JPS60244958A - 電子写真製版用印刷原版 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 技術分野 本発明は電子写真法により製版可能な新規な印刷版に関
する。さらに詳しくは、特定のアゾ顔料を含有する新規
な印刷版で、帯電およびそれに続く像露光によシ得られ
る静電潜像をトナーによシ現像し、定着してトナー像を
得た後、非画像部の感光層を溶出除去することにより製
版する印刷版に関する。

従来技術 従来、平版印刷用原板としては、感光性樹脂やハロゲン
化銀感光材料を用いたものが知られている。

しかしながら、感光性樹脂を用いた平版印刷版は、耐刷
力は高いが、感度が低いこと、いわゆるダイレクト製版
ができず、原稿からいったん銀塩フィルムによシネガま
たはポジを作る操作が必要であシ、そのために大がかシ
な設備を要し、製版に時間がかかることなどの欠点があ
る。

また、ハロゲン化銀感光材料の拡散転写現像や硬化現像
方式による印刷版はダイレクト製版ができるが、耐刷力
が低く、シかも１枚当シのコストも高いという欠点を有
している。

電子写真法を利用したダイレクト製版用の印刷版として
は、例えば特公昭４７−４７６１０　、特公昭４８−４
．０００２、特公昭４８−１８３２５、特公昭５１−１
５７６６、特公昭５１−２５７６１号公報に示されるよ
うな酸化亜鉛−樹脂分散系の印刷版が知られている。こ
の印刷版は電子写真法によ、９）ナー像を形成した後、
非画像部を親水化するため、例えばフェロシアン塩を含
む酸性水溶液で処理される。このようにして製版された
印刷版は、印刷中に加えられる機械的圧力や湿し水の感
光層、導電処理層への浸透によって剥離が起とシ、表面
の親水層が破壊されるために、その耐刷力は５，０００
〜１０，０００枚程度であった。

また、酸化亜鉛・樹脂分散系印刷版では、可視光領域に
感度を持たせる。ため、色素増感が行なわれるが、それ
でも６　’ＯＯｎｍ以上の長波長光領域では実用に耐え
る感度は示さない。したがって、低出力で安価な）（ｅ
　−Ｎｅレーザーあるいは半導体レーザーで露光ができ
ないという欠点がある。

一方、特公昭３７−１７１６２、特公昭３８−７７５８
、特公昭４６−３９４０５、特開昭５２−２４３７、特
開昭５６−１０７２４６、特開昭５５−１０５２５４、
特開昭５５−１５３９４８、特開昭５５−１６１２５、
特開昭５’７−１４７６５６、特開昭５６−１４６１４
５、特開昭５７−１．６１８６３号公報などにはたとえ
ば、砂目立てしたアルミニウム板のような親水性の導電
性支持体上に有機光導電性化合物およびアルカリ可溶性
の樹脂からなる層、あるいは、フタロシアニン系顔料な
どの電荷発生顔料をアルカリ可溶性樹脂に分散した層、
あるいは、この分散層に電子吸引性物質または電子供与
性物質を加えて増感した層などを設けた電子写真製版用
の印刷原版が示されている。この種の印刷原版は電子写
真法によシ感光層上にトナー画像を形成した後、アルカ
リ性の溶液で非画像部の感光層を溶出除去することによ
って製版され、ダイレクト製版で高い耐刷性の印刷版が
得られるという利点があるが、電子写真用の感光体とし
ては感度が低く、そのため、製版速度がおそく、大出力
の光源を用いなければならないという欠点を有していた
。

目　的 本発明の目的は、以上のような従来公知の電子写真製版
用印刷原版が持っている問題点を解決し、特に高感度で
高耐刷性の印刷原版を提供することにある。

構成 本発明の電子写真製版用印刷原版は、導電性支持体上に
下記一般式（１）で表わされるアゾ顔料を含有する電荷
発生層と電荷搬送物質およびアルカリ可溶性樹脂を含有
する電荷搬送層の二層からなる電子写真感光層を設けた
ことを特徴とするものである。

一般式（１） （ただし、Ａはカップラー残基を表わす。）本発明の電
子写真製版用印刷原版の基本的な構成を第１図に示す。

ここで、１は導電性支持体であシ、その上に電荷発生層
３、さらに電荷搬送層４が積層され、電子写真感光層２
を形成している。

電荷発生層３および電荷搬送層４は上下逆に積層するこ
とも可能である。

電荷発生層３に用いるアゾ顔料のカッグラ−としては、
例えばフェノール類、ナフトール類などのフェノール性
水酸基を有する化合物、アミン基を有する芳香族アミン
化合物、アミノ基とフェノール性水酸基を有するアミノ
ナフトール類あるいは脂肪族または芳香族のエノール性
ケトン基（活性メチレン基）をもつ化合物が用いられ、
好ましくはカッシラー残基Ａが下記一般式（ＩＩ）、（
２）、（財）、（Ｖ）、（至）、（ロ）で表わされる群
から選択される。

〔式中、Ｒ，は水素、アルキル基、フェニル基またはそ
の置換体、Ｘは炭化水素環またはそれらの置換体、複素
ｆｊＩまたはそれらの置換体、Ｙは炭化水素環基まだは
それらの置換体、複素環基またはそは炭化水素環基また
はそれらの置換体、複素環基またはそれらの置換体、あ
るいはステＩＪ　／し基またはその置換体、Ｒ５は水素
、アルキル基、フェニル基、またはその置一体を表わす
か、あるいは、Ｒ２およびＲ３はそれらが結合する炭素
原子とともに環を形成してもよい。）〕 Ｏ （式（２）および頭巾のＲ４は、置換または無置換の炭
化水素基を表わす。） Ａｒ＋ （式中、Ｒ５はアルキル基、カルバモイル基、カルボキ
シル基またはそのエステルを表わし、またＡｒ、は炭化
水素環基またはそれらの置換体を表わＲ６（Ｊ （式中、Ｒ６は炭化水素基またはそれらの置換体、Ａｒ
２は炭化水素環基またはそれらの置換体を表わす。） 本発明で使用される前記一般式中のＸにおける炭化水素
環としては、例えばベンゼン環、ナフタレン環など、複
素環としては、例えばインドール環、カルバゾール環、
ベンゾフラン環など、ＹまたはＲ２における炭化水素環
基としては、フェニル基、ナフチル基、アントリル基、
ピレニル基など、複素環基としては、ピリジル基、チェ
ニル基、フリル基、インドリル基、ベンゾフラニル基、
カルバゾリル基、ジベンゾフラニル基など、またＲ２お
よびＲ３がそれらの結合する炭素原子と共に形成できる
環としてはフルオレン環などが例示できる。

さらにＲ４またはＲ６における炭化水素基としては、メ
チル基、エチル基、ゾロピル基、ブチル基などのアルキ
ル基、ベンジル基などのアラルキル基、フェニル基など
のアリール基またはこれらの置換体が例示できる。Ｒ４
またはＲ６の炭化水素基における置換基としては、メチ
ル基、エチル基、ゾロピル基、グチル基などのアルキル
基、メトキシ基、エトキシ基、ゾロボキシ基、ブトキシ
基などのアルコキシ基、塩素原子、臭素原子などの・・
ログン原子、水酸基、ニトロ基などが挙げられる。Ｒ１
のフェニル基またはＸの環における置換基としては、塩
素原子、臭素原子などのノ・ログン原子が、またＹまた
はＲ２の炭素環基または複素環基あるいはＲ２およびＲ
６によって形成できる環における置換基としては、メチ
ル基、エチル基、ゾロピル基、ブチル基などのアルキル
基、メトキシ基、エトキシ基、ゾロポキシ基、ブトキシ
基などのアルコキシ基、塩素原子、臭素原子などの・・
ログン原子、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基など
のジアルキルアミノ基、ジベンジルアミノ基などのジア
ラルキルアミノ基、トリフルオロメチル基などのハロメ
チル基、ニトロ基、シアノ基、カルブキシル基またはそ
のエステル、水酸基、スルホン酸基（−８ＯｓＮａ　）
などが挙げられる。さらに、Ａｒ１またはＡｒ２におけ
る炭化水素環基としては、フェニル基、ナフチル基など
、が、またこれらの基における置換基としては、グチル
基、エチル基、プロピル基、グチル基などのアルキル基
、メトキシ基、エトキシ基、ゾロポキシ基、ブトキシ基
などのアルコキシ基、ニトロ基、塩素原子、臭素原子な
どのハロゲン原子、シアノ基、ツメチルアミノ基、ノエ
テルアミノ基などのジアルキルアミノ基などが例示でき
る。

本発明に用いられるアゾ顔料は、例えば、特開昭５４−
２２８３４、特開昭５５−５６２３４号公報に記載され
ている。これらのアゾ顔料を例示すれば下記のとおシで
ある。

（以下余白） ト　ト 實　妻 ■ト 〈　饗 ○ ミ ００　（ｈ く　磯 票　菱 電荷発生層３は一般式（１）で表わされるアゾ顔料を主
体とする層であるが、必要に応じ結着剤を含有すること
ができる。この場合、電荷発生層中のアゾ顔料の割合は
好ましくは３０重量％以上である。本発明の印刷原版は
製版工程で非画像部を溶出するため、結着剤を用いる場
合の結着剤としては、たとえばスチレン−無水マレイン
酸共重合体。

ノボラック型フェノール樹脂などのアルカリ可溶性樹脂
（後で詳しく述べる。）を用いることが好ましい。しか
し、結着剤の割合が少なければ、これ以外の樹脂を用い
ることも可能である。また、電荷発生層３の厚さは好ま
しくは００１〜５μｍさらに好ましくは０．０５〜２μ
ｍである。この厚さが０．０１μｍ以下であると電荷の
発生は十分ではなく、また５μｍ以上であると残留電位
が高く実用に耐えない。

電荷搬送層４は電荷搬送物質とアルカリ可溶性樹脂によ
って形成される。電荷搬送物質には正孔搬送物質と電子
搬送物質があるが、正孔搬送物質としては、例えば、２
，５−ビス（４−ゾエテルアミノフエニ／”　）　−１
１３１４−オキサノアゾール、２．５−ビス（：４−（
４−ジエチルアミノスチリル）フェニル）　−１，３，
４−オキサノアゾール、２−（９−エテルカルバゾリル
−３−）−５−（４−ジエチルアミノフェニル）　−１
，３，４−オキサノアゾールなどのオキサ・シアゾール
化合物、２−ビニル−４−（２−クロルフェニル）−５
−（４−ジエチルアミノ）オキサゾール、２−（４−ジ
エチルアミノフエ＝／ｌ／）−４−フェニルオキサゾー
ルなどのオキサゾール化合物、１−フｘ＝ルー　３−　
（４−ジエチルアミノスチリル）−５−（４−ジエチル
アミノフェニル）ヒラゾリン、１−フェニル−３−（４
−ツメチルアミノスチリル）−５−（４−ジメチルアミ
ノフェニル）ピラゾリンなどのぎラゾリン化合物、２．
２’−ツメチル−４，４′−ビス（ジエチルアミノ）ト
リフェニルメタン、１．１−ビス（４−ノペンジルアミ
ノフェニル）プロパン、トリス（４−ジエチルアミノフ
ェニル）メタンなどのジフェニルメタン化合物’、９−
（４−ジメテルアミノベンシリデン）フルオレン、３−
（９−フルオレノンテン）−９−エチルカルバソールな
どのフルオレン化合物、９−（４−ジエチルアミノスチ
リル）アントラセン、９−ブロム−１０−（４−ジエチ
ルアミノスチリル）アントラセンなどのスチリルアント
ラセン化合物、、１．２−ビス（４−ジエチルアミノス
チリル）ベンゼン、１，２−ビス（２，４−ノメトキシ
スチリル）ベンゼンなどのノスチリルベンゼン化合物、
９−エチルカルバゾール−３−アルデヒド１−メチル−
１−フェニルヒドラゾン、９−エチルカルバソール−３
−アルデヒド１−ベンジル−１−フェニルヒドラゾン、
４−ノエチルアミノペンズアルデヒド１，１−ソフェニ
ルヒドラゾン、２，４−ジメトキシベンズアルデヒド１
−ベンジル−１−フェニルヒドラゾン、４−ノフェニル
アミノベンズアルデヒド１−メチル−１−フェニルヒド
ラゾンなどのヒドラゾン化合物、４−ノフェニルアミノ
ステルベン、４−ノヘンジルアミノステルペン、４−ジ
トリルアミノスチルベンなどのスチルベン化合物、１−
（４−ノブエニルアミノスチリル）ナフタレン、１−（
４−ノベンジルアミノステリル）ナフタレンなどのスチ
リルナフタレン化合物、４′−ジフェニルアミノルα−
フェニルスチルベン、４’−メｆルフェニルアミノーα
−フェニルスチルベンナトのα−フェニルスチルベン化
合物、３−スチリル−９−エチルカルバソール、３−（
４−ジエチルアミノ）スチリル−９−エチルカルバゾー
ルなどのスチリルカルバゾール化合物が用いられる。

電子搬送物質としては、たとえば、クロルアニル、ブロ
ムアニル、テトラシアノエチレン、テトラシアノキノン
ジメタン、２１４’＃７−　）　＋）ニトロ−９−フル
オレノン、２，４，５．７−テトラニトロ−９−フルオ
レノン、２，４，５，７−チトラニトロキサントン、２
，４．８−トリニドロチオキサントン、２，６゜８−ト
リニトロ−４Ｈ−インデノ（１，２−ｂ　）チオフェン
−４−オン、１１３＋７−　）　！Ｊニトロシヘンゾチ
オフエンー５，５−ジオキサイドなどがある。

電荷搬送層４に用いられるアルカリ可溶性樹脂とはアル
カリを添加することによシ水性またはアルコール性溶剤
に可溶となる樹脂をいう。本発明の目的から、これらの
樹脂には、成膜性、電気特性、支持体への付着強度など
の特性の他、特に溶解度特性が重要である。このような
特性を有する樹脂としては、例えば、スチレン−無水マ
レイン酸共重合体、スチレン−メタクリル酸−メタクリ
レート共重合体、メタクリル酸−メタクリレート共重合
体およびフェノール樹脂等が例示される。

フェノール樹脂としては、フェノール、０−クレゾール
、ｍ−クレゾール、ｐ−クレゾール、エチルフェノール
、インフロビルフェノール、ｔ−ブチルフェノール、ｔ
−アミルフェノール、ヘキシルフェノール、ｔ−オクチ
ルフェノール、シクロヘキシルフェノール、３−メチル
−４−クロル−６−ｔ−ブチルフェノール、インフロビ
ルクレゾール、ｔ−ブチルクレゾール、ｔ−７ミルクレ
ゾール、ヘキシルクレゾール、ｔ−オクチルクレゾール
およびシクロヘキシルクレゾールなどの置換フェノール
類の少なくとも一種とホルムアルデヒド、アセトアルデ
ヒド、アクロレイン、クロトンアルデヒド、フルフラー
ルなどのアルデヒド類を酸性条件で縮合させて得られる
ノボラック型樹脂が用いられる。

電荷搬送層４は、電荷搬送物質とアルカリ可溶性樹脂を
主体とした層であシ、層中の電荷搬送物質の割合は１０
〜７０重量％、好ましくは２０〜６０重量％である。電
荷搬送物質の占める割合がこの範囲以下では、電荷の搬
送がほとんど行なわれずこれ以上では層の機械的強匿は
極めて悪く実用に供し得ない。また、電荷搬送層４の厚
さは２〜５０μｍ１好ましくは３〜２０μｍである。こ
の範囲以下では帯電量が不十分となりこれ以上では残留
電位が高くなシ、また、層の溶出に時間がかがシ、実用
的ではない。

電荷搬送層４には、可塑剤を含有させることができる。

可塑剤としては、例えばツメチルフタレート、ジエチル
フタレート、ノブチルフタレートな−どのフタル酸エス
テル類、ツメチルグリコールフタレート、エチルフタリ
ールエチルグリコレートなどのグリコールエステル類な
どが有効である。

これらの可塑剤は、光導電層の静電特性およびアルカリ
溶解性を劣化させなりｆｔ＝囲で含有させることができ
る。

本発明に用いられる導電性支持体１としては、アルミニ
ウム板、亜鉛板、または銅−アルミニウム板、銅−ステ
ンレス板、クロム−銅板などのバイメタル板またはクロ
ム−銅−アルミニウム板、クロム−鉛−鉄板、クロム−
銅−ステンレス板すどのトライメタル板などの親水性表
面を有する導電性支持体が用いられ、その厚さは０．１
〜１■が好ましい。

また、特にアルミニウムの表面を有する支持体の場合に
は、砂目立て処理、ケイ酸す）　ＩＪウム、フッ化ツル
コニウム酸カリウム、リン酸塩などの水溶液への浸漬処
理あるいは陽極酸化処理などの表面処理が行なわれてい
るものが好ましい。また米国特許第２７１４０６６号に
示されるように、砂目立て処理後、ケイ酸ナトリウム水
溶液に浸漬処理されたアルミニウム板、また特開昭４７
−５１２５号公報に示されるように陽極酸化処理したの
ち、アルカリ金属ケイ酸塩の水溶液に浸漬処理したもの
も好ましい。

上記陽極酸化処理は、例えば、リン酸、クロム酸、硫酸
、硼酸などの無機酸またはしゆう酸、スルファミン酸な
どの有機酸またはこれらの塩の溶液からなる電解液中で
、アルミニウム板を陽極として電流を流すことによって
実施される。

本発明の電子写真製版用印刷版を製造するにはまず、前
記一般式（Ｉ）で表わされる顔料と必要に応シ結着剤と
をたとえばテトラヒドロフラン、ノオキサン、ジメチル
ホルムアミド、アセトン、メチルエテルケトン、エチレ
ングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコール
モノエチルエーテル、酢酸エチル、酢酸メチル、トルエ
ン、ハロダン化炭化水素などの有機溶剤中で混合し、ピ
ールミル、超音波分散機などの分散手段によシ均一に分
散した塗布液を前記導電性支持体上に塗布し乾燥して、
電荷発生層３を設ける。次に、電荷搬送物質およびアル
カリ可溶性樹脂を前記と同様の有機溶剤に溶解した溶液
を電荷発生層上に塗布し、乾燥して電荷搬送層４を設け
る。

本発明の電子写真製版用印刷原版の製版は、まず通常の
電子写真法にしたがい、コロナ帯電器などによシ暗所で
一様に帯電し、タングステンランプ、〜・ログンランプ
、キセノンランプまたは螢光灯などの光源を用いた反射
画像露光や透明陽画フィルムを通しての密層像露光ある
いは、Ｈｅ−Ｎｅレーザー、アルゴンレーザーまたは半
導体レーザーなどのレーザー光によるスキャニング露光
を行ない静電潜像を形成し、この静電潜像をトナーで現
像し、加熱定着して、電子写真感光層上にトナー像を得
る（第２図）。

次に、このようにしてトナー像を形成した印刷版をアル
カリ性の溶出液中に浸漬すると、トナー像によりマスク
されていない非画像部の電子写真感光層（電荷発生層と
電荷搬送層）が溶解除去され、導電性支持体の親水性表
面が露出し、トナー像部分のみが残シ、良好な印刷版を
得ることができる（第３図）。

ここで用いる溶出液は、例えば珪酸ナトリウム、燐酸ナ
トリウム、水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウムのような
無機塩のアルカリ性水溶ｅ、またはトリエタノールアミ
ン、エチレンジアミンなどの有機アミン類を含むアルカ
リ性水溶液あるいはこれらにエタノール、ベンジルアル
コール、エチレングリコール、グリセリンなどの有機溶
剤まだは界面活性剤などを添加し７た溶液が用いられる
。

、本発明の印刷版は、トナー像形成後、溶出液中で非画
像部を溶解除去するものであるから、トナー成分中には
、この溶出液にレジスト性を有する樹脂成分を含有して
いることが好ましい。

この樹脂成分としては、溶出液に対して不溶性のもので
あればよく、例えば、メタクリル酸、メタクル酸エステ
ルなどを用いたアクリル樹脂、酢酸ビニル信脂、酢酸ビ
ニルとエチレンまたは塩化ビニルなどの共重合体、塩化
ビニル樹脂、塩化ビニリデン樹脂、ポリビニルブチラー
ルなどのビニルアセタール省脂、ポリスチレン、スチレ
ンとブタジェン、メタクリル酸エステルなどの共重合体
、ポリエチレン、ポリゾロピレンおよびその塩化物、ポ
リカーボネート、ポリエステルｆａｔ脂、ポリアミド樹
脂、フェノール樹肥、キシレン樹脂、アルキッド樹脂、
ワックス、ポリオレフィン、ろうなどがある。

本発明の印刷原版には、トナー像形成後、全面露光によ
シミ子写真感光層の溶解性を増す目的で、例えば０−ナ
フトキノンジアジドなどのキノンジアジド化合物または
ジアゾ化合物を含有することもできる。

本発明の印刷原版は、製版工程終了後、非画像部は親水
性表面を有する導電性基板が露出し、親油性トナーによ
シ被覆された画像部分が残るため、通常の平版印刷にお
いて、油性インキは画像部のみに付層し、地汚れのない
良好な印刷物が得られる。

また、本発明の印刷原版は、従来公知の印刷原版に比べ
、特に感度が高（Ｈｅ−Ｎｅレーザー、半導体レーザー
など種々の光源でダイレクト製版が可能でちり、これに
よって得られる印刷版は、高い耐刷性を有している。

次に、本発明を実施例によシさらに具体的に説明する。

なお、実施例中の「部」はすべて重量部を表わす。

実施例１ アゾ顔料Ａ６を１部、ｍ−クレゾール−フェノール共重
合ノブラック樹脂（郡栄化学製：　ＭＰ　−７０７）の
０．７４　ｗｔ％テトラヒドロフラン溶液６６．７部を
？−ルミル中で粉砕混合し、得られた分散液を厚さ約０
．２５ｍの砂目立て処理されたアルミニウム板上に塗布
し８０℃で１０分間乾燥して、厚さ約１μｍの電荷発生
層を形成した。

この電荷発生層上に電荷搬送物質として２，５−ビス（
４−ジエチルアミノフェニル）　−１，３，４−オキサ
ジアゾール０．９部、スチレン−無水マレイン酸共重合
体（アルドリソヒ・ケミカル・カンパニー製共重合モル
比１：１）１．８部およびテトラヒドロフラン１３．２
部を混合溶解した溶液を塗布し、８０℃で２０分間乾燥
して厚さ約１０μｍの電荷搬送層を形成して、本発明の
電子写真製版用印刷原版を作成した。

この印刷原版について、静電複写紙試験装置（＠）用ロ
電機製作所製：５Ｐ−４２８型）を用いて、−６ｋＶの
コロナ放電を２０秒間行なって負に帯電せしめた後、１
０秒間暗所に放置し、その時の表面電位Ｖ。（ボルト）
を測定し、次にタングステンランプによってその表面が
照度４５ルツクスになるようにして光を照射し、その表
面電位がＶ。

の歿になるまでの時間をめ、半減露光量Ｅｙ（ルックス
・秒）を算出した。この結果を表−１に示すＯ 次に、この印刷原版を電子複写製版機（リコー製Ｓ−１
型）にかけ、帯電、画像露光、現像、定着を行ない電荷
搬送層上に鮮明なトナー画像を形成させた。

この原版をメタ珪酸ナトリウム７’０１！、グリセリン
１４（１＋＋／、エチレングリコール５５０　ｒｎｌお
よびエタノール１５０ｍ１よシなる溶液に１分間浸漬し
、さらに水流で軽くブラッシングしながら洗い、トナー
の付層していない非画像部の電子写真感光層を除去した
。

このようにして製版された印刷版をオフセット印刷機（
リコー製ＡＰ−１３１０ｐ）にかけ、常法によシ印刷し
たところ、鮮明な印刷物を５００００枚以上印刷するこ
とができた。

実施例２および３ 電荷発生層に用いるアゾ顔料、および電荷搬送層に用い
る電荷搬送物質として、それぞれ表−１に示す化合物を
用いた以外は実施例１と同様にして、本発明の電子写真
製版用印刷原版を作成し、ｖ。およびＥｙ２を測定した
。

以上の結果を表−１に示す。

（以下余白） 実施例４ アゾ顔料扁８を１部、ｍ−クレゾール−フェノール共重
合ノボラック樹脂（郡栄化学Ｈ：　Ｍｐ−７０７）のＱ
、　７４　ｗｔ％テトラヒドロフラン溶液６６．７部を
ボールミル中で粉砕混合し、得られた分散液を厚さ約０
．２５　ｍｍの砂目立て処理されたアルミニウム板上に
塗布し８０℃で１０分間乾燥して、厚さ約１伽の電荷発
生層を形成した。

この電荷発生層上に電荷搬送物質として３−スチリル−
９−エチルカルハーソル１．５　部、ｍ　−クレゾール
−フェノール共重合ノボラック樹脂（郡栄化学＃：　Ｍ
Ｐ−７０７）３．０部およびテトラヒドロフラン１２０
部を混合溶解した溶液を塗布し、８０℃で２分間続いて
１００℃で１０分間乾燥して厚さ約１０μｍの電荷搬送
層を形成して、本発明の電子写真製版用印刷原版を作成
した。この印り１原版について、実施例１と同様にＶ。

およびＥｙ２を測定した結果を表−２に示す。

次に、この印刷原版の電子写真感光層上に実施例１と同
様にしてトナー画像を形成した後、メタ珪酸ナトリウム
２．５部、水１００部よシ溶液に約４５秒浸漬し、さら
に水流で軽くブラッシングしながら洗い、非画像部の電
子写真感光層を除去したＯ このようにして製版された印刷版をオフセット印刷機に
かけ印刷したところ鮮明な印刷物を５００００枚以上印
刷することができた。

実施例５〜８ 電荷発生層に用いるアゾ顔料および電荷搬送層に用いる
電荷搬送物質として、それぞれ表−２に示す化合物を用
いた以外は実施例４と同様にして、本発明の電子写真製
版用印刷原版を作成し、ｖ。

およびＥｙ、を測定した。

以上の結果を表−２に示す。

（以下余白）

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明の電子写真製版用印刷原版の基本的な構
成を表わす図である。 第２図および第３図は本発明の印刷原版の製版工程を説
明する図であり、第２図はトナー画像を形成した状態を
示し、第３図は非画像部を溶出除去した状態を示す。 １・・・導電性支持体、２・・・電子写真感光層、３・
・・電荷発生層、４・・・電荷搬送層、５・・・トナー
像。 特許出願人　株式会社　リ　コ　− 第１図 第２図 ら 第３図 手続補正書防式） ％式％ ２、発明の名称 電子写真製版用印刷原版 ３、補正をする者 事件との関係　特許出願人 住所　〒１４３　東京都大田区中馬込り丁目３番６号４
、補正命令の日付（発送日）　昭和５９年８月２８日６
、補正の内容 明　細　沓 １、発明の名称 電子写真製版用印刷原版 ２、特許請求の範囲 ４を柱支持体上に、下記一般式（１）で衣わされるアゾ
藺科を含有する電荷発生１．１＃と′Ｎ、荷戯送物質お
よびアルカリ可溶性樹脂を含有する電荷搬送＋ｄのニー
からなるｌし子写真感光層を設けたこと′ｆｆ、％黴と
する磁子写真製版用印柵原ｊ反。 一般式（Ｉン （ただし、式中人はカッグラ−残基をぺわす。）３、発
明の詳細な説明 技術分野 本発明は電子写真法によシ裏版可能な新規な印刷版に関
する。さらに詳しくは、符定のアゾ顔料を官有する新規
な印刷版で、帝屯およびそれに続符に高感度で高耐刷性
の１−ＩＪＡｉ＋ｉＪ凍版を提供することにある。 構成 本発明の゛−電子写真製版用印刷原版、導電性支持体上
に下記一般式（１）で我わ妊れるアゾ顔料を含有する電
荷発生Ｉ−と屯荷搬ｒ８吻賀およびアルカリ可解性面側
を含有する喝萌搬送層の二・藷からなる電子写真感光１
崎を設けたことを舟徴とするものである。 一般式（１） （ただし、Ａはカッグラ−残ｆを表わす。）本発明の電
子写Ｘ製版用印刷原版の暴本的な構成を第１図に示す・
ことで、１は！［性支持体であシ、その上に電荷九生Ｉ
ｖＩ３、でらに電荷搬送ｆ台４が積層され、−子写真感
光盾２を形成している。 配備発生ｌＩＶ／３および電荷倣込ψ４は上下逆に積層
することも可能である。 電荷発生１曽３に用いるアゾ７９１科のカップラーとし
ては、例えばフェノール：調、ナフトール類などの７エ
ノール１生水酸基を鳴する化合物、アミノ些を有する芳
香族アミノ化合物、アミノ塾とフェノール注水数基を鳴
するアミノナフトール頌あるいは１１６肪族または芳香
族のエノール注ケトン基（活性メチレン基）をもつ化合
物が用いられ、好ましくはカップラー残絨Ａが下記一般
式（ＩＩ）、（０１）、（Ｎ）、（■、（至）、αすで
表わされる群から選択される。 〔式中、Ｒ６は水素、アルキル基、フェニル基またはそ
の１６二侠体、Ｘは炭化水素環またはそれらの１旺決体
、禮累４１またはそれらの置換体、Ｙは戻化水ｌＡ櫨基
またね、それらの徽戻体、捏系壌基またはそは炭化水素
環４またはそれらの随洟体、俵累数法またはそれらの置
換体、あるいはステリル基またはその置換体、Ｒ３は水
素、アルキル基、フェニル基、またはそのｆｆ！洟体を
表わすが、あるいは、Ｒ７およびＲ３はそれらか結合す
る炭素原子とともに虫を形成してもよい。）〕 ０ （式（ｉｌｌ）および（０中のＲ４は、１５′＋換また
は無ｆ２’ｊ換の炭化水、、ｇ基ｆ、表わす。） Ａｒ　＋ （式中、Ｒ５はアルキル驕、カルバモイル橘、カルブキ
モル越またＬそのエステルを衣わし、またＡｒ　、は炭
化水素ｉ基ま）ζ杖それらのか二葭体を表わト　− ８１−＋− ０ト く　４ て ００　Φ 妻　ミ ズ ロ　− Ｈ− −菱 ）　Ｓ

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 導電性支持体上に、下記一般式（１）で表わされるアゾ
   顔料を含有する電荷発生層と電荷搬送物質およびアルカ
   リ可溶性樹脂を含有する電荷搬送層の二層からなる電子
   写真感光層を設けたことを特徴とする電子写真製版用印
   刷原版。 一般式（１） （ただし、式中Ａはカッシラー残基を表わす。）