JPS6024068B2 - 耐スポ−リング性緻密質耐火物の製造方法 - Google Patents
耐スポ−リング性緻密質耐火物の製造方法Info
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- JPS6024068B2 JPS6024068B2 JP51016647A JP1664776A JPS6024068B2 JP S6024068 B2 JPS6024068 B2 JP S6024068B2 JP 51016647 A JP51016647 A JP 51016647A JP 1664776 A JP1664776 A JP 1664776A JP S6024068 B2 JPS6024068 B2 JP S6024068B2
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、繊密でかつ熱的耐スポーリング性の優れたセ
ラミックスを含む耐火物の製造方法に関する。
ラミックスを含む耐火物の製造方法に関する。
耐火物において繊密性は耐火物の強度と耐溶損性のため
に必要な性質であるが、繊密であることは同時に熱的耐
スポーリング性を欠除することとなり、その両性質を併
存する耐火物は耐火物の理想とされているものである。
に必要な性質であるが、繊密であることは同時に熱的耐
スポーリング性を欠除することとなり、その両性質を併
存する耐火物は耐火物の理想とされているものである。
本発明者は先に特願昭49一92905号(特公昭57
一27865号公報)において、原料素材の2次粒子の
粒度構成を選択限定することによって、繊密質耐火物の
組織内に強度的に見て弱い部分を最低限度不均一に分布
させることによって繊密性と共に耐スボーリング性の優
れた耐火物を製造する方法を開示した。本発明は原料素
材として2次粒子を造粒し、その2次粒子の粒度構成と
ともに、2次粒子間の平均焼成線収縮率の調節が上記の
目的を達成するために重要であるという知見に基づいて
完成したものである。
一27865号公報)において、原料素材の2次粒子の
粒度構成を選択限定することによって、繊密質耐火物の
組織内に強度的に見て弱い部分を最低限度不均一に分布
させることによって繊密性と共に耐スボーリング性の優
れた耐火物を製造する方法を開示した。本発明は原料素
材として2次粒子を造粒し、その2次粒子の粒度構成と
ともに、2次粒子間の平均焼成線収縮率の調節が上記の
目的を達成するために重要であるという知見に基づいて
完成したものである。
なおここには上記の性質を有する耐火物の製法について
述べるが、この方法は耐火物のみならず、広くセラミッ
クスにも適用し得るものである。
述べるが、この方法は耐火物のみならず、広くセラミッ
クスにも適用し得るものである。
一般に耐火物はその組織の繊密性から見て、通常の耐火
物と、繊密質耐火物に二大別されるが、通常の耐火物は
、見鶏気孔率が十数%もあり、しかも、そのマトリック
ス部分は見掛気孔率が30〜40%であって、スラグ等
の溶融物の浸透は大きく、溶融物と耐火物の反応は急速
に進み、耐火物の溶損速度を早め、また構造的スポーリ
ングを起す原因にもなっている。
物と、繊密質耐火物に二大別されるが、通常の耐火物は
、見鶏気孔率が十数%もあり、しかも、そのマトリック
ス部分は見掛気孔率が30〜40%であって、スラグ等
の溶融物の浸透は大きく、溶融物と耐火物の反応は急速
に進み、耐火物の溶損速度を早め、また構造的スポーリ
ングを起す原因にもなっている。
一方、見掛気孔率が10%以下の繊密質耐火物が亀融法
や超微粉原料を使用した凝結法によって製造されている
が、これらの繊密な耐火物は、低気孔率でかつ高強度と
いう特性を持っていて、耐綾損性について、優れた特徴
を持っているにもかかわらず、熱的耐スポーリング性に
は非常に弱く、熱的変化の激しい個所には使用できず、
極めて制限された部分にしか使用されていない。
や超微粉原料を使用した凝結法によって製造されている
が、これらの繊密な耐火物は、低気孔率でかつ高強度と
いう特性を持っていて、耐綾損性について、優れた特徴
を持っているにもかかわらず、熱的耐スポーリング性に
は非常に弱く、熱的変化の激しい個所には使用できず、
極めて制限された部分にしか使用されていない。
熱的スポーリング現象の主な要因は、急激な温度変化で
あり、それに伴って、耐火物内で、熱応力が発生し、ク
ラツクの生成、発達がおこり、ヒビが耐火物を貫通する
ことにより、耐火物が崩壊する。従って、熱的スポーリ
ングを防止するには、材質的には、低熱膨張のものを使
用するか、熱伝導率の優れた素材を使用するかであるが
、これらの方法はいずれも熱応力の発生そのものを抑制
することを目的としており、熱応力の発生した場合でも
クラックの発達を阻止することを目的とするものではな
い。しかしながら、通常の耐火物は、それと同じ材質の
繊密質耐火物に比べ、材質上の差はないにもかかわらず
、通常の耐火物を実際に炉に使用した場合、熱的耐スボ
ーリング性に優れている。
あり、それに伴って、耐火物内で、熱応力が発生し、ク
ラツクの生成、発達がおこり、ヒビが耐火物を貫通する
ことにより、耐火物が崩壊する。従って、熱的スポーリ
ングを防止するには、材質的には、低熱膨張のものを使
用するか、熱伝導率の優れた素材を使用するかであるが
、これらの方法はいずれも熱応力の発生そのものを抑制
することを目的としており、熱応力の発生した場合でも
クラックの発達を阻止することを目的とするものではな
い。しかしながら、通常の耐火物は、それと同じ材質の
繊密質耐火物に比べ、材質上の差はないにもかかわらず
、通常の耐火物を実際に炉に使用した場合、熱的耐スボ
ーリング性に優れている。
このことは耐スポーリング性を解析すれば、クラックの
生成がおこるか否かという点以外に、生成したクラック
がどのような径路を辿って、発達するかという点にも関
係がある。従釆の繊密質耐火物は、組織が均一であり、
結合強度の差はどの部分に於いても無い。
生成がおこるか否かという点以外に、生成したクラック
がどのような径路を辿って、発達するかという点にも関
係がある。従釆の繊密質耐火物は、組織が均一であり、
結合強度の差はどの部分に於いても無い。
従って、クラックの発達は直線的になり、崩壊後の破面
は、鋭くなめらかなのに対して、本発明の繊密質耐火物
のクラックはジグザグに発達しており、その破面は凹凸
である。この現象の相違点は耐火物の組織の違いに起因
しており、本発明の耐火物の組織は不均一であり、従来
技術の繊密質耐火物のそれは均一であることによること
がわかった。本発明者は以上の知見に基づき、繊密質耐
火物に於いても通常の耐火物と同じく、組織内に必要最
低限度の結合強度の弱い部分を局部的に不均一に分布さ
せてやれば、その組織は、繊密でかつ不均一なものとな
り、熱応力の発生に伴なうクラックの発達は、通常の耐
火物におけるマトリックスと同様に、結合強度の弱い部
分を通って起きるので、耐火物の剥離は起こりにくくな
り、耐スポーリング性が向上するのではないかと考え、
本発明を完成するにいたつた。すなわち本発明の最大の
要点は、繊密質耐火物の組織内の2次粒子の境界層に結
合強度の弱い低密度部分を局部的に、しかも不均一に作
るために2次粒子の粒度構成と2次粒子の平均焼成線収
縮率の差を調節することにある。
は、鋭くなめらかなのに対して、本発明の繊密質耐火物
のクラックはジグザグに発達しており、その破面は凹凸
である。この現象の相違点は耐火物の組織の違いに起因
しており、本発明の耐火物の組織は不均一であり、従来
技術の繊密質耐火物のそれは均一であることによること
がわかった。本発明者は以上の知見に基づき、繊密質耐
火物に於いても通常の耐火物と同じく、組織内に必要最
低限度の結合強度の弱い部分を局部的に不均一に分布さ
せてやれば、その組織は、繊密でかつ不均一なものとな
り、熱応力の発生に伴なうクラックの発達は、通常の耐
火物におけるマトリックスと同様に、結合強度の弱い部
分を通って起きるので、耐火物の剥離は起こりにくくな
り、耐スポーリング性が向上するのではないかと考え、
本発明を完成するにいたつた。すなわち本発明の最大の
要点は、繊密質耐火物の組織内の2次粒子の境界層に結
合強度の弱い低密度部分を局部的に、しかも不均一に作
るために2次粒子の粒度構成と2次粒子の平均焼成線収
縮率の差を調節することにある。
暁結法による繊密質耐火物の製造には、7処m以下の超
徴粉を成形し、焼成収縮によって繊密化する方法が一般
的であるが、とくに、粒径4処m以下の超微粉がさらに
好ましく用いられる。
徴粉を成形し、焼成収縮によって繊密化する方法が一般
的であるが、とくに、粒径4処m以下の超微粉がさらに
好ましく用いられる。
超微粉は比表面積が大きく、その表面に多くの空気を含
んでおり、その集合体を成形するのには、不都合である
。そのため、これらの超微粉を何らかの方法で造粒し、
それを用いて成形する方法が探られている。以下この造
粒された超微粉の集合体を2次粒子と呼び、それに対し
て元の微粉を1次粒子と呼ぶ。2次粒子の製造方法には
種々の方法があり、古くは機械成形によって1次粒子を
強圧成形したものを粉砕して適度の粒径に分級する方法
、あるいは最近ではスプレィドラィング造粒法その他の
製造法によって、2次粒子を製造する方法があり、何れ
の方法によって造粒してもよい。
んでおり、その集合体を成形するのには、不都合である
。そのため、これらの超微粉を何らかの方法で造粒し、
それを用いて成形する方法が探られている。以下この造
粒された超微粉の集合体を2次粒子と呼び、それに対し
て元の微粉を1次粒子と呼ぶ。2次粒子の製造方法には
種々の方法があり、古くは機械成形によって1次粒子を
強圧成形したものを粉砕して適度の粒径に分級する方法
、あるいは最近ではスプレィドラィング造粒法その他の
製造法によって、2次粒子を製造する方法があり、何れ
の方法によって造粒してもよい。
なお、本明細書内においては一般に生成した2次粒子の
粒度の表現は次のとおりとする。
粒度の表現は次のとおりとする。
粗粒2次粒子 粒径1肋以上
中間粒2次粒子 粒径1肌〜0.5肋
微粒2次粒子 粒径0.5〜0.1肌微粒2次粒子
粒径0.1柳以下 本発明者は上記の2次粒子の粒度構成、特に0.5脚以
上の2次粒子の量及び各2次粒子の平均焼成線収縮率の
差を調整することによって焼成後の繊密質耐火物の組織
に低密度部分を不均一に分布させることができ、熱W耳
力によるクラックの発達をコントロールすることができ
るのではないかと考え、本発明を完成するにいたつたの
である。
粒径0.1柳以下 本発明者は上記の2次粒子の粒度構成、特に0.5脚以
上の2次粒子の量及び各2次粒子の平均焼成線収縮率の
差を調整することによって焼成後の繊密質耐火物の組織
に低密度部分を不均一に分布させることができ、熱W耳
力によるクラックの発達をコントロールすることができ
るのではないかと考え、本発明を完成するにいたつたの
である。
すなわち本発明の要旨は主として2次粒子の坪土を用い
て組織内の2次粒子の境界に強度的に見て弱い部分を必
要最小限度にかつ不均一に分布させた繊密質耐火物であ
り、さらに原料素材を造粒して2次粒子をつくり、該2
次粒子の粒度構成及び各2次粒子間の平均焼成線収縮率
の差を予め特定した素地用配合物をつくり、これを成形
し、焼成して繊密質耐火物の組織間の2次粒子の境界に
弱い不均一な組織をつくり耐スポーリング性のある耐火
物を製造する方法を要旨とするものであり、その平均焼
成線収縮率の差を特定範囲内に限定するための具体的な
実施態様を開示せんとするものである。すなわち、本発
明の方法の第1の要件は原料素材を造粒して2次粒子を
つくり、後に述べる第2の要件と共に該2次粒子の粒度
構成を特定することである。
て組織内の2次粒子の境界に強度的に見て弱い部分を必
要最小限度にかつ不均一に分布させた繊密質耐火物であ
り、さらに原料素材を造粒して2次粒子をつくり、該2
次粒子の粒度構成及び各2次粒子間の平均焼成線収縮率
の差を予め特定した素地用配合物をつくり、これを成形
し、焼成して繊密質耐火物の組織間の2次粒子の境界に
弱い不均一な組織をつくり耐スポーリング性のある耐火
物を製造する方法を要旨とするものであり、その平均焼
成線収縮率の差を特定範囲内に限定するための具体的な
実施態様を開示せんとするものである。すなわち、本発
明の方法の第1の要件は原料素材を造粒して2次粒子を
つくり、後に述べる第2の要件と共に該2次粒子の粒度
構成を特定することである。
すなわち本発明者は、種々の2次粒子の粒度構成の杯土
を用いて成形焼成を試みた結果、2次粒子の徴粉部分が
多いと焼成した繊密質の耐火物の耐スポーリング性の点
からは粒径0.5側以上の2次粒子の量に最も依存し、
それが60重量%以上であることが必要であることが確
かめられ、残部としては繊密質耐火物とするための粒蓬
0.5柳以下の2次粒子又は1次粒子又はその双方から
なる微粒又は徴粉を加えればよいことが確かめられた。
を用いて成形焼成を試みた結果、2次粒子の徴粉部分が
多いと焼成した繊密質の耐火物の耐スポーリング性の点
からは粒径0.5側以上の2次粒子の量に最も依存し、
それが60重量%以上であることが必要であることが確
かめられ、残部としては繊密質耐火物とするための粒蓬
0.5柳以下の2次粒子又は1次粒子又はその双方から
なる微粒又は徴粉を加えればよいことが確かめられた。
そして粒径0.5肋以上の2次粒子が6の重量%以下と
なれば少なくなるにつれて耐スポーリング性が低下し極
度に少なくなると耐スポーリング性が付与できない状態
にまでなることが確認された。次に本発明の方法の要旨
にける第2の点である平均焼成線収縮率の差の特定につ
いて述べる。2次粒子を用いた杯士の成形体の焼成後の
組織は、それを構成している個々の2次粒子を特徴づけ
ることによって、その組織を2次粒子の単位で特徴づけ
ることができる。
なれば少なくなるにつれて耐スポーリング性が低下し極
度に少なくなると耐スポーリング性が付与できない状態
にまでなることが確認された。次に本発明の方法の要旨
にける第2の点である平均焼成線収縮率の差の特定につ
いて述べる。2次粒子を用いた杯士の成形体の焼成後の
組織は、それを構成している個々の2次粒子を特徴づけ
ることによって、その組織を2次粒子の単位で特徴づけ
ることができる。
従って、組織を構成している個々の2次粒子はその差異
により焼成過程に於いて平均焼成線収縮率の差を生じ、
その差の程度によって組織を構成している2次粒子の境
界にヘア・クラックが発生する。これらのヘア・クラッ
クは2次粒子の集合体を平均焼成線収縮率の程度によっ
て複数の種類に分けた場合、それらの種類の組み合せ方
によってそのクラックの大きさ、量をコントロールする
ことができる。2次粒子の平均焼成線収縮率の差が4%
以上になるような複数の種類の2次粒子の組み合せは、
クラックが大きくなり、焼成体に亀裂を生じさせること
が発見された。
により焼成過程に於いて平均焼成線収縮率の差を生じ、
その差の程度によって組織を構成している2次粒子の境
界にヘア・クラックが発生する。これらのヘア・クラッ
クは2次粒子の集合体を平均焼成線収縮率の程度によっ
て複数の種類に分けた場合、それらの種類の組み合せ方
によってそのクラックの大きさ、量をコントロールする
ことができる。2次粒子の平均焼成線収縮率の差が4%
以上になるような複数の種類の2次粒子の組み合せは、
クラックが大きくなり、焼成体に亀裂を生じさせること
が発見された。
本発明の第2の要件は本発明者らのそれらの発見に基づ
いている。平均焼成線収縮率の差が4%以上であると、
2次粒子の境界部分に生じるヒズミが大き過ぎて、ヘア
・クラック以上の大きな割れが発生し、外観も耐火れん
がとして好ましくない。
いている。平均焼成線収縮率の差が4%以上であると、
2次粒子の境界部分に生じるヒズミが大き過ぎて、ヘア
・クラック以上の大きな割れが発生し、外観も耐火れん
がとして好ましくない。
坪土を構成する任意の数の2次粒子の集合体の平均焼成
線収縮率の差を0を除く0より大で4%以下の範囲内に
調節する具体的な例としては次の例がある。
線収縮率の差を0を除く0より大で4%以下の範囲内に
調節する具体的な例としては次の例がある。
(1} 耐火物の原料として使用するアルミナ質原料を
はじめとして塩基性質、酸性質、および中性質原料の純
度の高い酸化物の徴粉原料を用いて2次粒子をつくる際
の焼給剤として、例えば、Si02,Ti02,Mg○
等の種類を変えるか又は添加量を変えることによって複
数個の異なる2次粒子の集合体をつくりその各々の平均
焼成線収縮率を上記範囲内に調節する。
はじめとして塩基性質、酸性質、および中性質原料の純
度の高い酸化物の徴粉原料を用いて2次粒子をつくる際
の焼給剤として、例えば、Si02,Ti02,Mg○
等の種類を変えるか又は添加量を変えることによって複
数個の異なる2次粒子の集合体をつくりその各々の平均
焼成線収縮率を上記範囲内に調節する。
■ 複合化合物の場合、例えば、マグクロ質、マグドロ
質、スピネル質、アルミナーシリカ質、アルミナージル
コン質、耐火物の場合にその使用する各化合物成分の量
比を若千づつ変えることによって異なる2次粒子の集合
体をつくる。
質、スピネル質、アルミナーシリカ質、アルミナージル
コン質、耐火物の場合にその使用する各化合物成分の量
比を若千づつ変えることによって異なる2次粒子の集合
体をつくる。
‘3’ 2次粒子を構成する原料1次粒子の粒度構成を
変えることによって異なる2次粒子の集合体をつくる。
【41 2次粒子を構成する原料1次粒子の熱処理の履
歴、すなわち温度、処理時間を変えることによって異な
る2次粒子の集合体をつくる。
変えることによって異なる2次粒子の集合体をつくる。
【41 2次粒子を構成する原料1次粒子の熱処理の履
歴、すなわち温度、処理時間を変えることによって異な
る2次粒子の集合体をつくる。
【51 2次粒子の造粒に際して造粒条件をコントロー
ルすること、例えばそのバインダの種類、量を変えるか
、スブレィドラィィングその他の方法における条件を加
えて異なる2次粒子の集合体をつくる。
ルすること、例えばそのバインダの種類、量を変えるか
、スブレィドラィィングその他の方法における条件を加
えて異なる2次粒子の集合体をつくる。
【6} 2次粒子の表面上に種々の被膜、例えば可溶性
炭水化物、CMC,MC,PVB,PVA,ゼラチン等
の薄い被膜を形成せしめることによって焼成し、2次粒
子の境界に弱い部分を不平均に造る。
炭水化物、CMC,MC,PVB,PVA,ゼラチン等
の薄い被膜を形成せしめることによって焼成し、2次粒
子の境界に弱い部分を不平均に造る。
又一度2次粒子にある程度の焼成工程による熱処理を施
こした上、これに上記の被膜を形成した上焼成工程を行
なって境界に弱い部分を不均一に形成せしめる場合があ
る。次にその各々の具体例について述べる。
こした上、これに上記の被膜を形成した上焼成工程を行
なって境界に弱い部分を不均一に形成せしめる場合があ
る。次にその各々の具体例について述べる。
○)の場合の実施例
先ず2次粒子をつくる際の焼結剤の種類及び量を調節し
て2次粒子の平均焼成線収縮率の差を上記の範囲内に調
節する方法を述べる。
て2次粒子の平均焼成線収縮率の差を上記の範囲内に調
節する方法を述べる。
焼結剤としては、Ti02,Si02,Fe203,Z
N0,Cu○,Cu20,Ca○,Mg0,B203,
SiおよびSiを含む合金等の単味または複合の焼絹剤
が用いられ、好ましくは1の重量%以下が添加される。
N0,Cu○,Cu20,Ca○,Mg0,B203,
SiおよびSiを含む合金等の単味または複合の焼絹剤
が用いられ、好ましくは1の重量%以下が添加される。
1の重量%以上になると焼成収縮が大きく、極端な低密
度化が行なわれ、レンガ組織の均一化となり、耐スポー
リング性が付与できないことと耐火度、耐食I性の低下
を来たし好ましくない。次に2次粒子の粒度構成ととも
に焼結剤の種類と量を調節して平均焼成線収縮率の差を
調節し、耐スポーリング性を向上した例を示す。
度化が行なわれ、レンガ組織の均一化となり、耐スポー
リング性が付与できないことと耐火度、耐食I性の低下
を来たし好ましくない。次に2次粒子の粒度構成ととも
に焼結剤の種類と量を調節して平均焼成線収縮率の差を
調節し、耐スポーリング性を向上した例を示す。
2次粒子の粒度構成は、いずれの場合も0.5肋以上が
6の重量%以上必要であり、実施例の場合の2次粒子の
粒度構成は3〜1肋10重量%、1〜0.5側1の重量
%、0.5〜0肋2の重量%についておこなった。
6の重量%以上必要であり、実施例の場合の2次粒子の
粒度構成は3〜1肋10重量%、1〜0.5側1の重量
%、0.5〜0肋2の重量%についておこなった。
G)1次粒子はァルミナで粒度は44〃〜20〃 15
重量多、20〃〜5〃33重量努、5〃〜0〃52重量
努のものを使用。
重量多、20〃〜5〃33重量努、5〃〜0〃52重量
努のものを使用。
※修5は添加剤が一種類で2次粒子間K平均焼成線収縮
率の差のろいもの。※※平均線収縮率は添肋o剤の重ゼ
;上記のような場合の2次粒子の平均焼成線収縮率を示
す。※※※スポーリング条件 並型1200℃で15分
保持、空冷くり返り矢。供試サンプルは、オィル、プレ
スKて900K〆協の圧力で300×200×150側
サィズK成形し、約1700℃、10時間の条件で焼成
した。■ 1次粒子はマグネシァで、粒度は44〃〜2
0〃 32重量努、20〃〜5〃 46重量努、5〃〜
0〃 22重量多のものを使用。※修5は前表に同じ。
※※平均線収縮率は添功ロ剤の種類おょび量が上記のよ
うな場合の2次粒子の平均焼成線皮緒率を示す。
率の差のろいもの。※※平均線収縮率は添肋o剤の重ゼ
;上記のような場合の2次粒子の平均焼成線収縮率を示
す。※※※スポーリング条件 並型1200℃で15分
保持、空冷くり返り矢。供試サンプルは、オィル、プレ
スKて900K〆協の圧力で300×200×150側
サィズK成形し、約1700℃、10時間の条件で焼成
した。■ 1次粒子はマグネシァで、粒度は44〃〜2
0〃 32重量努、20〃〜5〃 46重量努、5〃〜
0〃 22重量多のものを使用。※修5は前表に同じ。
※※平均線収縮率は添功ロ剤の種類おょび量が上記のよ
うな場合の2次粒子の平均焼成線皮緒率を示す。
※※※ スボーリンク条件 並型 1200℃で15分
保持片面加熱空ヒC冷くり返し法。供試サンプルは、オ
ィル・プレスKて約900&/cあの圧力で300×2
00×150肌サイズK成形し、約1750℃.10時
間の条件で焼成した。■の場合の実施例2次粒子の粒度
構成はいずれの場合も0.5側以上が6の重量%以上必
要であり、実施例の場合の2次粒子の粒度構成は3〜1
柵7の重量%、1〜0.5肋1の重量%、0.5〜0側
2の重量%についておこなつた。
保持片面加熱空ヒC冷くり返し法。供試サンプルは、オ
ィル・プレスKて約900&/cあの圧力で300×2
00×150肌サイズK成形し、約1750℃.10時
間の条件で焼成した。■の場合の実施例2次粒子の粒度
構成はいずれの場合も0.5側以上が6の重量%以上必
要であり、実施例の場合の2次粒子の粒度構成は3〜1
柵7の重量%、1〜0.5肋1の重量%、0.5〜0側
2の重量%についておこなつた。
マグネシァの徴粉は44〜2叫 3亀重量%、20〜5
仏 4母重量%、5仏〜0 1紅重量%の1次粒子の原
料を用い、またクロム鉱粉は44〜2呼 5立重量%、
20〜5〆 3塁重量%、5仏〜0 8重量%の1次粒
子の原料を用い、これをそれぞれ次の表の割合に配合す
ることによって生じた2次粒子間に次に示すような平均
焼成線収縮率の差を生ぜしめて境界に不均一な強度の異
なる部分を生ぜしめた。
仏 4母重量%、5仏〜0 1紅重量%の1次粒子の原
料を用い、またクロム鉱粉は44〜2呼 5立重量%、
20〜5〆 3塁重量%、5仏〜0 8重量%の1次粒
子の原料を用い、これをそれぞれ次の表の割合に配合す
ることによって生じた2次粒子間に次に示すような平均
焼成線収縮率の差を生ぜしめて境界に不均一な強度の異
なる部分を生ぜしめた。
なお、この方法は同じ種類の耐火物の異なった原料別に
それぞれ2次粒子をつくって混合して使用する場合と、
初めから混合した杯士にして2次粒子をつくって使用す
る場合の2つの方法があり、又同じ種類の耐火物のみで
なく、例えばマグネシアクロム耐火物のように中性の耐
火物と塩基性の2成分の耐火物においても同様に当初か
ら別々に2次粒子をつくって混合する場合と初めから混
合した坪士を用いて2次粒子をつくる場合があり、本発
明においてはその何れの場合をも包含することはいうま
でもない。
それぞれ2次粒子をつくって混合して使用する場合と、
初めから混合した杯士にして2次粒子をつくって使用す
る場合の2つの方法があり、又同じ種類の耐火物のみで
なく、例えばマグネシアクロム耐火物のように中性の耐
火物と塩基性の2成分の耐火物においても同様に当初か
ら別々に2次粒子をつくって混合する場合と初めから混
合した坪士を用いて2次粒子をつくる場合があり、本発
明においてはその何れの場合をも包含することはいうま
でもない。
※修5は一種類の構成によってつくった一種類の2次粒
子Kよる例を示す。
子Kよる例を示す。
※※平均線収縮率はマクネシァ粉とクoム粉と■鶴合比
が上記のようを場合の2次粒子の平均鍵成線収縮率を示
す。※※※スボーリング条件 並型 1200℃×15
分保持片面加熱空冷くり返り法。
が上記のようを場合の2次粒子の平均鍵成線収縮率を示
す。※※※スボーリング条件 並型 1200℃×15
分保持片面加熱空冷くり返り法。
サンカレ調整は(liの他と同じ。‘3}の実施例
一般に原料の1次粒子のの粒度が微粒であれば、ある程
、平均焼成線収縮率は大きくなる。
、平均焼成線収縮率は大きくなる。
従ってこの性質を利用し、原料の1次粒子の粒度構成を
変えることにより、平均焼成線収縮率を変え、2次粒子
の粒界にヘア・クラックを発生させた。a アルミナに
ついて 原料の粒度は4叫以上、4小〜2坪、20〜5仏、5舷
〜0の範囲内で、原料の粉砕時間の異なった原料を組み
合せることによって粒度をコントロールした。
変えることにより、平均焼成線収縮率を変え、2次粒子
の粒界にヘア・クラックを発生させた。a アルミナに
ついて 原料の粒度は4叫以上、4小〜2坪、20〜5仏、5舷
〜0の範囲内で、原料の粉砕時間の異なった原料を組み
合せることによって粒度をコントロールした。
※修5は原料1次粒子の粒度構成を1種類のものを用い
た場合。
た場合。
原料の粒度構成にぷいて、44〃以上の原料の最大粒径
は造粒Kさしつかえない程度まで大きくでき、MA×1
帆まで可能である。又上記の原料Kは簾結剤として酸′
ヒチタン0.4重量※を添加している。
L※※ 平均線収縮率は上記の粒度
構成の1次粒子からつくられた2次粒子のみの場合の平
均焼成線皮縮率に※※※スポーリンク条件及びサンフル
調製は(1)の(a)と同じ。b マグネシアについて
原料の粒度は4叫以上、4小〜20凶、20凶〜5仏、
5仏〜0の範囲内で原料クリンカの粉砕時間をコントロ
ールすることにより、粒径分布の異なった1次粒子を組
み合せることによって、粒度調整をした。
は造粒Kさしつかえない程度まで大きくでき、MA×1
帆まで可能である。又上記の原料Kは簾結剤として酸′
ヒチタン0.4重量※を添加している。
L※※ 平均線収縮率は上記の粒度
構成の1次粒子からつくられた2次粒子のみの場合の平
均焼成線皮縮率に※※※スポーリンク条件及びサンフル
調製は(1)の(a)と同じ。b マグネシアについて
原料の粒度は4叫以上、4小〜20凶、20凶〜5仏、
5仏〜0の範囲内で原料クリンカの粉砕時間をコントロ
ールすることにより、粒径分布の異なった1次粒子を組
み合せることによって、粒度調整をした。
1次粒子の粒度構成に於し、て、4■以上の原料の最大
径は造粒にさしつかえない程度まで大きくすることがで
き、最大径1柵まで可能である。
径は造粒にさしつかえない程度まで大きくすることがで
き、最大径1柵まで可能である。
下記の2次粒子には焼縞剤として酸化チタンが1重量%
添加されている。
添加されている。
※ 修5は前に同じ
※※ 平均線収縮率は上記の粒度構成の1次粒子からつ
くられた場合の平均焼成線収縮率。
くられた場合の平均焼成線収縮率。
※※※ スポーリンク条件及びサンプル調製風1′の(
けと同じ。‘4}の実施例主として、人工原料の場合、
原料の熱的処理条件の相違により同一の粒径の徴粉であ
っても、特性が異なり、従って、焼成による暁給力に差
が生じる。
けと同じ。‘4}の実施例主として、人工原料の場合、
原料の熱的処理条件の相違により同一の粒径の徴粉であ
っても、特性が異なり、従って、焼成による暁給力に差
が生じる。
そのため、2次粒子の平均焼成線収縮率は原料の熱的処
理条件の異なる原料を組み合せることにより、コントロ
ールすることができる。アルミナについて、B:180
び0以上で焼成して製造したアルミナ原料の徴粉、C:
1200oo以下で焼成して製造したアルミナ原料の徴
粉を意味する。B原料の1次粒子の粒度は、4処〜20
仏 16重量%、20w〜5仏 1虫重量%、5仏〜0
65重量%、B原料の1次粒子の粒度は4少〜2岬
13重量%、2呼〜5K la重量%、5山〜0 75
重量%である。※ 修5は一種類の熱処理のみKよる2
次粒子を用いたもの。※※ 平均線収縮率は原料の混合
比が」云己のような場合の2次粒子のみの場合の焼成線
収縮率o※※※ スボーリング条件及びサンフンし調製
は{1′の(公と同じ。■の実施例1次粒子と2次粒子
を構成する造粒工程において造粒法をかえることによっ
て平均焼成線収縮率の差を特定した2次粒子をつくるこ
とができる。
理条件の異なる原料を組み合せることにより、コントロ
ールすることができる。アルミナについて、B:180
び0以上で焼成して製造したアルミナ原料の徴粉、C:
1200oo以下で焼成して製造したアルミナ原料の徴
粉を意味する。B原料の1次粒子の粒度は、4処〜20
仏 16重量%、20w〜5仏 1虫重量%、5仏〜0
65重量%、B原料の1次粒子の粒度は4少〜2岬
13重量%、2呼〜5K la重量%、5山〜0 75
重量%である。※ 修5は一種類の熱処理のみKよる2
次粒子を用いたもの。※※ 平均線収縮率は原料の混合
比が」云己のような場合の2次粒子のみの場合の焼成線
収縮率o※※※ スボーリング条件及びサンフンし調製
は{1′の(公と同じ。■の実施例1次粒子と2次粒子
を構成する造粒工程において造粒法をかえることによっ
て平均焼成線収縮率の差を特定した2次粒子をつくるこ
とができる。
例えば、ァルミナ質の1次粒子として4叫m〜20仏
1母重量%、2岬〜5仏 1の重量%、5仏以下65重
量%の原料を用いて造粒する場合のバイソダとしてPV
Aを次のとおり組み合せて2次粒子をつくり、それによ
る2次粒子を組み合せて次の杯±をつくり、焼成を行な
った。なお、、これらの2次粒子には2次粒子の生成の
とき焼結剤としてSj02を0.5重量%を添加した。
ただしPVA−ボリビニルアルコール サンプル調製条件及びスボーリンク条件は(1)の(公
と同じ。
1母重量%、2岬〜5仏 1の重量%、5仏以下65重
量%の原料を用いて造粒する場合のバイソダとしてPV
Aを次のとおり組み合せて2次粒子をつくり、それによ
る2次粒子を組み合せて次の杯±をつくり、焼成を行な
った。なお、、これらの2次粒子には2次粒子の生成の
とき焼結剤としてSj02を0.5重量%を添加した。
ただしPVA−ボリビニルアルコール サンプル調製条件及びスボーリンク条件は(1)の(公
と同じ。
脇3は対照区。
【6)の実施例
成形体を形成している2次粒子の表面上の一部または大
部分に有機質ポリマをコーティングすることによって、
2次粒子の境界に潜在的な密度の低い部分を生じせしめ
、焼成にて、この有機質ポリマが消失することにより、
2次粒子境界にヘア・クラツクを生じせしめ、耐スポー
リング性を向上せしめた。
部分に有機質ポリマをコーティングすることによって、
2次粒子の境界に潜在的な密度の低い部分を生じせしめ
、焼成にて、この有機質ポリマが消失することにより、
2次粒子境界にヘア・クラツクを生じせしめ、耐スポー
リング性を向上せしめた。
2次粒子の表面に薄膜を形成させることは2次粒子を回
転運動させながら、ポリマの溶液をスプレで噴射するこ
とによって可能であった。
転運動させながら、ポリマの溶液をスプレで噴射するこ
とによって可能であった。
薄膜の厚さ、および2次粒子表面における皮膜の形成面
積は、スプレの噴射スピード、溶液の濃度、2次粒子の
回転運動のスピード、噴射時間によってコントロールす
るとができた。皮膜のコーティングの理想的な状態は、
可能なかぎり、薄い方が、また、皮膜の形成面積は2次
粒子表面の1/3〜1/5程度が良好で、成形体を焼成
して得られたセラミックスを繊密かつ耐スポーリング性
のものとして得ることができる。皮膜剤としては、水を
溶媒として、ポリビニルアルコール、CMC、デキスト
リン、アルコールを溶媒として、PVB(ポリビニルブ
チラール)、ポリエチレン・グリコール等、油を溶媒と
してタール・ピッチ等のあらゆる種類の高分子が使用可
能であった。
積は、スプレの噴射スピード、溶液の濃度、2次粒子の
回転運動のスピード、噴射時間によってコントロールす
るとができた。皮膜のコーティングの理想的な状態は、
可能なかぎり、薄い方が、また、皮膜の形成面積は2次
粒子表面の1/3〜1/5程度が良好で、成形体を焼成
して得られたセラミックスを繊密かつ耐スポーリング性
のものとして得ることができる。皮膜剤としては、水を
溶媒として、ポリビニルアルコール、CMC、デキスト
リン、アルコールを溶媒として、PVB(ポリビニルブ
チラール)、ポリエチレン・グリコール等、油を溶媒と
してタール・ピッチ等のあらゆる種類の高分子が使用可
能であった。
ァルミナ質2次粒子の粒度構成3〜1脚 6の重量%、
1〜0.5側 2の重量%、0.5〜0肋 2匹重量%
のものに、PVAの水溶液およびPVBのアルコール溶
液をスプレィした休士を用いて成形し、焼成したものの
実施例を示す。
1〜0.5側 2の重量%、0.5〜0肋 2匹重量%
のものに、PVAの水溶液およびPVBのアルコール溶
液をスプレィした休士を用いて成形し、焼成したものの
実施例を示す。
なお、これらの原料の粒度構成は44〜2岬 15重量
%、20〜5r 3箱重量%、5r〜0 5a重量%で
あり、暁絹剤としてSi02を0.5重量%添加した。
%、20〜5r 3箱重量%、5r〜0 5a重量%で
あり、暁絹剤としてSi02を0.5重量%添加した。
成形、焼成条件およびスボーリンク条件は{1′の(a
)に同じ 以上‘11〜■の種々の方法によって平均焼成線収縮率
の差を生ぜしめ2次粒子の境界に密度の異なる部分を生
ぜしめることができるが、これらの【1’〜【61の種
々の方法はそれぞれ単独に実施することによって本発明
の目的を達成できるし、又これらの方法を組み合わせ、
例えば‘11の暁結剤の種類と‘2}の複合化合物の成
分比を変えることを組み合わせたり、ないしはこれに造
粒方法を変える【51の方法を組み合わせたりすること
によって、さらに効果的に本発明の目的を達成すること
ができる。
)に同じ 以上‘11〜■の種々の方法によって平均焼成線収縮率
の差を生ぜしめ2次粒子の境界に密度の異なる部分を生
ぜしめることができるが、これらの【1’〜【61の種
々の方法はそれぞれ単独に実施することによって本発明
の目的を達成できるし、又これらの方法を組み合わせ、
例えば‘11の暁結剤の種類と‘2}の複合化合物の成
分比を変えることを組み合わせたり、ないしはこれに造
粒方法を変える【51の方法を組み合わせたりすること
によって、さらに効果的に本発明の目的を達成すること
ができる。
本発明の条件によって2次粒子の粒度構成を特定し、か
つ各2次粒子の各集合体の間に平均焼成線収縮率の差を
0を除く4%以下に限定することによって、素地の場合
2次粒子同志の接触が非常によく、2次粒子内の1次粒
子間の平均距離と2次粒子間の平均焼成線収縮率に適当
な差があるため、焼成後2次粒子の境界部分にヒズミが
発生し強度の差異のある低密度部分の生成、最低限度強
度零のヘア・クラックの生成が行われ、紬織内が不均一
化する。この結果、繊密質でかつ耐スポーリング性が付
与されると云う効果を生じる。なお従来、繊密質耐火物
においてはオイルプレス等の一触成形はラミネーション
の発生を伴いがちであったが、本発明の方法によりラミ
ネーションの発生なくラバープレスは勿論オイルプレス
等の一軸成形が可能になった。このようにして本発明の
方法によって製造された、例えばァルミナ質耐火物の場
合に粒径0.5肌以上の2次粒子が6の重量%以上で構
成され、0.5伽以下が4■重量%以下の粒度構成で、
かつ2次粒子間の焼成線収縮率の差が4%以下になるよ
うに、その2次粒子集合体を構成成形、焼成された耐火
物の組織の構造を第1図に示す。
つ各2次粒子の各集合体の間に平均焼成線収縮率の差を
0を除く4%以下に限定することによって、素地の場合
2次粒子同志の接触が非常によく、2次粒子内の1次粒
子間の平均距離と2次粒子間の平均焼成線収縮率に適当
な差があるため、焼成後2次粒子の境界部分にヒズミが
発生し強度の差異のある低密度部分の生成、最低限度強
度零のヘア・クラックの生成が行われ、紬織内が不均一
化する。この結果、繊密質でかつ耐スポーリング性が付
与されると云う効果を生じる。なお従来、繊密質耐火物
においてはオイルプレス等の一触成形はラミネーション
の発生を伴いがちであったが、本発明の方法によりラミ
ネーションの発生なくラバープレスは勿論オイルプレス
等の一軸成形が可能になった。このようにして本発明の
方法によって製造された、例えばァルミナ質耐火物の場
合に粒径0.5肌以上の2次粒子が6の重量%以上で構
成され、0.5伽以下が4■重量%以下の粒度構成で、
かつ2次粒子間の焼成線収縮率の差が4%以下になるよ
うに、その2次粒子集合体を構成成形、焼成された耐火
物の組織の構造を第1図に示す。
第1図ではアルミナ質耐火物において、粒径0.5柳以
の粗粒ないしは中間粒の2次粒子1及び0.5柳以下の
微粒ないしは徴粉の2次粒子及び又は1次粒子2が密度
の異なる境界部4を有して一体に焼結されて、部分的に
は3に示すように2次粒子間の融着された状態が見られ
る。
の粗粒ないしは中間粒の2次粒子1及び0.5柳以下の
微粒ないしは徴粉の2次粒子及び又は1次粒子2が密度
の異なる境界部4を有して一体に焼結されて、部分的に
は3に示すように2次粒子間の融着された状態が見られ
る。
境界部4は極端な場合にはヘア・クラックとして存在さ
せ、従って強度の差異を生成して組織を不均一化して耐
スポーリング性を向上させる。熱応力によって発生した
クラックはこの境界層の低密度部分を通ってジグザグに
発達する。このように2次粒子によって構成された繊密
質耐火物の2次粒子境界部に密度の異なる部分、極端な
場合にはヘア・クラックとして不均一に構成せしめ繊密
性と共に耐スポーリング性を付与せしめた組織の耐火物
は今までその例がなく、本発明をもって塙矢とする。
せ、従って強度の差異を生成して組織を不均一化して耐
スポーリング性を向上させる。熱応力によって発生した
クラックはこの境界層の低密度部分を通ってジグザグに
発達する。このように2次粒子によって構成された繊密
質耐火物の2次粒子境界部に密度の異なる部分、極端な
場合にはヘア・クラックとして不均一に構成せしめ繊密
性と共に耐スポーリング性を付与せしめた組織の耐火物
は今までその例がなく、本発明をもって塙矢とする。
上記の特徴は実施例に示したアルミナ質耐火物に限らず
塩基性、酸性及び中性費の超微粉原料を用いた2次粒子
によってつくられたすべての耐火物に共通であり、いず
れの場合も繊密で、かつ耐スポーリング性の優れた耐火
物が得られ、第1図で示したような組織を有するものが
得られる。
塩基性、酸性及び中性費の超微粉原料を用いた2次粒子
によってつくられたすべての耐火物に共通であり、いず
れの場合も繊密で、かつ耐スポーリング性の優れた耐火
物が得られ、第1図で示したような組織を有するものが
得られる。
上記の本発明の方法によって得られる耐火物が従来法の
通常の耐火物に較べて優れていることを示すために、上
記第1図の対照として、第2図に通常の耐火物の組織図
の略図を示す。第2図中、5はマトリックス部分、6は
骨材部分を示す。第1図と比較することによって本発明
の繊密質耐火物の組織が極めて僅かな低密度部分と、多
くの高密度部分からなっており、それに対して通常の耐
火物組織は多くのマトリックス部分、即ち低密度部分を
含んでいることが分る。従って本発明の繊密質耐火物は
耐スポーリング性を向上させるに必要な、僅かの低密度
部分と多くの高密度部分を含む組織からなっているため
、耐スポーリング性と繊密性の両方の性質を兼有してい
るものと結論され、本発明の構成要件を遂行することに
よって所期の目的を到達し得たものであることは明白で
ある。本発明になるものは繊密質で耐スポーリング性に
優れ、かつ耐摩耗性、耐食性にも優れているので、その
利用される用途が広く、例えば製銑関係としては高炉羽
□、朝顔、シャフト、脱硫用混銑車の湯当り、スラグラ
ィン、製鋼関係としてはAOD,CLV,Q−BOP等
羽口を有する特殊精錬炉の鋼浴部、羽口、羽□受等、転
炉出鋼口及び主損傷個所、電気炉のホットスポット、炉
蓋要所、鍋精錬のゾーンラィニング、各種スライディン
グノズル用プレート及び上下部ノズル,DH,RH炉の
内張り吸上管,鍋のノズル受,浸簿ノズル:タンディッ
シュ炉の湯当り,ノズル,浸贋ノズル;ガス吹込用ラン
スパィプ,ポーラスプラグ,ガス吹込レンガ,均等炉用
,加熱炉のスキッドレール,ビームボタン,圧延ロール
,ガラス溶解炉,コークス炉,セメントキルン,非鉄金
属用炉用,碍子用,研削材用,エレクトロニクス用,原
子炉用等の用途に適している。
通常の耐火物に較べて優れていることを示すために、上
記第1図の対照として、第2図に通常の耐火物の組織図
の略図を示す。第2図中、5はマトリックス部分、6は
骨材部分を示す。第1図と比較することによって本発明
の繊密質耐火物の組織が極めて僅かな低密度部分と、多
くの高密度部分からなっており、それに対して通常の耐
火物組織は多くのマトリックス部分、即ち低密度部分を
含んでいることが分る。従って本発明の繊密質耐火物は
耐スポーリング性を向上させるに必要な、僅かの低密度
部分と多くの高密度部分を含む組織からなっているため
、耐スポーリング性と繊密性の両方の性質を兼有してい
るものと結論され、本発明の構成要件を遂行することに
よって所期の目的を到達し得たものであることは明白で
ある。本発明になるものは繊密質で耐スポーリング性に
優れ、かつ耐摩耗性、耐食性にも優れているので、その
利用される用途が広く、例えば製銑関係としては高炉羽
□、朝顔、シャフト、脱硫用混銑車の湯当り、スラグラ
ィン、製鋼関係としてはAOD,CLV,Q−BOP等
羽口を有する特殊精錬炉の鋼浴部、羽口、羽□受等、転
炉出鋼口及び主損傷個所、電気炉のホットスポット、炉
蓋要所、鍋精錬のゾーンラィニング、各種スライディン
グノズル用プレート及び上下部ノズル,DH,RH炉の
内張り吸上管,鍋のノズル受,浸簿ノズル:タンディッ
シュ炉の湯当り,ノズル,浸贋ノズル;ガス吹込用ラン
スパィプ,ポーラスプラグ,ガス吹込レンガ,均等炉用
,加熱炉のスキッドレール,ビームボタン,圧延ロール
,ガラス溶解炉,コークス炉,セメントキルン,非鉄金
属用炉用,碍子用,研削材用,エレクトロニクス用,原
子炉用等の用途に適している。
第1図は本発明品の組織説明図、第2図は通常耐火物の
組織説明図である。 第1図 第2図
組織説明図である。 第1図 第2図
Claims (1)
- 1 粒径が74μm以下の超微粉原料の集合体であり、
粒子相互間の平均焼成線収縮率の差が4%を超えず、且
つ粒径0.5mm以上の2次粒子を60重量%以上含有
し、残部が粒径0.5mm以下の2次粒子および/また
は1次粒子の耐火物粒子からな坏土を成形、焼成するこ
とを特徴とする耐スポーリング性緻密質耐火物の製造方
法。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP51016647A JPS6024068B2 (ja) | 1976-02-17 | 1976-02-17 | 耐スポ−リング性緻密質耐火物の製造方法 |
| US05/767,258 US4125407A (en) | 1976-02-17 | 1977-02-10 | Refractories which have dense-structure as well as spalling resistance and method for fabricating same |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP51016647A JPS6024068B2 (ja) | 1976-02-17 | 1976-02-17 | 耐スポ−リング性緻密質耐火物の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5298714A JPS5298714A (en) | 1977-08-18 |
| JPS6024068B2 true JPS6024068B2 (ja) | 1985-06-11 |
Family
ID=11922131
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP51016647A Expired JPS6024068B2 (ja) | 1976-02-17 | 1976-02-17 | 耐スポ−リング性緻密質耐火物の製造方法 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4125407A (ja) |
| JP (1) | JPS6024068B2 (ja) |
Families Citing this family (25)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4298385A (en) * | 1976-11-03 | 1981-11-03 | Max-Planck-Gesellschaft Zur Forderung Wissenschaften E.V. | High-strength ceramic bodies |
| DE2751938C2 (de) * | 1977-11-21 | 1989-01-12 | Max-Planck-Gesellschaft zur Förderung der Wissenschaften e.V., 3400 Göttingen | Verfahren zur Herstellung von Dispersionskeramiken |
| JPS5941952B2 (ja) * | 1978-04-18 | 1984-10-11 | 株式会社デンソー | 酸素濃度センサ−用ジルコニア焼結体 |
| US4231978A (en) * | 1979-02-26 | 1980-11-04 | A. P. Green Refractor | High density low porosity refractory product and process for making the same |
| JPS59213669A (ja) * | 1983-05-20 | 1984-12-03 | 黒崎窯業株式会社 | ジルコン−ジルコニア耐火物の製造方法 |
| JPS61132559A (ja) * | 1984-12-01 | 1986-06-20 | 黒崎窯業株式会社 | ジルコン質耐火物の製造方法 |
| GB2170191B (en) * | 1985-01-26 | 1988-08-24 | Glaverbel | Forming refractory masses and composition of matter for use in forming such refractory masses |
| DE3527789C3 (de) * | 1985-08-02 | 1994-02-24 | Refratechnik Gmbh | Grobkeramischer Formkörper sowie dessen Verwendung |
| US4824623A (en) * | 1985-12-13 | 1989-04-25 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | A method of making bicomponent green and ceramic fibers |
| JPS62148365A (ja) * | 1985-12-20 | 1987-07-02 | 富士通株式会社 | 低誘電性セラミツク板 |
| US4823359A (en) * | 1986-04-25 | 1989-04-18 | Norton Company | Furnance having dense refractory oxide liner |
| US4837069A (en) * | 1987-01-07 | 1989-06-06 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Transparent alumina microspheres |
| JPH0288452A (ja) * | 1988-09-26 | 1990-03-28 | Nichias Corp | 耐熱性無機質成形体 |
| JPH02102168A (ja) * | 1988-10-12 | 1990-04-13 | Kawasaki Refract Co Ltd | アルミナ質耐火れんがの製造法 |
| DE4233015C1 (de) * | 1992-10-01 | 1993-10-28 | Veitscher Magnesitwerke Ag | Bindemittel für keramische Massen |
| DE4334683C2 (de) * | 1993-10-12 | 1996-10-31 | Ulbricht Joachim Doz Dr Ing Ha | Verfahren zur Herstellung von Feuerfestzusammensetzungen |
| AU698761B2 (en) * | 1994-06-22 | 1998-11-05 | Mitsubishi Materials Corporation | Magnesia-titania refractory and method for manufacturing the same |
| JP3035217B2 (ja) * | 1996-05-28 | 2000-04-24 | 東京窯業株式会社 | 溶融金属用容器の羽口れんが |
| US6119484A (en) † | 1997-10-06 | 2000-09-19 | Asahi Glass Company Ltd. | Vacuum degassing apparatus for molten glass |
| US5932506A (en) * | 1998-02-23 | 1999-08-03 | Bogan; Jeffrey E. | Alumina-silicon carbide-carbon refractory castable containing magnesium aluminate spinel |
| US7824602B2 (en) * | 2006-03-31 | 2010-11-02 | Massachusetts Institute Of Technology | Ceramic processing and shaped ceramic bodies |
| JP4469391B2 (ja) * | 2007-12-10 | 2010-05-26 | 日本碍子株式会社 | 低膨張、高強度、耐クラック伸展性を有する不定形耐火物 |
| CN110218079A (zh) * | 2019-05-31 | 2019-09-10 | 鞍山市和丰耐火材料有限公司 | 一种冶炼超纯净钢用钢包复合材质渣线砖及其生产方法 |
| CN115819074B (zh) * | 2022-12-23 | 2023-12-12 | 首钢集团有限公司 | 一种用于镁碳耐火材料的异质结构及其制备方法 |
| CN116511502B (zh) * | 2023-05-10 | 2026-05-01 | 北京科技大学 | 基于低成本近球形双峰粉末的高性能钛基制件粉末热等静压制备方法 |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3025175A (en) * | 1952-02-01 | 1962-03-13 | Morgan Crucible Co | Ceramic materials |
| US3175919A (en) * | 1962-06-06 | 1965-03-30 | Harbison Walker Refractories | Zirconia refractory |
| DE1210904B (de) * | 1964-07-17 | 1966-02-17 | Max Planck Inst Eisenforschung | Zustellung fuer metallurgische OEfen |
-
1976
- 1976-02-17 JP JP51016647A patent/JPS6024068B2/ja not_active Expired
-
1977
- 1977-02-10 US US05/767,258 patent/US4125407A/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5298714A (en) | 1977-08-18 |
| US4125407A (en) | 1978-11-14 |
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