JPS60248760A - 耐熱、耐衝撃性樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、耐熱、耐衝撃性に優れた樹脂組成物に藺する
。さらに詳しくは、メタクリル酸５〜４０重ｉｔｓ、α
−メチ）Ｖメチレフ２５〜８０ｍ１部、アクリロニトリ
ル１０〜３５重量部、及びこれらと共重合可能な他の単
量体０〜３５重量部（単量体合計１００重量部）からな
る共重合体６０〜９５重量％と、ゴム系樹脂５〜４０重
量％とからなる耐熱、耐衝撃性樹脂組成物に関するもの
である。

（従来の技術） 最近、自動車部品、電気部品、ＯＡ機器部品分野で耐熱
、耐衝撃性の良い樹脂の需要がますます高まって来てい
る。従来、ポリカーボネート、ボリアリレート等のエン
ジニアリングプラスチックスやＡＢＳ樹脂が使用されて
いたが、前者は高価であること、後者は耐熱性が不十分
であることによる使用の制限があった。

（発明が解決しようとする問題点） 発明者らは、かかる欠点を改良すべく鋭意研究した結果
、本発明に至ったものである。即ち、本発明は安価で、
かつ耐熱性耐衝撃性に優れた樹脂組成物を提供すること
を目的とする。

（問題点を解決するための手段） 以下詳細に本発明を説明する。本発明は、メタノＩＪ　
）し酸５〜４０重量部、好ましくは１０〜３０重量部、
α−メチルヌチレン２５〜８０重量部、好ましくは３０
〜７０重量部、アクリロニトリル１０〜３５重量部、好
ましくは１５〜３０重量部及びこれらと共重合可能な他
の単量体０〜３０重量部からなる共重合体６０〜９５重
量％、好ましくは７０〜９０重量％と、ゴム系樹脂５〜
４０重量％、好ましくは１０〜３０重量％とからなる耐
熱、耐衝撃性樹脂組成物に関するものである。

メタノＩＪ　）し酸は、耐熱性向上に有効な単量体であ
るが、５重量部未満ではその耐熱性向上効果は少なく、
４０重量部をこえると加工成形性が非常に困難となる。

α−メチルスチレンも耐熱性向上に有効な単量体である
が、２５重量部未満ではその効果は少なく、８０重量部
をこえると加工成形性が困難になること、かつ高α−メ
チルスチレン含有量の共重合体は重合転化率が充分に上
らず、工業的にも不利となるため好ましくない。アクリ
ロニトリルは、α−メチルスチレンと極めて良い共重合
性を有するものであり、これなくしてはα−メチルスチ
レンを重合させることは困難である。

即ち・α−メチルスチレンを重合させるにはアクリロニ
）　ＩＪ　／しの共存が必要であり、好適には、アクリ
ロニトリルは１０重量部から３５重量部位が必要である
。３５重量部をこえると共重合体が着色したり、耐熱性
が低下するので好ましくない。

また１０重量部未満ではα−メチルスチレンの重合を促
す上で不充分である。

本発明でいうα−メチルスチレンとは、α−メチルスチ
レン及びハロゲン、炭素数１〜４のアルキル基を有する
核置換誘導体を言い、これらは単独で或は併用で使用出
来る。アクリロニトリルとは、アクリロニトリル、メタ
アクリロニトリルを言い、これらは単独で、或は併用で
使用出来る。

これらと共重合可能な他の単量体としては、スチレン及
びｔ−ブチ）Ｖスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−ハ
ロゲン化スチレン等のスチレンＦ［体；エチルメタクリ
レート、メチルメタクリレート等のメタクリル酸エヌテ
ル、アクリル酸及びそのエステル；無水マレイン酸、Ｎ
−フェニルマレイミド、Ｎ−メチルマレイミド等のマレ
イミド化合物等の公知の単量体がある。これらは単独で
、或は併用で使用出来る。

本発明でいうゴム系樹脂とは、ＭＢＳ系樹脂、ＡＢＳ系
樹脂、ポリブタジェン系樹脂、５ＢＳｉ樹脂、ＳＢＲ系
樹脂、クロロプレン系樹脂、イソプレン系樹脂、塩素化
エチレン系樹脂、ＮＢＲ系樹脂、エチレン−酢酸ビニル
共重合体系樹脂等の公知のゴム系樹脂を言う。

本発明に使用する共重合体は、前記単量体を使用して、
公知の乳化重合法、懸濁重合法、または塊状重合法等に
よって得られる。乳化重合法で得た共重合体は、粒子径
が小さいため取扱いが困難であること、凝固工程が必要
なこと、また共重合体に残存する乳化剤のため成形体の
透明性が低下する。従って、′懸濁重合法または塊状重
合法で共重合体を製造するのが好ましい。乳化重合法あ
るいは懸濁重合法では公知の乳化剤、分散剤が使用され
る。重合開始剤としては、乳化重合法では公知の水溶性
開始剤またはＶドックス系開始剤が使用される。懸濁、
塊状重合法では公知の油溶性開始剤が使用されるが、特
に１０時間半減期が５０〜１２０℃の多官能性有機過酸
化物及び／またはアゾ系化合物を使用し、８０℃〜１３
０℃で共重合することにより重合時間が短縮でき、かつ
重合転化率の高い共重合体を得ることが出来、工業的に
極めて有利である。ここで言う多官能性有機過酸化物と
しては、ジ−ｔ−ブチルパーオキシヘキサハイドロテレ
フタレート、ジーｔ−ブチルパーオキシ−８，８，５−
）リメチルシクロヘキサン、トリス（１−ブチルパーオ
キシ）トリアジン等の過酸化物があり、アゾ系化合物と
しては、１．１’−アソヒスーシクロヘキサンカーボニ
トリル、２−フェニルアゾ−２，４−ジメチル−４−メ
トキシバレロニトリル等のアゾ化合物がある。

また、メタノＩＪ　）し酸は水溶性であるため塊状重合
法によるか、あるいは塊状重合の途中から懸濁重合に切
換える、塊状・懸濁重合法によるのがメタクリル酸の重
合性、あるいは重合排水の面から有利である。

本発明に使用される共重合体は、比粘度〔η８．〕が０
．０１〜０．７、好ましくは０．０３〜０゜５（０，３
％ジメチルホルムアミド溶液）の範囲のものが有効に利
用できる。

本発明では、共重合体とゴム系樹脂のブレンド系であっ
てもよく、またはゴム系樹脂の共存下で共重合体を製造
してもよい。後者の場合はグラフト共重合体が得られる
。このグラフト共重合体は前者の共重合体とゴム系樹脂
の場合より透明性が増したり、耐熱性が向上したり、ま
た衝撃強度が発現し易くなるため好都合である。グラフ
ト共重合体も、共重合体と同様に、乳化重合法、懸濁重
合法、塊状重合法あるいは、塊状・懸濁重合法等の方法
によって製造できる。また、ゴム系樹脂が乳化重合法で
得られる場合は、ゴム系樹脂ラテックスに、共重合体を
構成する単量体及び分散剤を仕込み、懸濁重合する、即
ち乳化・懸濁重合法によっても本発明のグラフト共重合
体が得られる。

本発明では、ゴム系樹脂５〜４０重量％含有するグラフ
ト共重合体を単独で使用してもよいし、ゴム系樹脂共重
合体、グラフト共重合体を任意に混合してもよい。ただ
、これらの混合体１００重量部当りゴム系樹脂含有量を
５〜４０重量％にすべきである。これはゴム系樹脂が５
重量％未満では衝撃強度が発現しにくく、また４０重量
％をこえると耐熱性が低下するため好ましくないからで
ある。

本発明では、共重合体またはグラフト共重合体の分子量
調節のために、ｔ−ドデシルメルカプタン、２−メルカ
プトエタノール、チオフェノール等の公知の連鎖移動剤
；ジアリルフタレート、ジエチレングリコールジアクリ
レート、エチレングリコールジメタアクリレート等の公
知の多官能性化合物を、これら共重合体製造時に使用し
てもよい。

マタベヘニン酸、エチレンビヌヌテアリルアミド、ヌテ
アリン酸、流動パラフィン等の公知の滑剤を共重合体ま
たはグラフト共重合体製造時に添加してもよい。

本発明の耐熱、耐衝撃性樹脂組成物は、前述の滑剤や公
知の安定剤、着色剤、難燃剤、顔料その他各種のポリマ
ーとブレンドして使用してもよい。

ブレンドする各種ポリマーとしては、ポリ塩化ビニル系
樹脂、塩素化ポリ塩化ビニル系樹脂、Ａｓ系樹脂、ＭＭ
Ａ系樹脂およびポリカーボネート、ボリアリレート等の
エンジニアリングプラスチックス等公知の樹脂がある。

本発明の樹脂組成物は、インジェクション、ロール、押
出成形機等で加工成形出来る。また、製品形態としては
プラスチック成形体分野、発泡成形体分野に利用出来る
。

以下に、本発明の実施例を示すが、これは何ら本発明を
限定するものでない。

共重合体及びグラフト共重合体の製造法：攪拌翼を有す
る内容積３１のヌテンレス重合器に、ジ−ｔ−ブチルパ
ーオキシへキサヒドロテレフタレート（略称ＨＴＰ）、
１．１−ジグチルパーオキシ−８，８，５−）リメチル
シクロヘキサン（略称ＤＢＴＯ）、メタクリル酸、α−
メチルヌチレン、アクリロニトリル、ヌチレン、メチル
メタクリレートからなる単量体混合物１００重量部、及
び表−１のゴム系樹脂を仕込み、攪拌し、９５℃で４時
間重合し、次いで部分ケン化ポリ酢酸ビニル０．５重量
部溶解したイオン交換水２００重量部を仕込んで、９５
℃で更に６時間重合した。その后１１５℃で４時間熱処
理を行なった。脱水層、１５０℃で１時間乾燥し、共重
合体及びグラフト共重合体を得た。重合転化率を表−１
に示した。

実施例１〜１３、比較例１〜４ 前述で得た共重合体にＭＢＳ系樹脂（カネエースＢ−２
８）をブレンドして、ＭＢＳ系樹脂含有量の異なる組成
物を作り（表−２）、これを押出機でベレットにした。

次いで、このベレットをインジェクション成形機にかけ
てテヌトピーヌを作った。前述のグラフト共重合体はペ
レット化することなく、インジェクション成形機にかけ
テヌトピースを作った。これらのテストピーヌから、５
ｋｇ／　ｃｎ！荷重のビカット軟化温度（℃）、またＪ
ＩＳ−に−７１１０に従ってノツチ付アイゾツト衝撃値
を測定した。結果を表−２に示した。

表−２から、共重合体中のメタノＩＪ　）し酸含量が４
０重量部をこえたものを使用すると、成形性が悪くなる
ことが判る（比較例２）。また、共重合体中のメタクリ
ル酸含量が５重量部未満になると耐熱性向上効果が少な
いことも判る（比較例１）。

一方、グラフト共重合体の方が、共重合体とゴム系樹脂
のブレンド系より、耐熱性及び衝撃強度の面で優れてい
ることが実施例８，９の比較で判る。

また、ゴム系樹脂含量が少なければ衝撃強度が出なく、
多すぎると耐熱性が低下することも判る（比較例３，４
）。

特許出願人　鐘淵化学工業株式会社 代理人　弁理士　浅　野　真　−

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）　メタクリル酸５〜４０重量部、σ−メチルヌチ
   レン２５〜８０重量部、アクリロニトリ／Ｌ／１０〜３
   ５重量部、及びこれらと共重合可能な他の単量体０〜３
   ５重量部（単量体合計１００重量部）からなる共重合体
   ６０〜９５重量％と、ゴム系樹脂５〜４０重量％とから
   なる耐熱、耐衝撃性樹脂組成物。
2. （２）ゴム系樹脂の共存下で単量体を共重合して得られ
   るグラフト共重合体を使用する特許請求の範囲第１項記
   載の耐熱、耐衝撃性樹脂組成物。
3. （３）重合中、塊状重合から懸濁重合に切換える塊状・
   懸濁重合法によって得られる共重合体またはグラフト共
   重合体を使用する特許請求の範囲第１項または第２項記
   載の耐熱、耐衝撃性樹脂組成物。