JPS60248709A - 耐熱性共重合体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、耐熱性を有する共重合体に関するモノマする
。詳しくは、メタクリル酸５〜４゜重ｉ部、α−メチル
スチレン２５〜８０重１部。

アクリロニトリル１０〜３５重量部、及びこれらと共重
合可能な他の単量体０〜６５重量部（単量体合計１００
重量部）からなる耐熱性共重合体に関するものである。

（従来の技術） 最近、自動車部品、電気部品、ＯＡ機器部品分野で耐熱
性の良い樹脂の需要がますます高まって来ている。従来
、ポリカーボネート、ボリアリレート、等のエンジニア
リングプラスチックスやＡｓ樹脂が使用されていたが、
前者は高価であること、後者は耐熱性が不十分であった
。

（発明が解決しようとする問題点） 本発明者らは、かかる欠点を改良すべく鋭意研究した結
果、本発明に至ったものである。即ち、本発明は安価で
、かつ耐熱性に優れた共重合体を提供することを目的と
する。

（問題点を解決するための手段） 以下詳細に本発明を説明する。本発明は、メタクリル酸
５〜４ＯＮ量部、好ましくは゛１ｏ〜３０重ｉ部、α−
メチルスチレン２５〜８０重量部、好ましくは６０〜７
０重量部、アクリロニ）　ＩＪル１０〜６５重量部、好
ましくは１５〜３０重量部、及びこれらと共重合可能な
他の単量体０〜６０重量部からなる耐熱性共重合体に関
するものである。

メタクリル酸は、耐熱性向上に有効な単量体であるが、
５重量部未満ではその効果は少なく、４０重量部をこえ
ると加工成形性が非常に困難となる。α−メチルスチレ
ンも耐熱性向上に有効な単量体であるが、２５重量部未
満ではその効果は少なく、８０重量部をこえると加工成
形が困難に々ること、かつ高α−メチルスチレン含有量
の共重合体は、重合転化率が充分に上がらず工業的にも
不利となるため好ましくない。

アクリロニトリルＩｔｌ、ａ−メチルスチレンと極めて
良い共重合性を有するものであり、これなくしてはα−
メチルスチレンを重合させることは困難である。即ち、
α−メチルスチレンヲ重合せしめるにはアクリロニトリ
ルの共存が必要であり、好適には１０重量部から３５重
量部位が必要である。アクリロニトリルが３５重量部を
とえると共重合体が着色したり、耐熱性が低下するので
好ましくない。また１０重量部未満ではα−メチルスチ
レンの重合を促すのに不充分となシ易い。

本発明でいうα−メチルスチレントハ、α−メチルスチ
レン及びハロゲン、伏素数１〜４のアルキル基を有する
α−メチルスチレンの核置換誘導体を言い、これらは単
独で使用してもよく、或は併用してもよい。アクリロニ
トリルとは、アクリロニトリル、メタアクリロニトリル
を言い、これらは単独で用いてもよく、或は併用しても
よい。

これらと共重合可能な他の単量体としては、スチレン及
びｔ−ブチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−ハロ
ゲン化スチレン等のスチレン誘導体；エチルメタクリレ
ート、メチルメタクリレート等のメタクリル酸エステル
号アクリル酸及びそのエステル；無水マレイン酸、ＩＮ
−フェニルマレイミド、Ｎ−メチルマレイミド等のマレ
イミド化合物等の公知の単量体がある。

これらは単独使用、或は併用することができる。

本発明の共重合体は、前記単量体を使用して、公知の乳
化重合法、懸濁重合法、または塊状重合法等によって得
られる。乳化重合法で得た共重合体は、粒子径が小さい
ため取扱いが困難であること、凝固工程が必要なこと、
また重合工程で用いた乳化剤が残って成形体の透明性が
低下する。従って、懸濁重合法または塊状重合法で共重
合体を製造するのが好ましい。乳化重合法あるいは懸濁
重合法では、公知の乳化剤、分散剤が使用される。重合
開始剤は、乳化重合法では、公知の水溶性開始剤または
レドツクヌ、系開始剤が使用できる。懸濁重合法あるい
は塊状重合法では、公知の油溶性開始剤が使用されるが
、特に１０時間半減期が５０〜１２０℃の多官能性有機
過酸化物、及び／またはアゾ系化合物を使用し、８０’
ｃ〜１６０でで共重合することにより重合時間が短縮で
き、かつ転化率の高い共重合体を得ることができ、工業
的には極めて有利である。ここで言う多官能性有機過酸
化物としては、ジ−ｔ−ブチルパーオキシヘキサハイド
ロテレフタレート、ジ−ｔ−ブチルパーオキシ−５，６
，５−トリメチルシクロヘキサン、トリス（１−ブチル
パーオキシ）トリアジン等の過酸化物があり、アゾ系化
合物としては、１゜１′−アゾビスーシクロヘキサンカ
ーポニトリル、２−フェニルアゾ−２，４−ジメチル−
４−メトキシバレロニトリル等のアゾ化合物がある。

また、メタクリル酸は水溶性であるため、本発明の共重
合体の製造は塊状重合法、あるいは塊状重合の途中から
懸濁重合に切換える塊状・懸濁重合法によるのが重合排
水、メタクリル酸の重合性の面から有利である。

本発明の共重合体は、比粘度〔ηｓｐ　）が００１〜０
７、好ましくは００３〜ｏ、　５（０，３％ジメチルホ
ルムアミド溶液）のものである。

共重合体の分子量調節のためには、ｔ−ドデシルメルカ
プタン、２−メルカプトエタノール、チオフェノール等
の公知の連鎖移動剤；ジアリルフタレート、ジエチーレ
ングリコールジアクリレート、エチレングリコールジメ
タアクリレート等の公知の多官能性化合物を共重合体製
造時に使用してもよい。

マタベヘニン酸、エチレンビスステプリルアミド、ステ
アリン酸、流動パラフィン等の公知の滑剤を共重合体製
造時に添加してもよい。更に必要ならば、ＮＢＲ，ポリ
ブタジェン、スチレン−ブタジェン共重合体等の公知の
ゴムヲ共重合体製造時に添加してもよい。

本発明の共重合体は、前述の滑剤や、公知の安定剤、着
色剤、難燃剤、顔料その他各種のポリマーとブレンドし
て利用してもよい。ブレンドする各種ポリマーとしては
、ポリ塩化ビニル系樹脂、塩素化塩化ビニル系樹脂、Ｍ
　Ｅ　Ｓ系樹脂、塩素化ポリエチレン系樹脂、アクリル
ゴム系樹脂、ＮＢＲ系樹脂およびポリカーボネート。

ボリアリレート等のエンジニアリングプラスチックス等
公知の樹脂がある。

本発明の共重合体は、インジェクション、ロール、押出
成形機で加工成形出来る。また、製品形態としてはプラ
スチック成形体分野、発泡成形体分野に利用出来る。

（実施例と効果） 以下に本発明の実施例を示すが、どれらは本発明を限定
するものでない。

実施例１〜９、比較例１〜４ 攪拌翼を有する内容積３１のステンレス重合器にジ−ｔ
−ブチルパーオキシへキサヒドロテレフタレート（略称
ＨＴＰ）１．０部、（重量部、以下同様）、１，１−ジ
グチルパーオキシ−３，′５５−トリメチルシクロヘキ
サン（Ｍ称ＤＢＴＯ）０．３部、メタクリル酸、α−メ
チルスチレン、アクリロニトリル、スチレン、メチルメ
タクリレートからなる単量体混合物１００部を仕込み、
９５℃で４時間重合し、次いで部分ケン化ポリ酢酸ビニ
ル０３部を溶解したイオン交換水２００部を仕込んで、
９５′ｃで更に６時間重合した。

その后１１５　’Ｃで４時間熱処理を行なった。脱水層
、１５　Ｑ　’（：で１時間乾燥した。そして共重合体
の重量から転化率をめた。

次イで、この共重合体をインジェクション成形機でテヌ
トピースを作シ、これから５　ｋｑ　／　ｃｍ２荷重の
ビカット軟化温度（′Ｃ）を測定した。結果を表−１に
示した。尚、表−１には比較例として、市販のＡｓ樹脂
、ポリメタクリル酸メチル系樹脂のビカット軟化温度を
測定し、結果を併載した。

（注）米１　タイリル７６９（市販Ａｓ樹脂）米２　ア
クリベットＭ？（市販ポリメタクリル酸メチル系樹脂） 米３０印は市販樹脂を用いたことを示す。

＊４　テヌトピーヌ取出し時に破壊し、テヌトピース取
出し不能。

表−１から、メタクリル酸が５部未満では耐熱性向上効
果が少なく、４０部をこえると加工成形性が悪くなるこ
とが判る。

特許出願人　鐘淵化学工業株式会社 代理人弁理士浅野真−

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １　メタクリル酸５〜４０重量部、α−メチルスチレン
   ２５〜８０重量部、アクリロニトリル１０〜３５重量部
   、及びこれらと共重合可能な他の単量体０〜３５重量部
   （単量体合計１００重量部）からなる比粘度〔ηｓｐ）
   が００１〜０．７　（０，３％ジメチルホルムアミド溶
   液）である耐熱性共重合体。 ２、　懸濁重合法または塊状重合法によって得られる特
   許請求の範囲第１項記載の耐熱性共重合体。 ３、　重合中、塊状重合から懸濁重合に切換え、る塊状
   ・懸濁重合法によって得られる特許請求の範囲第１項記
   載の耐熱性共重合体。