己開裂し、拡散性色素を与
えるような非拡散性画像形成化合物となるように選択さ
れる。

この型の化合物に有効なＹの例（ｌ″ｊＮ−置換スルフ
ァモイル基である。例えば、Ｙとして次の式（ＣＩＩ）
で表わされる基を挙げることができる。

α Ｈ３Ｏ２ 式中、βはベンゼン環を形成するに必要な非金属原子群
金表わし、該ベンゼン環に炭素環もしくはヘテロ環が縮
合して例えばナフタレン環、キノリン環、Ｊ、ｔ、７．
１−テトラヒドロナフタレン環、クロマン環等を形成し
てもよいっαは一〇ＧＩＩ　又は−Ｎ　ＨＧｌ　２で示
される基金衣わｔここにＧｌｌは水素原子又は加水分解
されて水酸基を生ずる基を表わし、Ｇ１２は水素原子、
炭素原子数７〜２２個のアルキル基又は加水分解可能な
基を表わす。Ｂａ１ｌはバラスト基をあられす。この種
のＹの具体例に、特開昭μｌ−３３ｇ２６および特開昭
ｊＪ−３０７３４に述べられている。

この型の化合物に適するＹの別の例として、次の式＜Ｃ
ｍ＞で表わされる基が挙げられる。

式中、Ｂａ１ｌ、α、ｂは式ＣＣＫ）の場合と同義であ
り、β′は炭素環たとえばベンゼン環を形成するのに必
要な原子団を表わし、該ベンゼン環に、更に炭素環もし
くは複素環が縮合してナフタレン環、キノリン環、！、
ｔ、７．１−テトラヒドロナフタＶン環、クロマン環等
を形成してもよい。この種のＹの具体例は、特開昭１１
−／／Ｊ　４２４Ｌ、特開昭ｊ４−／２ｔ≠２、同ｊｉ
ｂ−／１、／３０、同ｊ４−／／、／３／、同Ｊ’　７
−１０１ｉ４３、同ｔ７−ＡｒＯおよび米国特許≠０３
３３／コに記載されている。

さらにこの型の化合物に適するＹの別の例として、次の
式（ＣＶ）で表わされる基が挙げられる。

式中、Ｂａ１ｌ、α、ｂＨ式（ＣＨＩ）の場合と同義で
あり、β“汀へテロ環たとえばピラゾール環、ピリジン
環など全形成するに必要な原子団を表わし、核へテロ環
に炭素環もしくはヘテロ環が結合してもよい。この種の
Ｙの具体例は特開昭ｊ／−１０４１，３弘３に記載され
ている。

さらにこの型の化合物に有効なＹとして式％式％ 式中、ｒｔａ好ましくは水素原子又はそれぞれ置換基金
有するもしくは無置換のアルキル基、アリール基もしく
はヘテロ環基、またｒｓ−Ｃ００，２１を表わし；Ｇ２
１は一〇Ｇ２２、　３　Ｇ２２または基、シクロアルキ
ル基またはアリール基を表わし、Ｇ２３　＊前記０２２
基と同じ基を表わし、あるいは０２３は、脂肪族または
芳香族カルボン酸またげスルホン酸から導かれたアシル
基を表わし、Ｇ２４Ｕ水素もしくは非置換またげ置換ア
ルキル基金表わす）；δハ、縮合ベンゼン環全完成させ
るために必要な残基全表わす。

この種のＹの具体例は、特開昭ｊ／−１０弘。

３グ３および同！３−グｌ　、７３０、特開昭５≠−／
３０／２２、同よ７−ｇ！０３３に記載されている。

さらにこの型の化合物に適するＹとして式（ＣＶＩ）で
表わされる基があげられる。

７、β気 式中、Ｂａｌｌｔｆｆ式（ＣＩＩ）の場合と同義であり
εは酸素原子またに＝＝　Ｎ　Ｇ３２基（Ｇ３２は水酸
基または置換基を有してもよいアば）基を表わす）であ
り、その際の）ｉ２Ｎ−Ｇ　なる化合物としてはたとえ
ばヒドロキシルアミン、ヒドラジン煩、七ばカルバジド
類、チオセミカルバジド類等があり、式中のβ′″ニ！
員環、乙員環あるいは７員環の飽和又は不飽和の非芳香
族炭化水素環であろっＧ”Ｕ水素原子、弗素、塩素、臭
素等の・・ロゲン原子を表わすっこの種のＹの具体例と
しては特開昭３３−３ざｌり、同タ弘−≠♂５３μニ記
載がある。

その他にこの型の化合物のＹとしては、例えば特公昭ｇ
Ｌざ−３，２，／コタ、同≠ざ−３２，／６！、特開昭
≠ター６≠、弘３に、米国特許３．≠μ３，２３≠など
に記載されているものがあげられる。

さらに、本発明のＹとして式（Ｃ■〕で表わされる基が
あげられる。

妻 式中αは□　１４１またはＮ　ＨＲ４２であり、Ｒ４１
は水素もしくは加水分解可能な成分であり、Ｒ４２は水
素もしくは炭素原子７〜３０個を有するアルキル基であ
り、Ａ　は芳香環を形成するに必要な原子群を表わし、
Ｂａ　Ｉ　ｌｉｄ芳香環上に存在する有機不動性化基で
Ｂａ　１１Ｈ同一もしくは異っていてもよく、ｍは７ま
たは２の整数である。Ｘは１〜ｒの原子を有するコ価の
有機基であり請求核基（Ｎｕ）と酸化によって生じた電
子センター（米の炭素原子うとが！〜）−員環を形成す
る。

Ｎｕは核性基を表わす。ｎはｌ又はλの整数である。α
は上記式（ＣＩ）の場合と同義である。

この種のＹの具体例は特開昭ｊ７−．２０７３ｊに記載
がある。

さらに式ＣＩ）で表わされる別の型の化合物としては、
塩基存在下で自己閉環するなどして拡散性色素全放出す
るが、現像薬酸化体と反応すると、色素放出を実質的に
起こさな（なるような非拡散性画像形成化合物がある。

この型の化合物に有効なＹとして汀、例えば式％式％ 式中、α′はヒドロキシル基、第１級もしくは第一級ア
ミン基、ヒドロキシアミノ基、スルホンアミド基等の酸
化可能な核性基あるいはそのプレカーサーであり、α“
は、ジアルキルアミノ基もしくはα′に定義した基の任
意のものであり、３ Ｇ　は−ｃｏ−１−Ｃ８−等の成子性基であり、Ｇ５４
は酸素原子、硫黄原子、セレン原子、窒素原子等であり
、望素原子である場合は水素原子、炭素原子７〜１０個
を含むアルキル基もしくは置換アルキル基、炭素原子６
〜．２□個を含む芳香族残基で置換されていてもよい。

この型の化合物に適するＹとしてさらに式（ＣＦｉＬ）
オヨび（ＣＸ）がある。

　Ｒ６１ ＮＲ６１およびＮＲ６２は同じでも異なっていてもよ請
求核性基またはそのプレカーサーを表わし、ｚ６１は、
がおよびＲ６５が置換した炭素原子に対して電気陰性で
あるコ価原子基を表わし、Ｒ６１、Ｒ６２およびＲ６３
の各々は水素、ハロゲン、アルキル基、アルコキシ基ま
たはアシルアミノ＆テあり、或い（，１Ｒ６１およびＲ
６２は環上で隣接位置にあるとき分子の残りと縮合環を
形成し、或い（ａ　Ｒ６２およびＲ６３は分子の残りと
縮合環を形成し、Ｒ６４およびＲ６５の各々は同じであ
っても異なってもよ（、水素、炭化水素基または置換炭
化水素基を表わし、置換基Ｒ６１、Ｒ６２、Ｒ６３、Ｒ
６４またばＲ６５の少な（とも一つにおいて充分な大き
さのバラスト基、Ｂａ１ｌが上記化合物を非移動性ＶＣ
″ｒるため存在する。この種のＹの媒体例は特開昭５３
−６２゜３３、同ｊ　Ｉｔ　−／　ｊ　０９２７　ＰＣ
記載がある。

この型の化合物に適するＹとして、さらに式（ＣＸＩ）
で表わされる基がある。

７１ １ 式中、Ｂａ１ｌ、β′は式（ＣＩＪｌ）ノそれらと同じ
であり、Ｃ７１はアルキル基（置換アルキル基を含む）
を表わす。この種のＹの具体例については、特開昭≠タ
ー／／／　、ａ、２♂および同ｊコ一μ♂ｌりに記載が
ある。

式（Ｉ）で表わされる別の型の化合物としては、それ自
体は色素を放出しないが、還元剤と反応すると色素を放
出するような非拡散性画像形成化合物があげられる。こ
の場合、レドックス反応を仲介する化合物（いわゆるエ
レクトロンドナー）全併用することが好ましい。

この型の化合物に有効なＹとしては例えば、式（Ｃｍ）
で示される基があげられる。

式中、Ｂａ１ｌ、β′は式（Ｃｍ）のそれらと同じであ
り、Ｃ７１はアルキル基（置換アルキル基も含む）であ
る。この種のＹの媒体例については、特開昭６３−３！
１３３、同ｊ３−／１０１ｒ＋２７に記載がある。

この型の化合物に適するＹとしてさらに（ＣＸｌｉｌ）
で表わされる基がある。

（ただしα’ｏｘおよびα″ｏｘｏｘハ還元てそれぞれ
α′またはα“を与える基であり、α′、α”％Ｇ”、
Ｇ　５２、Ｇ５３、Ｇ　５４、Ｇ５５、（３５６、Ｇ５
７およびａは式（Ｃｍ）の場合と同義である）。このＹ
Ｋついての具体例は、特開昭５３−ｉｉｏｔ２７、ＵＳ
≠３！ｔ２ゲタ号、ＵＳ弘３３１３λｊ号に記載がある
。

この型の化合物に適するＹとして、さらに式（ＣＸＩＶ
Ａ）おｊび（ＣＸＩＶＢ　）テ表わサレルモノがあげら
れる。

（ＮｕｏＸ）２ （ただしくＮｕｏＸ戸および（Ｎｕｏｘ）２９１それぞ
れ同じでも異なっていてもよ（、酸化された核基を表わ
し、他の符号は、式（ＣＸ）および（ＣＸ）の場合と同
義である。）この種のＹの具体例についてに、特開昭４
１−／３０り、２７および同ｊ４−／１４ｔ３弘コに記
載がある。

ＣＸ［、ＣＸＩ、ＣＸＩＶＡ、　Ｃ４１ＶＢ　Ｋ、Ｉ）
げた特許明細書には、併用するエレクトロンドナーが記
載されている。

式（Ｉ）で表わされるさらに別の型の化合物としては、
ＬＤＡ化合物（Ｌｉｎｋｅｄ　ＤｏｎｏｒＡｃｃｅｐｔ
ｏｒ　Ｃｍｐｏｕｎｄｓ）があげられる。この化合物は
、塩基存在下でドナー・アクセプター反応を起こし拡散
性色素全放出するが、現像薬酸化体と反応すると色素放
出を実質的に起こさなくなるような非拡散性の画像形成
化合物である。

この型の化合物に有効なＹとしては、例えば、式ＣＸＶ
に示すものがあげられる。このＹについての具体例は特
願昭ｊざ−ｔｏ、２ざりに記載されている。

バラスト基は色素画像形成化合物を、非拡散性にし得る
様な有機バラスト基であり、これは炭素原子数ｒから３
．２までの疎水性基を含む基であることが好ましい。こ
のような有機バラスト基は色素画像形成化合物に直接な
いしに連結基（例えばイミノ結合、エーテル結合、チオ
エーテル結合、カルボ゛ンアミド結合、スルホンアミド
結合、ウレイド結合、エステル結合、イミド結合、カル
バモイル結合、スルファモイル結合等の単独又は組合せ
）を介して結合する。

色素供与性物質は、２種以上を併用してもよい。

この場合、同一色素をあられす時に２種以上併用しても
よいし２種以上を併用して黒をあられす場合も含まれる
。

本発明において用いる画１象形成物質の具体例は、先に
挙げた特許の中に記載されている。ここではその好まし
い化合物を全て列挙することはできないので、その一部
を例として示す。たとえば前記（ＣＩ　）式で表わされ
る色素供与性物質には次に述べるようなものを挙げるこ
とができる。

（１） （２）　０Ｈ Ｃ４Ｈ９（ｔ） （３）　０Ｈ Ｃ４Ｈ９（ｔ） （５） Ｈ Ｃｌ６Ｈ３３０ＣＨａ Ｈ ８０２ ＱＣ１６Ｈａ　ａ（ｎ） （７） ＯＣＩ６Ｈ３３−ｎ ０２ ＯＨ 以上記載した化合物は一例でありこれらに限定されるも
のでない。

上記の材料の多くは、加熱現像により感光材料中に露光
に対応した可動性の色素の像状分布を形成するものであ
り、これらの画像色素を色素固定材料にうつして（いわ
ゆる拡散転写）可視化する方法については、上記に引用
した特許あるいは、特願昭！ｔ−ｌＡ２０ター号、ｊｔ
＆’−１３１７２号などに記載されている。

本発明において色素供与性物質は、米国特許λ。

３２２．０２７号記載の方法などの公知の方法により感
光材料の層中に導入することができる。その場合下記の
如き高沸点有機溶媒、低沸点有機溶媒を用いることがで
きる。

タトエばフタール酸アルキルエステル（ジブチルフタレ
ート、ジオクチルフタレートなど）、リン酸エステル（
ジフェニルホスフェート、トリフェニルホスフェート、
トリクレジルホスフェート、ジオクチルブチルホスフェ
ート）、クエン酸エステル（伝えばアセチルクエン酸ト
リブチル）、安息香酸エステル（安息香酸オクチル）、
アルキルアミド（例えばジエチルラウリルアミド）、肪
脂酸エステル類（例えばジブトキシエチルサクシネート
、ジオクチルアゼレート）、トリメシン酸エステル類（
例えばトリメシン酸トリブチル）などの高沸点有機溶媒
、または沸点約３θｏＣ乃至／１ｏ０Ｃの有機溶媒、例
えば酢酸エチル、酢酸ブチルの如き低級アルキルアセテ
ート、プロピオン酸エチル、二級ブチルアルコール、メ
チルイソブチルケトン、β−エトキシエチルアセテート
、メチルセロソルブアセテート、シクロヘキサノンなど
に溶解したのち、親水性コロイドに分散される。

上記の高沸点有機溶媒と低沸点有機溶媒とを混合して用
いてもよい。

また特公昭ｊ／−３２ｒｊＪ号、特開昭ｓｉ−！タタμ
３号に記載されている重合物による分散法も使用できる
。また色素供与性物質を親水性コロイドに分散する際に
、種々の界面活性剤を用いることができ、それらの界面
活性剤としてはこの明細書の中の別のところで界面活性
剤として挙げたものを使うことができる。

本発明で用いられる高沸点有機溶媒の量は用いられる色
素供与性物質ｉｇに対して１０ｉ７以下、好ましくは１
ｇ以下である。

本発明においては感光材料中に還元性物質を含ませるの
が望ましい。還元性物質としては還元剤として知られて
いるものや、前記の還元性色素供与性物質が好ましい。

本発明に用いられる還元剤としては以下のものがある。

ハイドロキノン化合物（例えばハイドロキノン、２＋１
−ジクロロハイドロキノン、λ−クロロハイドロキノン
）、アミノフェノール化合物（例えばμｍアミノフェノ
ール、Ｎ−メチルアミノフェノール、３−メチル−μｍ
アミノフェノール、３゜！−ジブロモアミノフェノール
）、カテコール化合物（例えばカテコール、弘−シクロ
へキシルカテコール、３−メトキシカテコール、グー（
Ｎ−オクタデシルアミノ）カテコール）、フェニレンジ
アミン化合物（例えばＮ、Ｎ−ジエチル−ｐ−フェニレ
ンジアミン、３−メチル−Ｎ、Ｎ−ジエチル−ｐ−）二
二レンジアミン、３−メトキシ−Ｎ−エチル−Ｎ−エト
キシ−ｐ−フエニＶンジアマン、Ｎ、Ｎ、Ｎ／　、Ｎ／
−テトラメチル−ｐ−フェニレンジアミン）。

より好ましい還元剤の例として以下のものがある。

３−ピラゾリドン化合物（例えばｌ−フェニル−３−ヒ
ラゾリドン、／−フェニル−４ｔ、ａ−ジメチル−３−
ピラゾリドン、≠−ヒドロキシメチルー弘−メチル−／
−フェニル−３−ピラゾリドン、／−ｍ−）ジル−３−
ピラゾリドン、／−ｐ−トリル−３−ピラゾリドン、ｌ
−フェニル−弘−メチル−３−ピラゾリドン、／−フェ
ニル−よ−メチル−３−ピラゾリドン、／−フェニル−
弘。

弘−ビス−（ヒドロキシメチル）−３−ピラゾリドン、
／、弘−ジ−メチル−３−ピラゾリドン、グーメチル−
３−ピラゾリドン、弘、クージメチル−Ｊ−ピラゾリド
ン、／−（、？−クロロフェニル）−グーメチル−３−
ピラゾリドン、ｌ−（μ−クロｏフェニル）−ｐ−ｖチ
ル−Ｊ　−ヒラｙ　＋）トン、／−（Ｇ−１リル）−ル
ーメチルー３−ピラゾリドン、／−（２−トリル）−ψ
−メチルー３−ピラゾリドン、／−（弘−トリル）−３
−ピラゾリドン、／−（Ｊ−１−リル）−３−ピラゾリ
ドン、／−（３−トリル）−ｑ、弘−ジメチル−３−ピ
ラゾリドン、／−（，２−トリフルオロエチル）−ｅ、
ｇ−ジメチル−３−ピラゾリドン、！−メチルー３−ピ
ラゾリドン）。

米国特許３．０３り、Ｊ’６７号に開示されているもの
のごとき種々の現像薬の組合せも用いることができる。

本発明に於いては還元剤の添加量は銀１モルに対してＯ
，０７〜２０モル、特に好ましくは０゜／−１０モルで
ある。

本発明に於は、種々の色素放出助剤を用いることができ
る。色素放出助剤としては、塩基性を示し現像を活性化
することのできる化合物または所謂求核性を有する化合
物であり、塩基または塩基プレカーサーが用いられる。

本発明の塩基プレカーサ〜も色素放出助剤として用いる
ことができるが、他の塩基または塩基プｖ−ｔ）−サー
を併用することができる。

色素放出助剤は感光材料または色素固定材料のいずれに
も用いることができる。感光材料中に含ませる場合には
特に塩基プレカーサーを用いるのが有利である。

好ましい塩基の例としては、無機の塩基としてはアルカ
リ金属またはアルカリ土類金属の水酸化物、第２または
第３リン酸塩、ホウ酸塩、炭酸塩、キノリン酸塩、メタ
ホウ酸塩；アンモニウム水酸化物；≠級アルキルアンモ
ニウムの水酸化物；その他の金属の水酸化物等が挙げら
れ、有機の塩基としては肪脂族アミン＠（トリアルキル
アミン類、ヒドロキシルアミン類、肪脂疾ポリアミン類
）、芳香族アミン類（Ｎ−アルキル置換芳香族アミンＬ
　Ｎ−ヒドロキシルアルキル置換芳香族アミン類および
ビス（ｐ−（ジアルキルアミノ）フェニルコメタン類）
、複素環状アミン類、アミジン類、環状アミジン類、グ
アニジン類、環状グアニジン類が挙げられ、また米国特
許第２．μ／θ、６μμ号にはベタインヨウ化テトラメ
チルアンモニウム、ジアミノブタンジヒドロクロライド
が、米国特許３．ｊＯ６，弘弘≠号ＶＣはウレア、ｔ−
アミノカプロン酸のようなアミノ酸を含む有機化合物が
記載され有用である。本発明においてｐ　Ｋ　ａの価が
！以上のものが特に有用である。

塩基プレカーサーとしては加熱により脱炭酸して分解す
る有機酸と塩基の塩、ロッセン転位、ベックマン転位な
どにより分解して゛アミンを放出する化合物など加熱に
よりなんらかの反応を引き起して塩基全放出するものが
用いられる。

好ましい塩基プレカーサーとしては前記の有機塩基のプ
レカーサーがあげられる。例えばトリクロロ酢酸、トリ
フロロ酢酸、プロピオール酸、シアノ酢酸、スルホニル
酢酸、アセト酢酸などの熱分解性有機酸との塩、米国特
許第グ、θｒｒ、４ｔり６号に記載のコーカルボキシ力
ルポキサミドとの塩などが挙げられる。

塩基プレカーサーの好ましい媒体例金示す。酸部分が脱
炭酸して塩基を放出すると考えられる化合物の例として
次のもの金挙げることができる。

トリクロロ酢酸誘導体としては、グアニジントリクロロ
酢酸、ピペリジントリクロロ酢酸、モルホリントリクロ
ロ酢酸、ｐ−トルイジントリクロロ酢酸、コピコリント
リクロロ酢酸、等があげられる。

その他英国特許第タタｒ、り弘！号、米国特許第３，２
２０．１４ＡＡ号、特開昭ｊＯ−２２，６２３号等に記
載の塩基プレカーサーを用いる事ができる。

トリクロロ酢酸以外のものとしては、米国特許ｉｐ　、
ｏ了ｒ、４ＬＹｔ号、記載の２−カルボキシ力ルポキサ
ミド誘導体、米国特許第ａ　、　ｏｔｏ　。

≠２０号、記載のα−スルホニアセテート誘導体、特願
昭ｊざ−ｊｒｊ、７００号記載のプロピオール酸誘導体
と塩基の塩を挙げることができる。塩基成分として、有
機塩基の他にアルカリ金属、アルカリ土類金属を用いた
塩も有効であり特願昭ｊざ−４り、ｊり７に記載されて
いる。

上記以外のプレカーサーには、ロッセン転位全利用した
特願昭ｊｌ−１Ａ３，１６０号記載のヒドロキサムカル
バメート類、ニトリル全生成する特願昭６１−３／、ｔ
／≠号記載のアルドキシムカルバメートＭ、などが有効
である。

また、リサーチディスクロージャー誌／り７７年ｊ月号
／ｊ７７を号記載のアミンイミド類特開昭３０−２．２
．１．２１号公報に記載されているアルドンアミド類は
高温で分解し塩基を生成するもので好ましく用いられる
。

以上の塩基または塩基プレカーサーは色素放出促進のた
めだけでなく、他の目的、例えばｐＨの値の調節のため
等に用いることも、勿論可能である。

本発明の感光材料には現＠を適切に行なわせるため、加
熱時に酸を放出する化合物（酸プレカーサー）例えば特
願昭１１−２／ｌ、り２を号明細書に記載のオキシムエ
ステル類の他安息香酸フェニルエステル誘導体や安息香
酸アルキルエステル誘導体を併用することができる。

本発明に用いられるバインダーに、単独であるいは組み
合わせて含有することができる。このバインダーにハ親
水性のものを用いることができる。

親水性バインダーとしては、透明か半透明の親水性バイ
ンダーが代表的であり、例えばゼラチン、ゼラチン誘導
体、セルロース誘導体等のタンノξり質や、デンプン、
アラブヤゴム等の多糖類のような天然物質と、ポリビニ
ルピロリドン、アクリルアミド重合体等の水溶性のポリ
ビニル化合物のような合成重合物質を含む。他の合成重
合物質ＩＱＪ、ラテックスの形で、と（に写真材料の寸
度安定性を増加させる分散状ビニル化合物がある。

また本発明においては現像の活性化と同時に画像の安定
化を図る化合物を用いることができる。

その中で米国特許第３．３０／　、４７ｒ号記載の２−
ヒドロキシエチルインチウロニウム・トリクロロアセテ
ートに代表されるインチウロニウム類、米国特許第３．
６乙り、３７０号記載の／、ざ−（３，ｔ−ジオキサオ
クタン）ビス（インチウロニウム・トリクロロアセテー
ト）などのビス（インチウロニウム類、西独特許第２．
／Ａ２，７／弘号公開記載のチオール化合物類、米国特
許第≠。

０／２．ｌＡＯ号記載の２−アミノ−コーチアゾリウム
・トリクロロアセテート、コーアミノ−よ一ブロモエチ
ルーλ−チアゾリウム・トリクロロアセテートなどのチ
アゾリウム化合物類、米国特許第弘、０１０　、４ｔ２
０号記載のビス（２−アミノ−λ−チアン゛リウム）メ
チレンビス（スルホニルアセテート）、λ−アミノー２
−チアゾリウムフェニルスルホニルアセテートなどのよ
うニ酸性部としてコーカルボキシカルボキシアミドｅも
つ化合物類などが好ましく用いられる。

さらにベルギー特許第７７ｆ　、０７／号記戦のアゾー
ルチオエーテル及びブロックドアゾリンチオン化合物、
米国特許第３．♂り３．ｔ！２号記載のμｍ了り−ルー
ｌ−カルバミル−１−テトラゾリン＝！−チオン化合物
、その他米国特許第３゜１３９．０４１／号、同３　、
ｆμ弘、７１１号、同３、ざ７７、り≠θ号に記載の化
合物も好ましく用いられる。

本発明に於いては、心壁に応じて画像調色剤を含有する
ことができる。有効な調色剤ｄ／、２゜μ−トリアゾー
ル、／Ｈ−テトラゾール、チオウラシル及び／、３．Ｉ
Ｉ−チアジアゾールなどの化合物である。好ましい調色
の例とじては、！−アミノーｉ、３，４ｔ−チアジアゾ
ール−２−チオール、３−メルカプト−／　、２．μ−
トリアゾール、ビス（ジメチルカルバミル）ジスルフィ
ド、４−メチルチオウラシル、／−フェニル−２−テト
ラアゾリン−ｊ−チオンなどがある。特に有効な調色剤
は黒色の画像を形成しうるような化合物である。

含有される調色剤の濃度に熱現像感光材料の種類、処理
条件、所望とする画像その他の要因によって変化するが
、一般的には感光材料中の銀１モルに対して約０．００
／−０，１モルである。

本発明でに熱現像感光材料を構成する上述のような成分
を任意の適当な位置に配することができる。例えば、必
要に応じて、成分の一つまたはそれ以上を感光材料中の
一つまたはそれ以上の膜層中に配することができる。あ
る場合には前述のような還元剤、画像安定剤及び／又は
その他の添加剤の特定量（割合）１−保護層に含まもる
のが望ましい。このようにした場合、熱現像感光材料の
層と層の間で添加剤の移動を軽減することが出来、有利
なこともある。

本発明による熱現像感光材料にネガ型画像もしくはポジ
型画像全形成させるのに有効である。ここで、ネガ型画
像もしくはポジ型画像を形成させることは主として特定
の感光性・・ロゲン化銀を選択することに依存するので
あろう。例えば、直接ポジ型面＠！全形成させるために
米国特許第２．ｊり２．２．ｔＯ号、同３，２０４，３
１３号、同３゜Ｊ４７．７７７号、同３　、Ｆ＠７　、
ＦＪ７号に記載の内部画像−・ロゲン化銀乳剤を、また
米国特許第２．ワタ６，３ｔ１号に記載されているよう
な表面画像・・ロゲン化釧乳剤と内部画像ハロゲン化銀
乳剤との混合物を使用することができる。

本発明においてに種々の露光手段を用いることができる
。潜像は、可視光を含む輻射線の画像状露光によって得
られる。一般には、通常使われる光源例えば太陽光、ス
トロボ、フラッシュ、タングステンランプ、水銀灯、ヨ
ードランプなどのハロゲンランプ、キセノンランプ、レ
ーザー光線、およびＣＲＴ光源、プラズマ光源、螢光管
、発光ダイオードなどを光源として使うことができる。

本発明では現像は感光材料に熱を与えることにより行わ
れるが、該加熱手段は単なる熱板、アイロン、熱ローラ
−、カーボンやチタンホワイトなどを利用した発熱体又
はその額似物であってよい。

本発明に於ける感光材料および場合によって用いられる
色素固定材料に使用される支持体に、処理温度に耐える
ことのできるものである。一般的な支持体としては　ガ
ラス、紙、金属およびその類似体が用いられるばかりで
なく、アセチルセルローズフィルム、セルローズエステ
ルフィルム、ポリビニルアセタールフィルム、ポリスチ
レンフィルム、ポリカーボ゛ネートフィルム、ポリエチ
レンテレフタレートフィルム及びそれらに関連したフィ
ルムまたは樹脂材料が含まれる。またポリエチレン等の
ポリマーによってラミネートされた紙支持体も用いるこ
とができる。米国特許３．６３μ、ｏｒり号、同第３，
７λオ、０７０号記載のポリエステルは好ましく用いら
れる。

本発明の写真感光材料及び色素固定材料Ｋｎ、写真乳剤
層その他のバインダ一層に無機または有機の硬膜剤を含
有してよい。例えばクロム塩（クロムミョウバン、酢酸
クロムなど）、アルデヒド類、（ホルムアルデヒド、グ
リオキサール、ゲルタールアルデヒドなど）、Ｎ−メチ
ロール化合物（ジメチロール尿素、メチロールジメチル
ヒダントインなと）、ジオキサン誘導体（２，３−ジヒ
ドロキシジオキサンなど）、活性ビニル化合物（／、Ｊ
、ｊｔ−トリアクリロイル−へキサヒトロー　ｓ　−）
　ＩＪ　７　シン、／、３−ビニルスルホニル−λ−プ
ロアでソールなど）、活性ハロゲン化合物（２，弘−ジ
クロル−ｔ−ヒドロキシ−ｓ　−トリアジンナト）、ム
コ・・ロゲン酸類（ムコクロル酸、ムコフェノキシクロ
ル酸など）、などを単独または組み合わせて用いること
ができる。

本発明において画像状に可動性の色素を放出する色素供
与性物質を用いる場合にに、色素の感光層から色素固定
１憐への色素移動には、色素移動助剤を用いることがで
きる。

色素移動助剤には、外部から移動助剤を供給する方式で
は、水、またＩ”ｌ＠性ソーダ、苛性カリ、無機のアル
カリ金属塩を含む塩基性の水溶液が用いられる。また、
メタノール、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド、アセトン
、ジイソブチルケトンなどの低沸点溶媒、またはこれら
の低沸点溶媒と水又は塩基性の水溶液との混合溶液が用
いられる。

色素移動助剤げ、受像層全移動助剤で湿らせる方法で用
いてもよい。

移動助剤を感光材料や色素固定材料中に内蔵させれば移
動助剤を外部から供給する必要はない。

上記の移動助剤を結晶水やマイクロカプセルの形で材料
中に内蔵させておいてもよいし、高温時に溶媒を放出す
るプレカーサーとして内蔵させてもよい。更に好ましく
は常温では固体であり高温では溶解する親水性熱溶剤全
感光材料又は色素固定材料に内蔵させる方式である。親
水性熱溶剤は感光材料、色素固定材料のいずれて内蔵さ
せてもよく、両方に内蔵させてもよい。また内蔵させる
層も乳剤層、中間層、保護層、色素固定層いずれでもよ
いが、色素固定層および／またはその隣接層に内蔵させ
るのが好ましい。

親水性熱溶剤の例としては、尿素類、ピリジン類、アミ
ド類、スルホンアミド類、イミド類、アルコール類、オ
キシム類その他の複素環類がある。

本発明において感光材料中に用いることができる他の化
合物、例えばスルファミド誘導体、ピリジニウム基等を
有するカチオン化合物、ポリエチレンオキサイド鎖を有
する界面活性剤、ハレーションおよびイラジェーション
防止染料、硬膜剤、媒染剤等については欧州特許７Ａ、
≠り２号、同６６２ｇλ号、西独特許３，３／夕、≠ｔ
Ｓ号、特願昭タ１ｒ−２１’？２１号、同５ｒ−ｉｔｏ
ｏｔｒ号に記載されているものを用いることができる。

また露光等の方法についても上記特許に引用の方法を用
いることができる。

本発明において色素供与性物質は、米国特許２、　３２
２．　０２７．１．Ｊ記載の方法などの公知の方法によ
り感光材料の層中に導入することができる。

その場合下記の如き高沸点有機溶媒、低沸点有機溶媒を
用いることができる。

たとえはフタール酸アルキルエステル（ジブチルフタレ
ー１−．　ジオクチルフタレートなど）、リン酸エステ
ル（ジフェニルホスフェ−１・、トリフェニルボスフェ
ート、トリクレジルボスフェート、ジオクチルブチルボ
スフェート）、クエン酸エステル（例えばアセチルクエ
ン酸トリブチル）。

安息香酸エステル（安息香酸オクチル）、アルキルアミ
ド（例えばジエチルラウリルアミｌ’）、脂肪酸エステ
ル類（例えばジブトキシエチル９°クシネート、ジオク
チルアゼレート）、トリメシン酸エステル類（例えばト
リメシン酸トリブチル）などの高沸点有機溶媒、または
沸点約３０°Ｃ乃至１６０℃の有機溶媒１例えば酢酸エ
チル、酢酸ブチルの如き低級アルキルアセテ−１−、プ
ロピオン酸エヂル、二級ブチルアルコール、メチルイソ
ブチルケトン、β−エトキシエチルアセテート　メチル
セロソルブアセテート　シクロヘキザノンなどに溶解し
たのち、親水性コロイドに分散される。

上記の高沸点を機熔媒と低沸点有ｔＪＭ溶媒とを混合し
て用いてもよい。

また特公昭５１−３９８５３号、特開昭５１−５９９４
３号に記載されている重合物による分散法も使用できる
。また色素供与性物質を親水性コロイドに分散する際に
２種々の界面活性剤を用いることができ、それらの界面
活性剤としてはこの明細書の中の別のところで界面活性
剤として挙げたものを使うことができる。

本発明で用いられる高沸点を機溶媒の量は用いられる色
素供与性物質１ｇに対して１０ｇ以下。

好ましくは５ｇ以下である。

本発明においては感光材料中に還元性物質を含ませるの
が望ましい。還元性物質としては還元剤として知られて
いるものや、前記の還元性色素供与性物質が好ましい。

本発明に用いられる還元剤としては以下のものがある。

ハイドロキノン化合物（例えばハイドロキノン、２．５
−ジクロロハイドロキノン、２−クロロハイドロキノン
）、アミノフェノール化合物（例えば４−アミンフェノ
ール、Ｎ−メチルアミノフェノール、３−メチル−４−
アミノフェノール。

３．５−ジブロモアミノフェノール）、カテコール化合
物（例えばカテコール、４−シクロへキシルカテコール
、３−メトキシカテコール、４−（Ｎ−オクタデシルア
ミノ）カテコール）、フェニレンジアミン化合物（例え
ばＮ、Ｎ−ジエチル−ｐ−フェニレンジアミン、３−メ
チル−Ｎ、Ｎ−ジエチル−ｐ−フェニレンジアミン、３
−メトキシ−Ｎ−エチル−Ｎ−エトキシ−ｐ−フェニレ
ンジアミン、Ｎ、Ｎ、Ｎ”、Ｎ′　−テトラメチル−ｐ
−フェニレンジアミン）。

より好ましい還元剤の例として以下のものがある。

３−ピラゾリドン化合物（例えば１−フェニル−３−ヒ
ラゾリドン、１−フェニル−４，４−ジメチル−３−ビ
ラヅリドン、４−ヒドロキシノチルー４−メチル−１−
フェニル−３−ピラゾリドン、ｌ−ｍ−トリル−３−ピ
ラゾリドン、１−ｐ−トリル−３−ピラゾリドン、１−
フェニル−４−メチル−３−ピラゾリドン、Ｉ−フェニ
ル−５−メチル−３−ピラゾリドン、１−フェニル−４
，４−ビス−（ヒドロキシメチル）−３−ビラプリトン
、１．４−ジ−メチル−３−ピラゾリドン、４−メチル
−３−ピラゾリドン、４．４−ジメチル−３−ピラゾリ
ドン、１−（３−クロロフェニル）−４−メチル−３−
ピラゾリドン、１−（４−クロロフェニル）−４−メチ
ル−３−ピラゾリドン、Ｉ−（４−トリル）−４−メチ
ル−３−ビラプリトン、１−　（２−１リル）−４−メ
チル−３−ビラプリトン、１−（４−１−リル）−３−
ピラゾリドン、Ｉ−（３−１リル）−３−ピラゾリドン
、１−（３−トリル）−４，４−ジメチル−３−ピラゾ
リドン、１−（２−トリフルオロエチル）−４，４−ジ
メチル−３−ピラゾリドン。

５−メチル−３−ピラゾリドン）。

米国特許３，０３９．８６９号に開示されているものの
どと＠種々の現像薬の組合せも用いることができる。

本発明に於いては還元剤の添加量は銀１モルに対して０
．０１〜２０モル、特に好ましくは０゜１〜１０モルで
ある。

本発明に於は１種、々の色素放出助剤を用いることがで
きる。色素放出助剤としては、塩基性を示し現像を活性
化することのできる化合物または所謂求核性を有する化
合物であや、塩基または塩基プレカーサーが用いられる
。

本発明の塩基プレカーサーも色素放出助剤として用いる
ことができるが、他の塩基または塩基プレカーサーを併
用することができる。

色素放出助剤は感光材料または色素固定材料のいずれに
も用いることができる。感光材料中に含ませる場合には
特に塩基プレカーサーを用いるのが有利である。

好ましい塩基の例としては、無機の塩基としてはアルカ
リ金属またはアルカリ土類金属の水酸化物、第２または
第３リン酸塩、ホウ酸塩、炭酸塩、キノリン酸塩、メタ
ホウ酸塩；アンモニウム水酸化物；４級アルキルアンモ
ニウムの水酸化物；その他の金属の水酸化物等が挙げら
れ、有機の塩基としては脂肪族アミン類（トリアルキル
アミン類、ヒドロキシルアミン頬、脂肪族ポリアミン顆
）、芳香族アミン類（Ｎ−アルキル置換芳香族アミン頬
、Ｎ−ヒドロキシルアルキル置換芳香族アミン類および
ビス〔ｐ−（ジアルキルアミノ）フェニルコメタン頬）
、複素環状アミン類、アミジン類、環状アミジン類、グ
アニジン類、環状グアニジン類が挙げられ、また米国特
許第２．４．１０．６４４号にはベクインヨウ化テ１−
ラノチルアンモニウム、ジアミノブクンジヒトロクロラ
イドが、米国特許３，５０６，４４４号にばウレア、６
−アミノカプロン酸のようなアミノ酸を含む有機化合物
が記載され有用である。本発明においてｐＫａＯ値が８
以上のものが特に有用である。

塩基プレカーサーとしては加熱により脱炭酸して分解す
る有機酸と塩基の塩、ロッセン転位、ヘソクマン転位な
どにより分解してアミンを放出する化合物など加熱によ
りなんらかの反応を引き起して塩基を放出するものか用
いられる。

好ましい塩基プレカーサーとしては前記の有機塩基のプ
レカーサーがあげられる。例えばトリクロロ酢酸、トリ
フロロ酢酸、プロピオール酸、シアン酢酸、スルホニル
酢酸、アセト酢酸などの熱分解性有機酸との塩、米国特
許第４．　０８８．　４９６号に記載の２−カルボキシ
カルボキサミドとの塩などが挙げられる。

塩基プレカーサーの好ましい具体例を示す。酸部分が脱
炭酸して塩基を放出すると考えられる化合物の例として
次のものを挙げることができる。

トリクロロ酢酸誘導体としては、グアニジン１−リクロ
ロ酢酸、ピペリジントリクロロ酢酸１モルホリントリク
ロロ酢酸、ｐ−）ルイシントリクロロ酢酸、２ピコリン
トリクロロ酢酸１等があけられる。

その他英国特許第９９８．９４５号５米国特許第３，２
２０，８４６号、特開昭５０−２２．６２５号等に記載
の塩基プレカーサーを用いる事ができる。

トリクロロ酢酸以外のものとしては、米国特許第４．．
０８８，４９６号、記載の２−カルボキシカルボキサミ
１ζ誘導体、米国特許第４，０６０゜４２０号、記載の
α−スルホニアセテート誘導体、特願昭５８−５５．７
００号記載のプロピオール酸誘導体と塩基の塩を挙げる
ことができる。塩基成分として、有機塩基の他にアルカ
リ金属、アルカリ土類金属を用いた塩も有９Ｊでありｑ
＊願昭５８−６９゜５９７に記載されている。

上記以外のプレカーサーには１ロ／セン転位を利用した
特願昭５８−４．３．８（ｉＯ号記載のヒトロキカーム
カルハメート頬、ニトリルを化成する特願昭５８−３１
．６１４号記載のアルドキシムカルバメート類、でどが
を効である。

また、リサーチディスクロージャー誌１９７７年５月号
１５７７６号記載のアミンイミ１頬特開昭５０−２２，
６２５号公報に記載されているアルドンアミド類は高温
で分解し塩基を化成するもので好ましく用いられる。

以上の塩基または塩基プレカーサーは色素放出促進のた
めだけでなく、他の目的１例えばｐ　ＨＯ値の調節のた
め等に用いることも、勿論可能である。

本発明の感光材料には現像を適切に停止させるため、加
熱時に酸を放出するような化合物（酸プレカーサー）２
例えば特願昭５８−２１６９２８号明細書に記載のオキ
シムエステル類の他、安息香酸フェニルエステル誘導体
や安息香酸アルキルエステル誘導体を添加するのが望ま
しい。

本発明に用いられるバインダーは、単独であるいは組み
合わせて含有することができる。このバインダーには親
水性のものを用いることができる。親水性バインダーと
しては、透明か半透明の親水性バインダーが代表的であ
り１例えばゼラチン、ゼラチン誘導体、セルロース誘導
体等のタンパク質や、デンプン、アラブ４・ゴム等の多
糖類のような天然物質と、ポリビニルピロリドン、アク
リルアミド重合体等の水溶性のポリビニル化合物のよう
な合成重合物質を含む。他の合成重合物質には、ラテツ
クスの形で、とくに写真材料の寸度安定性を増加させる
分散状ビニル化合物がある。

また本発明においては現像の活性化と同時に画像の安定
化を図る化合物を用いることができる。

その中で米国特許第３，３０１，６７８号記載の２−ヒ
ドロキシエチルイソチウロニウム・トリクロロアセテー
トに代表されるイソチウロニウム類、米国特許第３，６
６９，６７０号記載の１，８−　（３，６−シオキサオ
クタン）ヒス（イソチウロニウム・トリクロロアセテー
ト）などのビス（イソチウロニウム類、西独特許第２．
　１６２．　７１４号公開記載のチオール化合物頬、米
国特許第４．０１２，２６０号記載の２−アミノ−２−
チアゾリウム・１〜リクロロアセテ−１−１２−アミノ
−５−ブロモエチル−２−チアゾリウム・トリクロロア
セテートなどのチアゾリウム化合物頬、米国特許第４，
０６０，４２０’弓記載のビス（２−アミノ＝−２−チ
アゾリウム）メチレンビス（スルホニルアセテート）、
２−アミノ＝２−チアゾリラムフェニルスルホニルアセ
テ−１・などのように酸性部として２−カルボキシカル
ボキシアミトをもつ化合物類などが好ましく用いられる
。

さらにヘルギー特許第７６８，０７１号記載のアゾール
チオエーテル及びブロックトアゾリンチオン化合物、米
国特許第３，８９３，８５９号記載の４−アリール−１
−カルバミル−２−テトラゾリン−５−チオン化合物、
その他米国特許第３．８３９，０４１号、同３，８４．
４，７８８号。

同３，８７７．９４０号に記載の化合物も好ましく用い
られる。

本発明に於いては、必要に応して画像調色剤を含有する
ことができる。有効な調色剤は１，２゜４−トリアゾー
ル、ＩＨ−テトラヅール、チオウラシル及び１，３．４
−チアジアゾールなどの化合物である。好ましい調色の
例としては、５へアミノ−１，，３，４−チアジアゾー
ル−２−チオール、３−メルカプｌ−−１，２，４−−
１へリアゾール、ビス（ジメチルカルバミル）ジスルフ
ィド、６−メチルチオウラシル、１−フェニル−２−テ
トラアゾリン−５−千オンなどがある。特に有効な調色
剤は黒色の画像を形成しうるような化合物である。

含有される調色剤の濃度は熱現像感光材料の種類、処理
条件、所望とする画像その他の要因によって変化するが
、一般的には感光材料中の銀１モルに対して約０．００
１〜０．１モルである。

本発明では熱現像感光材料を構成する上述のような成分
を任意の適当な位置に配することができる。例えば、必
要に応じて、成分の一つまたはそれ以上を感光材料中の
一つまたはそれ以上の膜層中に配することができる。あ
る場合には前述のような還元剤２画像安定剤及び／又は
その他の添加剤の特定量（割合）を保護層に含ませるの
が望ましい。このようにした場合、熱現像感光材料の層
と層との間で添加剤の移動を軽減することが出来、有利
なこともある。

、本発明による熱現像感光材料はネガ型画像もしくはポ
ジ型画像を形成させるのに有効である。ここで、ネガ型
画像もしくはポジ型画像を形成させることは主として特
定の感光性ハロゲン化銀を選択することに依存するので
あろう。例えば、直接ポジ型画像を形成さ・Ｕるために
米国特許第２，５９２．２５０号、同３，２０６．３１
３号、同３．３６７．７７８号、同３，４４７，９２７
号に記載の内部画像ハロゲン化銀乳剤を２また米国特許
第２，９９６，３８２号に記載されているよう　な表面
画像ハロゲン化銀乳剤と内部画像ハロゲン化銀乳剤との
混合物を使用することができる本発明においては種々の
露光手段を用いることができる。潜像は、可視光を含む
輻射線の画像状露光によって得られる。一般には１通常
使われる光源例えば太陽光、ストロボ、フラッシュ、タ
ングステンランプ、水銀灯、ヨートランプなどのハロゲ
ンランプ、キセノンランプ、レーザー光線。

およびＣＲＴ光源、プラズマ光源、螢光管１発光ダイオ
ードなどを光源として使　うことができる本発明では現
像は感光材料に熱を与えることにより行われるが、該加
熱手段は単なる熱板、アイロン、熱ローラ−、カーボン
やチタンホワイトなどを利用した発熱体又はその類似物
であってよい本発明に於ける感光材料および場合によっ
て用いられる色素固定材料に使用される支持体は、処理
温度に耐えることのできるものである。一般的な支持体
としては、ガラス、紙、金属およびその類似体が用いら
れるばかりでなく、アセチルセルローズフィルム、セル
ローズエステルフィルム。

ポリビニルアセクールフィルム、ポリスチレンフィルム
、ポリカーボネートフィルム、ポリエチレンテレフタレ
ートフィルム及びそれらに関連したフィルムまたは樹脂
材料が含まれる。またポリエチレン等のポリマーによっ
てラミネートされた紙支持体も用いることができる。米
国特許３，６３４．０８９号、同第３，７２５，０７０
号記載のポリエステルは好ましく用いられる。

本発明の写真感光材料及び色素固定材料には、写真乳剤
層その他のバインダ一層に無機または有機の硬膜剤を含
有してよい。例えばクロム塩（クロムミョウバン、酢酸
クロムなど）、アルデヒド類、（ホルムアルデヒド、グ
リオキサール、ゲルタールアルデヒドな　ど）、Ｎ−メ
チロール化合物（ジメチロール尿素、メチロールジメチ
ルヒダントインなど）、ジオキサン誘導体（２，３−ジ
ヒドロキシジオキサンなど）、活性ビニル化合物（１，
３，５−トリアクリロイル−ヘキサヒトローＳ−トリア
ジン、１１３−ビニルスルボニル−２−プロパツールな
ど）、活性ハロゲン化合物（２，４−シクロルー６−ヒ
ドロキシ−５−ｌ−リアジンなど）、ムコハロゲン酸類
（ムコクロル酸、ムコフェノキシクロル酸など）、など
を単独または組み合わせて用いることができる。

本発明において画像状に可動性の色素を放出する色素供
与性物質を用いる場合には１色素の感光層から色〜素固
定層への色素移動には９色素移動助剤を用いることがで
きる。

色素移動助剤には、外部から移動助剤を供給する方式で
は、水、または苛性ソーダ、苛性カリ。

無機のアルカリ金属塩を含む塩基性の水溶液が用いられ
る。また、メタノール、Ｎ、Ｎ−ジメチルボルムアミド
、アセトン、ジイソブチルケトンなどの低沸点溶媒、ま
たはこれらの低沸点溶媒と水又は塩基性の水溶液との混
合溶液が用いられる。

色素移動助剤は、受像層を移動助剤で湿らせる方法で用
いてもよい。

移動助剤を感光材料や色素固定材料中に内蔵させれば移
動助剤を外部から供給する必要はない。

上記の移動助剤を結晶水やマイクロカプセルの形で材料
中に内蔵させておいてもよいし、高温時に溶媒を放出す
るプレカーサーとして内蔵させてもよい。更に好ましく
は常温では固体であり高温では溶解する親水性熱溶剤を
感光材料又は色素固定材料に内蔵させる方式である。親
水性熱溶剤は感光材料１色素固定材料のいずれに内蔵さ
せてもよく９両方に内蔵させてもよい。また内蔵させる
層も乳剤層、中間層、保護層２色素固定層いずれでもよ
いが９色素固定層および／またはその隣接層に内蔵させ
るのが好ましい。

親水性熱溶剤の例としては、尿素類、ピリジン頬、アミ
Ｆ頬、スルボンアミド頬２　イミド類、アルコール類、
オキシム類その他の複素環類がある本発明において感光
材料中に用いることができる他の化合物１例えばスルフ
ァミド誘導体、ピリジニウム基等を有するカチオン化合
物、ポリエチレンオキサイド鎖を有する界面活性剤、ハ
レーションおよびイラジェーション防止染料、硬膜剤。

媒染剤等については欧州特許７６．４９２号、同６６２
８２号、西独特許３，３１５，４８５号。

特願昭５８−２８９２８号、同５８−２６００８号に記
載されているものを用いることができる。

また露光等の方法についても上記特許に引用の方法を用
いることができる。

実施例　ｌ 沃臭化銀乳剤の調製法 ゼフチン４１０９とＫＢｒ−２６ｇを水３０００ｍｌに
溶解する。この溶液を夕Ｏ０Ｃに保ち攪拌する。

次に硝酸銀３μ９を水２００ｍ１に溶がした液と後述の
色素ｉ　０．０２９をメタノール３００ＣＬに溶かし液
５ｏｏｃＣとを同時に７０分間で上記溶液に添加する。

その後ＫＩ３．３ｇを水ｉｏｏｍノに溶がした液を２分
間で添加する。

こうしてできた沃臭化銀乳剤ＱｐＨを調整し、沈降させ
、過剰の塩を除去する。

その後ｐＨを１．０に合わせ収量ｔｉ−ｏｏｇの沃臭化
銀乳剤を得た。

カプラーのセラチン分俄物の調製法 −一ドデシルカルバモイルー７−ナントール色素供与性
物質Ｃ１７）夕９、コハク酸−２−エチル−へキシルエ
ステルスルホン酸ソーダ０．！；（１、ト１）クレジル
フォスフェート（ＴＣＰ　）２　、ｊｇｋ秤量し、酢酸
エチル３０ｍ１を加え、溶解させた。この溶液とゼラチ
ンの１０％溶液１ｏｏｑとを攪拌混合し、ホモジナイザ
ーでｉｏ分間、１０，００ＯＲＰＭにて分散した。

下記の組成の塗布物をポリエチレンテレフタレート支持
体上ＶＣ６Ｏμｍのウェット膜厚に塗布し、乾燥して感
光材料を作成した。

（ａ）　沃臭化銀乳剤　ｉｏｇ （ｂ）　カプラーのゼラチン分散物　３．ｊｊｉ（ｃｌ
　本発明の塩基プレカーサー（１）Ｏ，ｚ、ｓ’ｇ（ｄ
）　ゼラチン（ｉｏ係氷水溶液　ｊ９（ｅ）、２．Ａ−
ジクロル−ｐ−アミノフェノールｏ、、２ｊｉｆ／７ｃ
ｃの水ｖｃ浴かした液この感光材料全タングステン電球
を用い、２０００ルクスで５秒間像様に４光した。その
後／ＪＯ０Ｃに加熱したヒートブロック上で、２０秒間
均一に加熱したところネガのシアン色像が得られた。

この濃度全マクベス透過濃度計（ＴＤ−ｓｏ≠）を用い
て測定したところ最小濃度０．２５酸大濃度λ。／３の
結果を得た。

本発明の化合物が高い濃度を与えることがわかった。

色素工 実施例　２ 実施例１で使用した沃臭化銀乳剤および次の色素供与性
物質の分散物を用いた。

色素供与性物質の分散物の調製法 前記の色素供与性物質（２）を５ｇ、界面活性剤としテ
、コハク酸−λ−エチルーへキシルエステルスルホン酸
ノーダｏ、ｚｇ、トリークレジルフォスフニー）（ＴＣ
Ｐ）ｊ、！９を秤量し、酢酸エチル３０ｍ１を加え、約
ｔｏ０ｃに加熱溶解させたつこの溶液とゼラチンのｉｏ
％溶液ｉｏｏｇとを攪拌混合した後、ホモジナイザーで
１０分間、１０゜ＯＯＯＲＰＭにて分散する。

次に感光性塗布物の調整法について述べる。

（ａ）　感光性沃臭化銀乳剤　２３９ （実施例１記載のもの） （ｂ）　前記色素供与性物質（２）の分散物　３３ｇ（
ｃ）　次に示す化合物の５％水溶液　１０ｍ１（ｄ）　
次に示す化合物の１０％水溶液　μｍ１Ｈ２ＮＳ０２Ｎ
（ＣＨ３ン２ （ｅ）　本発明の塩基プレカーサー（１）　２　、７　
ｆｌ（ｆ）水　２０ゴ 以上の（ａ）〜（ｆｌ　ｋ混合し、加熱溶解させた後、
ポリエチレンテレフタレートフィルム上に３０μｍのウ
ェット膜厚に塗布した。この塗布試料を乾燥後、タンク
−テン電球を用い、２０００ルクスで７０秒間像状に露
光した。その後／ｊＯ０Ｃに加熱したヒートブロック上
で２０秒間均一に加熱した。この試料をＡとする。

この試料Ａのｔｅｌの本発明の化合物を除き、代りにグ
アニジントリクロロ酢酸ｉ、ｔｒｇ−＠加えて作成した
試料’ｔ−Ｂとし、フェニルスルホニル醋酸グアニジン
塩２．／ｆｌｆ加えたもの２Ｃとし、３−スルファモイ
ルフェニルスルホニル酢酸クアニジン塩コ、２ｆｌを加
えたもの’ｔＤとし、上記と同様な操作を行なった。

次に受像層を有する受像材料の形成方法について述べる
。

ポリ（アクリル酸メチルーコーＮ、Ｎ、Ｎ−トリメチル
−Ｎ−ビニルベンジルアンモニウムクロライド）（アク
リル酸メチルとビニルベンジルアンモニウムクロライド
の比率ｆ−４／：／）１０１ｉｆ２００ｍｌの水に溶解
し、１ｏｔａ石灰処理ゼラチン１００９と均一に混合し
た。この混合液を二酸化チタンを分散したポリエチレン
でラミネートシた紙支持体上にり０μｍのウェット膜厚
に均一に塗布した。この試料を乾燥後、受像材料として
用いた。

受ｆ象材料？水に浸した後、上述の加熱した感光材料Ａ
、Ｂ、Ｃ，Ｄ會、それぞれ膜面が接するように重ね合わ
せた。

ｒｏ　０ｃのヒートブロック上で６秒加熱した後受ｒ象
材料を感光材料からひきはがすと、受隙材料上にネガの
マゼンタ色像が得られた。このネガ像の濃度に、マクベ
ス反射濃度計（ＲＤ、ｔ／り）を用いて測定したところ
、次の結果を得た。

試　料　扁　最大濃度　最小濃度 Ａ（本発明）　／、９３　０．／ｊ Ｂ（比　較）　２．７グ　Ｏ０！ざ Ｃ（比　較〕　１．２Ｋ　Ｏ，ｌ乙 Ｄ（比　較）／、≠Ｊ−０，１６ 以上の結果より本発明の塩基プレカーサーが宣い最大濃
度と低い最小濃度を与えることがわかる。

さらに試料Ａ、Ｂ、Ｃ，Ｄをｔｏ　０ｃの中でλ日間保
存した後、前記と同じ処理をしたところ、最小濃度最大
濃度は試料Ａでは各々０．２３、λ。

Ｏ／、試料Ｃでは０．２０、／、３３、試料りでは０．
２７、／、弘りであり、試料Ｂでは全面かぶっていた。

本願の試料の保存性が良好であることがわかる。

実施例　３ 下記の塩基プレカーサー＼を用いる以外に実施例２と全
（同様な操作を行い、次の結果を得た。

以上の結果より本発明の塩基プレカーサーが高い最大濃
度を与えることがわかった。

実施例　４ 次に有機銀塩酸化剤を用いたときの実施例を示す。

ベンゾトリアゾール銀乳剤の調製法 ゼラチン、２Ｋｇとベンゾトリアゾール７３．２９全水
３０００−に溶解する。この溶液をψ０°Ｃに保ち攪拌
する。この溶液に硝酸銀／７ｊＪを水１０θｍｌに溶か
した銭金λ分間で加える。

このベンゾトリアゾール銀乳剤のｐ　−Ｈを調整し、沈
降させ、過剰の塩を除去する。その後ｐＨ２１０に合わ
せ、収量ａｏｏｇのベンゾトリアゾール銀乳剤を得た。

このベンゾトリアゾール銀乳剤を用いて次の感光性塗布
物を調製した。

（ａｌ　沃臭化銀乳剤（実施例１記戦のもの＞ｘｏｇ（
ｂ）　ベンゾトリアゾール銀乳剤　１０Ｉ（ｃ）　色素
供与性物質の分散物　３３ｇ（実施例２記載のもの） （ｄｌ　次に示す化合物のｊ％水溶液　１０ｍ１（ｅ）
　次に示す化合物の１０％水溶液　ｌＡｍ１Ｈ２ＮＳ０
２Ｎ（ＣＨ３）　２ （ｆ）　本発明の塩基プレカーサー（１）　３ｇ（ｇ）
　下記の酸プレカーサーのゼラチン分散物　ざｍｌ （ｈ）水　７２ｍ１ 上記の（ｇ）の酸プレカーサーのゼラチン分散液は以下
のように作った。

下記に示す化合物１０ｇをゼラチンの１％水溶Ｈｉｏｏ
ｇに添加し、ミルで約０．４ｍｍの平均粒子径を有する
ガラスピーズ１００９によって７０分間粉砕した。ガラ
スピーズ＋ｉ濾過分離して酸プレカーサーのゼラチン分
散物ヲ得た。

以上の（ａ）〜（ｇ）ｋ混合し、その後に実施例２と全
（同様な操作で試料全作成し同様に処理した。その結果
を下記に示した。

試　料　最大濃度　最小濃度 （Ｂ′）グアニジントリクロ ロ酢酸含有のもの　２．３３　０．ｔ／（比較） （Ｃ′）フェニルスルホニル 酢酸グアニジン基金　／、≠７　０．／り有のもの（比
　較） 本発明の塩基プレカーサーが高い最大濃度と低い最小濃
度を与えることがわかった。

さらに試料Ａ′、Ｂ′、Ｃ′をｔｏ　０ｃの中でλ日間
保存した後、同じ処理をしたところ、最小濃度、最大濃
度は試料Ａ′では各々０．２３、λ。

２／、試料Ｃ′では０．２０、／、！２で、試料Ｂ’Ｈ
全面かふっていた。本願の試料の保存性が良好であるこ
とがわかった。

実施例　５ 感光性臭化銀を含むベンゾ）　ＩＪアゾール銀乳剤の調
製法 ベンゾトリアゾールｔ、ｚｇとゼラチン１０ｇを水１０
１００Ｏに溶解する。この溶液を５ｏ０ｃに保ち攪拌す
る。次に硝酸銀ｔ、ｓ！９２水１００ｍ１に溶かした成
金λ分間で上記＠液に加える。

次に臭化カリウム／、２ｊｉｆ水ｒｏｍｌに溶かした液
を２分間で加える。調整された乳剤２　ｐ　Ｈ調整によ
り沈降させ過剰の塩を除去する。その後乳剤のｐＨを６
．０に合わせた。収量はコＯＯｇであった。

色素供与性物質のゼラチン分散物の調製法下記構造の色
素供与性物質（＋６）ｉ　／　Ｏｇ、Ｈ 界面活性剤として、コー・り酸−コーエチル−へキシル
エステルスルホン酸ソータ０　、　ｊ−ｇ、トＩＪ　−
タレジルフォスフェート（ＴＣＰ　）　４’１ｆｆｊｔ
Ｌ、シクロへキサノンλ０ｒｔｔｌｆ加え、約ｔｏ０ｃ
に加熱＠解させ、均一な溶液とする。この溶液と石灰処
理ゼラチンの１０％溶液１００ｊｉとを攪拌混合した後
、ホモジナイザーで７０分間、１０，００ＯＲＰＭにて
分散する。

次に感光性塗布物の調整法について述べる。

（ａ）　感光性臭化銀を含むベンゾ トリアゾール銀乳剤　ｌ０ｊｊ （ｂ）　色素供与性物質の分散物　３．！ｊＪ（ｃ）　
本発明の塩基プレカーサー（１）　Ｏ，ＪＦ、９（ｄ）
　ゼラチン＜ｉｏ係水溶を夜）　ｓｇ（ｅ）−２，４−
シクロローリ−アミノフェノール２００ｙｒｔｌｆメタ
ノールμｍｌにとかした溶液以上の（ａ）〜（ｅｌ全混
合し、加熱溶解させた後、厚さ／１０μのポリエチレン
テレフタレートフィルム上に３０μｍのウェット膜厚に
塗布した。この塗布試料を乾燥後、タングステン電球を
用い、２０００ルクスで７０秒間１象状に露光した。そ
の後／ｒｏ　０ｃｖｃ加熱したヒートブロック上で２０
秒間均一に加熱した。

受像材料は実施例２のもの全使用し、同様に処理するこ
とにより少数材料上にネガのマゼンタ色像を得た。この
ネガ像の濃度に、マクベス反射濃度計（ＲＤ−ｊ／り）
を用いて測定したところ最大コ、Ｏ乙最小０．２０であ
った。

本発明の化合物がすぐれた効果を示すことがわかる。

実施例　６ 色素供与性物質（１８１のゼラチン分散物の調製法下記
構造の被還元性色素放出剤ｊｇ、 Ｈ 下記構造の電子供与性物質μｇ、 コハク酸−，２−エチル−ヘキシルエステルスルホン酸
ソーグｏ、ｒｇ、トリーブレジルフォスフェート（ＴＣ
Ｐ）１０ｇに、シクロへキサノン２０ｍ１ｆ加え、約ｔ
ｏ　０ｃに加熱溶解させた。この溶液とゼラチンの１ｏ
ｔａ溶液１００９と全攪拌混合した後、ホモジナイザー
で７０分間、／θ、ＯＯＯＲＰＭにて分散する。

次に感光性塗布液の調製法について述べる。

（ａ）　感光性臭化銀を含むベンゾト リアゾール銀乳剤（実施例 ５記載のもの）　１０９ （ｂ）　色素供与性物質の分散物　３゜ｓｇ（本実施例
で作ったもの） （Ｃ）本発明の塩基プレカーサー（１）　ｏ、弘ｇ（ｄ
ｌ　次に示す化合物の！チ水溶液　／、１ｍ１以上の（
ａ）〜（ｄ）に水弘ゴを加え混合し、加熱、溶解させた
後、ポリエチレンテレフタレートフィルム上に３０μｍ
のウェット膜厚に塗布し、乾燥し感光材料を作成した。

感光材料全タングステン電球を用い、２００θルクスで
１０秒間慮状に露光した。その後／≠００Ｃに加熱した
ヒートブロック上でｔＡＯ秒間均一に加熱した。

実施例２に記載した受像材料を水に浸した後、上述の加
熱した感光材料と膜面が接するように重ね合わせた。受
像材料上にポジのマゼンタ色像が　′得られた。このポ
ジ像の濃度はマクベス反射濃度計（ＲＤ−ｒｉり）を用
いて測定したところ、グリーン光に対する濃度で感光材
料は最大濃度／。

タコ、最小濃度０．２６であった。

本発明の塩基プレカーサーが有効であることがわかる。

特許出願人　富士写真フィルム株式会社手続補正書 特許庁長官殿 ［、事件の表示　昭和１’年特願第９２３３１号；１発
明の名称　熱現像感光材料 ３、補正をする者 事件との関係　特許出願人 件　所　神奈川県南足柄市中沼２１０番地名　称（５２
０）富士写真フィルム株式会社４、補正の対象　明細書
の「発明の詳細な説明」の欄 ５、補正の内容 明細書の「発明の詳細な説明」の項の記載を下記の通り
補正する。

１）第２５頁１３行目の ｒ−ＮＰ−Ｊを −ＮＲ−Ｊ と補正する。

２）第５６頁１８行目の 「バインダー」を 「バインダー」 と補正する。

３）第５７頁４行目の 「アラビヤゴム」を 「アラビヤゴム」 と補正する。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 下記一般式（Ｉ）または（ＩＩ）で表される化合物を含
   有する熱現像感光材料。 上式においてＲはアルキル基、シクロアルキル基、アル
   ケニル基、アルキニル基、アラルキル基、アリール基ま
   た１−ｉ′複素環基を表すが、カルボキシメチル基金表
   すことはない。Ｘは置換基を表し、ｐばＯないし弘の整
   数を表す。Ｂは一または二酸塩基を表し、Ｍはアルカリ
   金属またはアルカリ土類金属全表し、ｍおよびｎげ各々
   ／またはλ全表し、ｎとｍｉｄ上式において正′亀荷数
   と負電荷数とが同数になるような関係をもつ。