JPS60239364A - 耐熱・耐摩耗性のすぐれたサイアロン基セラミツクス - Google Patents

耐熱・耐摩耗性のすぐれたサイアロン基セラミツクス

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JPS60239364A
JPS60239364A JP59096095A JP9609584A JPS60239364A JP S60239364 A JPS60239364 A JP S60239364A JP 59096095 A JP59096095 A JP 59096095A JP 9609584 A JP9609584 A JP 9609584A JP S60239364 A JPS60239364 A JP S60239364A
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sialon
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昭雄 西山
小谷 二郎
賢一 西垣
安島 辰郎
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 この発明は、切削工具や耐摩耗工具などとして用いた場
合に著しくすぐれた耐摩耗性を示し、更に高温強度及び
耐熱衝撃性の特に良好なサイアロン基セラミックスに関
するものである。
〔従来技術及びその問題点〕
近年、切削工具用および摩摩耗工具用材料として、窒化
けい素C以下、Si3N4で示す)基セラミックスが注
目されているが、このセラミックスは、Si3N4が共
有結合性の強い化合物であることから、焼結性が悪く、
したがって、その製造に際してはホットプレス法を用い
る場合が多く、この場合複雑な形状のものを製造するこ
とは難しく、かつ生産性の低(・ものとなる。
さらに、Si3N4よりも焼結性が高く、かつ耐熱衝撃
性および耐酸化性などにもすぐれた、β−8i3N4格
子のSiの一部をAlで、Nの一部をOで置換した化合
物、すなわち組成式: Sxa、−2AGO2Ns z (ただし0<2≦4.
3)で表わされるβ−サイアロンを主成分とするサイア
ロン基セラミックスを、切削工具や耐摩耗工具として用
いる試みもなされているが、このサイアロン基セラミッ
クスは、靭性は高いものの、硬さがロックウェル硬さA
スケールで92程度とあまり高くないため、所望の耐摩
耗性を示さないのが現状である。
〔先行技術〕
そこで、本出願人は、先に、 組成式: 5i6−zAAzozNB −z (ただ′
L O< Z≦4.3)で表わされるβ−サイアロンと
、組成式:Mx(Si。
Al)、。(0,N)、6(ただし0 < x≦2. 
M : Li 、Na。
Ca1Mg、Y、希土類元素のうちの1種または2種以
上を示す)で表わされるα−サイアロンとを主成分とし
、このほかに 分散相形成成分としてのTi 、 Zr 、およびHf
の炭化物、窒化物、炭窒化物、および炭窒酸化物のうち
の1種または2種以上:1〜40容量チと、結合相形成
成分としての上記Mに含まれる元素。
上記分散相を構成する金属元素+sL およびAjの酸
化物および窒化物のうちの1種または2種以上=1〜2
0容量チ、 を含有し、上記α−サイアロン/β−サイアロンの容量
比が25/75〜9515の範囲にあることを特徴とす
る耐摩耗性のすぐれたサイアロン基セラミックス を提案した。
この提案されたサイアロン基セラミックスにおいては、 β−サイアロンと共に、α−8i 3N4格子のSiの
一部をAlで、Nの一部をOで置換し、さらに同格子間
にLi 、Na、Ca +Mg、Y+および希土類元素
のうちの1種または2種以上(以下、これらの元素を総
合してMで示す)が侵入し固溶した構造をもつ化合物、
すなわち組成式: MX(Si、Al)1□(0,N)16(ただしO<x
≦2)で表わされるα−サイアロンを共存させるので、
得られたセラミックスは、硬さが向上するのであり、さ
らに、α−サイアロンとβ−サイアロンとが共存するセ
ラミックスに、分散相形成成分としてTi等の炭化物、
窒化物、炭窒化物、および炭窒酸化物のうちの1種また
は2種以上を含有させるので、焼結時におけるサイアロ
ンの粒成長が抑制されるようになると共に、焼結性も向
上するようになるから、得られたセラミックスの硬さは
さらに向上し、耐摩耗性も一層改善されるようになるの
である。
〔発明が解決しようとする問題点及び知見事項〕本発明
者らは、上記の先に提案されたサイアロン基セラミック
スについて、その後さらに試験研究を重ねた所、原料粉
末であるTlの炭化物、窒化物、炭窒化物、および炭窒
酸化物のうちの1種または2種以上C以下、これらの化
合物を総合してSlで示す)の粉末の粒度及び配合割合
に依り、得られるセラミックスの高温強度及び耐熱衝撃
性が大きく左右されることがわかった。そこで、さらに
精査した結果、原料粉末であるS1粉末の粒度が細かく
、その配合割合も多くない場合には、得られたセラミッ
クスの高温強度や耐熱衝撃性が特にすぐれていること、
そして、その作用は、得られたセラミックスの組織の顕
微鏡による観察などから、原料粉末であるS1粉末の粒
度が細かいと、その結果得られたセラミックス中の分散
相形成成分としての81の粒度も細かくなり、又、Sl
の配合割合が多くない場合、得られたセラミックス中の
分散相形成成分としての81の含有量も多くないので、
サイアロン本来の熱膨張係数が小さいという特性を活か
すことができ、したがってこれら両者が相俟って高温強
度と耐熱衝撃性の特にすぐれたセラミックスとなること
、それ故、製造されたセラミックス中の分散相形、酸成
分としての81の粒度が特定の粒度以下であり、しかも
、前記の81の含有量が特定の含有量以下の場合に、高
温強度と耐熱衝撃性の特にすぐれたセラミックスとなる
ことを見い出した。
〔発明の構成に欠くことができない事項〕この発明は、
上記知見に基いて発明された耐摩耗性、高温強度及び耐
熱衝撃性のすぐれたサイアロン基セラミックスであり、 組成式: 5i6−2AIJ202NB−2(ただし0
<2≦43)で表わされるβ−サイアロンと、組成式:
 Mx(S i 。
AA)1□(0,N)、6 (ただしo<x≦2. M
 : Li、 Na。
Ca、 Mg、 Y、希土類元素のうちの1種または2
種以上を示す)で表わされるα−サイアロンとを主成分
とし、このほかに、 分散相形成成分としての、平均粒径0.05〜05μm
の、T】の炭化物、窒化物、炭窒化物、および炭窒酸化
物のうちの1種または2種以上:1〜20容量チと、 結合相形成成分としての上記Mに含まれる元素。
Ti、Si、およびAlの酸化物並びに酸窒化物のうち
j の1種また(12種以上:1〜20容量係を含有し
、上記α−サイアロン/β−サイアロンの容量比が25
/75〜9515の範囲にあることを特徴とするもので
ある。
〔発明の構成要件と限定理由〕
この発明のサイアロン基セラミックスの構成について、
以下詳しく説明する。
NlSiの粒度及び含有量 セラミックス中の81の平均粒径は0.05〜0.5μ
mでしかも、含有量は1〜20容量係であることが必要
である。
というのは、サイアロンの熱膨張係数が3.4〜3.8
X10’/℃であるのに対し、Slのそれは8〜l0X
IO−6/℃と大きい。このため、Slの含有量が多く
なればなる程、全体の熱膨張係数が大きくなってしまい
、熱変化や熱衝撃に対して弱くなってしまう。つまり、
前記のS、の含有量が20容量係を超えると、高温強度
の低下が著しく、さらに熱衝撃を受けたときの強度の低
下が大きくなりすぎ、逆に、1容量チ未満では、サイア
ロンに対する粒成長抑制効果が不足しサイアロン粒が粗
くなり、硬度及び強度の低下を招くので、その含有量を
1〜20容量チと定めた。
セラミックス中の81の平均粒径は実際上0.05μm
未満とすることは困難であり、逆に、平均粒径が015
μmを超えると、熱衝撃を受けたときの強度の低下が著
しくなり、しかも、高温強度も低下するので、005μ
mから0.5μmと定めた。
セラミックス中の81の平均粒径は好ましくは0.3μ
m以下である。
(11)結合相形成成分の作用及び含有量結合相形成成
分として、上記Mに含まれる元素。
Ti、Si、およびAlの酸化物並びに酸窒化物のうち
の1種または2種以上を含有させると、これらの結合相
形成成分は、低融点を有し、したがって焼結時に液相を
形成して焼結を促進し、かつ焼結後はサイアロンの粒界
部にガラス質または結晶質として存在するようになるこ
とから、セラミックスは十分に緻密化し、より高い強度
を持つようになる。
この場合、上記結合相形成成分の含有量は、1〜20容
量係とすることが必要で、これは、その含有量が1容量
チ未満では所望の高密度化をはかることかできず、一方
、20容量係を超えると、セラミックスの強度が低下す
るようになるという理由によるものである。
(iiilα−サイアロン/β−サイアロンの容量比α
−サイアロンとβ−サイアロンの比率(α/β)は、容
量比で25/75〜9515とすることが必要で、これ
はサイアロン中のα−サイアロンの割合が25容量係未
満では所望の硬さ向上効果が得られず、一方、95容量
係を越えた割合になると焼結性が低下するようになると
いう理由にもとづくものである。
〔発明の附帯的事項〕
この発明のセラミックスは、原料粉末として、■ Si
3N4粉末+Al2O3粉末+AlN粉末、■ 513
N4粉末+SiO2粉末+AAN粉末、■ Sl。ON
2粉末十AIN粉末、 以上■〜■のいずれかに組合せたαおよびβ−サイアロ
ン形成化合物粉末、 α−サイアロンに固溶し、また結合相も形成し得るMの
酸化物および酸窒化物粉末のうちの18種または2種以
上、 分散相を形成するSlの粉末、 さらに、必要に応じて結合相形成成分として、Tlの酸
化物粉末および酸窒化物粉末のうちの1種または2種を
用意し、 これら原料粉末を、所定組成に配合し、この場合β−サ
イアロンの組成式から計算されるものよりAlおよびN
が多くなるように配合し、混合し、ついで、この混合粉
末を、1550〜1800℃の範囲内の温度でホットプ
レスするか、あるいは前記混合粉末より成形した圧粉体
を前記温度で焼結することによって製造する際に、 上記の81の粉末として、後の混合工程の条件にもよる
が、平均粒径0.1〜1.1μmの原料粉末を、およそ
1〜20容量チの配合割合で用いることにより、製造す
ることができる。
前記のような平均粒径S1の粉末(原料粉末)としては
、次のようなものが挙げられる。
即ち、通常市販されているslの粉末をサイアロンボー
ルやアルミナボールを使ったボールミルなどで粉砕した
もの(この場合、ボールからの異成分の混入がある)、 プラズマアーク法やCVD法などで作った超微粉(例え
ば、サイアロン形成用原料である5i3N4と、Tiの
窒化物を同一炉で同時にアークを使って作った超微粉混
合物なども)。
また、Tiと他の金属との複合金属窒化物、炭窒化物、
炭窒酸化物粉末を配合原料とし焼結中に分解させること
により、セラミックス中にTiの窒化物、炭窒化物、炭
窒酸化物の微粉末を生成させて、その結果この微粉末を
含有させる方法もある。例エバ、Tt2AlNを配合原
料として用い、焼結中にTiNを析出させる方法がある
。場合によっては、’ri 、、Nなどが生成しないよ
う、オートクレーブによって、あるいは熱間静水圧加圧
焼結法において、高い窒素圧で焼結を行うことが好ま、
しい。
〔実施例〕
以下、比較例とともに実施例により、この発明の構成及
び効果を詳しく述べる。
実施例及び比較例 原料粉末として、平均粒径0.8μmのSi3N4粉末
、同0.6μmのα−A1203の粉末およびMgO粉
末、同1.5 p mのAAN粉末、同1、Q p m
 l7)Y2O2粉、末およびLiO2粉末、同Q、5
μmのTiC粉末およびTiN粉末、同1.171 m
のTicN粉末、同0.4μmのTiCN0粉末、同2
.5 p mのT12AlN粉末、比較用に同3.5μ
mのTiN粉末を用意し、これら原料粉末を第4・1表
に示される配合組成に配合し、湿式ボールミルにて72
時間混合粉砕した後、乾燥し、1.5t/c/lの圧力
でプレス成型し圧粉体とした後、得られた圧粉体を常圧
の窒素雰囲気中において1700℃で2時間焼結し、更
に1700℃、圧力1500 Kg / cdlの窒素
中で1時間熱間静水圧加圧焼結することによって、本発
明セラミックス1〜6と比較セラミックス1〜2を製造
した。
なお、比較セラミックス1および2は、それぞれ分散相
形成成分としての81の粒度あるいは成分含有量(第1
表に本印を付しである)がこの発明の範囲から外れたも
のである。
この結果得られた本発明セラミックス1〜6および比較
セラミックス1〜2について、顕微鏡観察およびX線回
折などにより組成を調べると共K。
硬さくロックウェル硬さAスケール)を測定し、また、
JIS規格3朔×4晒×40叫(スパン間距離: 30
 am )の抗折力試験片を切り出し、1000℃での
高温抗折力の測定を行い、それらの結果を第1表に示し
た。
さらに、本発明セラミックス1〜6および比較セラミッ
クス1〜2から5NG432に則した切削チップを切り
出し、 被削材:FCD45(ブリネル硬さ=290)切削速度
:300m/分 一刀当りの送り二028調/刃 切込み量:2咽 切削時間:15分 の条件の湿式フライス切削試験を行い、切刃の逃げ面摩
耗幅、チッピング、クラックなどを測定ないし観察した
。この結果も第1表に示す。
第1表に示される結果から、本発明セラミックス1〜6
は、いずれも高い硬さと、約110 Kp/ xil以
上という高温での高い抗折力を示し、しかもすぐれた耐
摩耗性を有するのに対して、比較セラミックス1〜2に
見られるように、分散相粒度がこの発明の範囲より粗か
ったり、分散相形成成分含有量がこの発明の範囲よりも
多かったりすると、高温での抗折強度は大巾に低下し、
熱衝撃によりクラックが発生し、やがては欠損するので
、前記のような条件の15分間の切削に耐えることがで
きないことが明きらかである。
〔発明の効果〕
実施例からもわかるように、この発明のサイアロン基セ
ラミックスは、高〜・硬度、ひいては高い耐摩耗性と特
にすぐれた高温強度及び耐熱衝撃性を有しているので、
実施例記載のような切削工具として、又、耐摩耗工具と
しても用いることができる有用な材料である。
出願人 三菱金属株式会社 代理人 富 1)和 夫 外1名

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 一 組成式:516−2A120□N8−2(ただし0
    くz≦4.3)で表わされるβ−サイアロンと、組成式
    二MX(Si、AA)H2(0,N)+a (ただしO
    ,<X629M:Li、 Na、Ca、Mg 、 y 
    、希土類元素のうちの1種または2種以上を示す)で表
    わされるα−サイアロンとを主成分とし、このほかに、 分散相形成成分としての、平均粒径0.05〜0.5μ
    mの、Tiの炭化物、窒化物、炭窒化物、および炭窒酸
    化物のうちの1種または2種以上:1〜20容量チと、 結合相形成成分としての上記Mに含まれる元素。 Ti、、31 aおよびAlの酸化物並びに酸窒化物の
    うち01種または2種以上:1〜20容量チを含有し、
    上記α−サイアロン/β−サイアロンの容量比が2’ 
    5 / 75〜9515の範囲にあることを特徴とする
    耐摩耗性、高温強度及び耐熱衝撃性のすぐれたサイアロ
    ン基セラミックス。
JP59096095A 1984-05-14 1984-05-14 耐熱・耐摩耗性のすぐれたサイアロン基セラミツクス Granted JPS60239364A (ja)

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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1939155A3 (en) * 2006-12-27 2011-04-13 Sandvik Intellectual Property AB Ceramic material and cutting tools made thereof for toughness demanding operations
WO2026028998A1 (ja) * 2024-07-30 2026-02-05 Agc株式会社 焼結体、ベアリングボール、及びベアリング

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EP1939155A3 (en) * 2006-12-27 2011-04-13 Sandvik Intellectual Property AB Ceramic material and cutting tools made thereof for toughness demanding operations
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