JPS60248758A - 耐熱性難燃性耐衝撃性樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、耐熱、難燃、耐衝撃性に優れた樹脂組成物に
関する。さらに詳しくは、メタクリル酸５〜４０重量部
、スチレン、メタクリル酸エステル、アクリロニトリル
から選択される少なくとも１種以上の単量体９５〜６０
重量部及びこれらと共重合可能な他の単量体０〜２０重
量部（単量体合計１００重量部を基準とする）からなる
共重合体３５〜７０５〜７０重量部樹脂５〜４０重量％
、及び塩素含有樹脂２０〜６００〜６０重量部耐熱、難
燃、耐衝撃性に優れた樹脂組成物に関するものである。

（従来の技術） 最近、自動車部品、電気部品、ＯＡ機器部品分野で耐熱
、難燃、耐衝撃性樹脂の需要がますます高まって来てい
る。従来、ポリカーボネート、ボリアリレート等のエン
ジニアリングプラスチックスやＡＢＣ樹脂と難燃剤の混
合物が使用されていたが、前者は高価であること、後者
は耐熱性が不十分であることなどの欠点があった。

（発明が解決しようとする問題点） 本発明は、かかる欠点を改良した耐熱、難燃、耐衝撃性
に優れた樹脂組成物を工業的に有利に提供することを目
的とする。

（問題点を解決するだめの手段） 以下詳細に本発明を説明する。本発明は、メタクリル酸
５〜４０重量部、好ましくは１０〜３０゛重量部、スチ
レン、メタクリル酸エステル、アクリロニトリルから選
択される少なくとも１種以上の単量体９５〜６０重量部
、好ましくは９０〜７０重量部、及びこれらと共重合可
能な他の単量体０〜２０重量部からなる共重合体８５〜
７０重量％、好ましくは４０〜６００〜６０重量部系樹
脂５〜４０重量係、好ましくは１０〜３００〜３０重量
部含有樹脂２０〜６００〜６０重量部くは３０〜５００
〜５０重量部る耐熱、難燃、耐衝撃性樹脂組成物に関す
るものである。

共重合体中のメタクリル酸含有量が５重量部未満では耐
熱性向上効果は少なく、４０重量部をこえると加工成形
性が困難となるため好ましくない。

スチレン、メタクリル酸メチル、アクリロニトリルの使
用割合は任意でよい。

本発明でいうスチレンとは、スチレン及び１−ブチルス
チレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−ハロゲン化スチレン
等のスチレン誘導体があシ、これらは単独で、或は併用
で使用される。アクリロニトリルとは、アクリロニトリ
ル及びメタアクリロニトリルを言い、これらは単独で或
は併用で使用される。メタクリル酸エステルとは、メチ
ルメタクリレート、エチルメタクリレート等のメタクリ
ル酸エステルを言い、これらは単独で、或は併用で使用
される。

また、本発明で、これらと共重合可能な単量体とは、無
水マレイン酸、Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−メチルマ
レイミド等のマレイミド化合物、アクリル酸及びそのエ
ステル、σ−メチルスチレン等の公知の単量体を言う。

これらも単独で、或は併用で使用される。

本発明でいうゴム系樹脂とは、ＭＢＳ系樹脂、ＡＢＥｉ
系樹脂、ポリブタジェン系樹脂、ＳＢＳ系樹脂、ＳＢＲ
系樹脂、クロロプレン系樹脂、イソプレン系樹脂、塩素
化エチレン系樹脂、ＮＢＲ系樹脂、エチレン−酢酸ビニ
ル共重合体系樹脂、等の公知のゴム系樹脂をいう。

本発明でいう塩素含有樹脂とは、ポリ塩化ビニル樹脂、
及びまたは、エチレン、ブテン−１、塩化アリル、酢酸
ビニル、プロピレン等の公知の単量体と塩化ビニルから
なる塩化ビニル系共重合体、並びにポリ塩化ビニル樹脂
まだは塩化ビニル系共重合体を塩素化した塩素化ポリ塩
化ビニル系樹脂をいう。

本発明の共重合体は、前記単量体を使用して、公知の乳
化重合法、懸濁重合法、または塊状重合法等に依って得
られる。乳化重合法で得た共重合体は、粒子径が小さい
ため取扱いが困難であること、凝固工程が必要なこと、
また共重合体粒子に残る乳化剤のため成形体の透明性が
低下する。従って、懸濁重合法まだは塊状重合法で共重
合体を製造するのが好ましい。乳化重合法あるいは懸濁
重合法では公知の乳化剤、分散剤が使用される。

重合開始剤としては、乳化重合法では公知の水溶性開始
剤またはレドックス系開始剤が使用される。

また、懸濁、塊状重合法では公知の油溶性開始剤　′が
使用される。

まだ、メタクリル酸は水溶性であるため塊状重合法、あ
るいは塊状重合の途中から懸濁重合による塊状・懸濁重
合法によるのが、重合排水、メタクリル酸の重合性の面
から有利である。

本発明で使用される共重合体は、比粘度〔η８Ｐ）が０
．０１〜０．７、好ましくは０．０３〜０．５（０，３
係ジメチルホルムアミド溶液）の範囲のものが好適に利
用できる。

本葦明では、共重合体、ゴム系樹脂、塩素含有樹脂のブ
レンド系であってもよく、ゴム系樹脂の共存下で共重合
体を製造して得られる耐熱グラフト共重合体と塩素含有
樹脂のブレンド系でもよく、また、共重合体とゴム系樹
脂の共存下で塩素含有樹脂を製造して得られる塩素含有
グラフト共重合体とのブレンド系でもよい。

耐熱グラフト共重合体または塩素含有グラフト共重合体
を使用する方が共重合体、ゴム系樹脂、塩素含有樹脂、
各々のブレンド系よりも透明性“、耐熱性、衝撃強度の
面で優れている。

耐熱グラフト共重合体は、共重合体と同様に、乳化重合
法、懸濁重合法、塊状重合法、あるいは塊状・懸濁重合
法等の方法によって製造出来る。

また、ゴム系樹脂が乳化重合法で得られる場合は、ゴム
系樹脂ラテックスに共重合体を構成する単量体及び分散
剤を仕込み、懸濁重合する。即ち乳化・懸濁重合法によ
っても耐熱グラフｈ共重合体が得′られる。

塩素含有グラフト共重合体は、ゴム系樹脂の共存下で塩
化ビニル系単量体を重合すれば得られる。

この場合、重合開始剤、乳化剤、分散剤等は塩化ビニル
系単量体の重合に使用する公知のものが使用される。ま
た、重合法としては乳化重合法、塊状重合法、懸濁重合
法、塊状・懸濁重合法、乳化・懸濁重合法等が採用され
るが、この場合は懸濁重合法が良い。

本発明では、共重合体、ゴム系樹脂、塩素含有樹脂、耐
熱グラフト共重合体、塩素含有グラフト共重合体を任意
に混合してもよい。ただ、これらの組成比としては、共
重合体３５〜７０重量係、ゴ置部樹脂５〜４０重置部、
塩素含有樹脂２０〜６０重量係とな置部にすべきである
。

本発明では、共重合体、耐熱グラフト共重合体まだは塩
素含有グラフト共重合体の分子量調節のために、ｔ−ド
デシルメルカプタン、２−メルカプトエタノール、チオ
フェノール等の公知の連鎖移動剤、ジアリルフタレート
、ジエチルグリコールジアクリレート、ジエチレングリ
コールジメタアクリレート等の公知の多官能性化合物を
、これ゛ら共重合体製造時に使用してもよい。

マタ、ベヘニン酸、エチレンビスステアリルアミド、ス
テアリン酸、流動パラフィン等の公知の滑剤を共重合体
、耐熱グラフト共重合体、または塩素含有グラフト共重
合体の製造時に添加してもよい。

本発明の耐熱、難燃、耐衝撃性樹脂組成物は、前記の滑
剤や、公知の顔料、着色剤、抗酸化剤、難燃剤、熱的安
定剤、その他各種ポリマー等とブレンドして利用しても
よい。各種ポリマーとしては、Ａｓ系樹脂、ＭＭＡ系樹
脂、エンジニアリングプラスチックス等公知のものがあ
る。

本発明の樹脂組成物は、インジェクション、ロール、押
出成形機等で容易に加工成形することができる。

（実施例と発明の効果） 以下に本発明の実施例を示すが、これらは何ら本発明を
限定するものでない。

共重合体、耐熱グラフト共重合体の製造：攪拌翼を有す
る内容積３βのステンレス重合器に、１，１′−アゾビ
スシクロヘキサンカーボニトリべ略称ＡＣＮ　）、１．
１−ジブチルパーオキシ−３゜５．５−１リメチルシク
ロヘキサン（略称り、Ｂ’ｌｌ’Ｃ）、メタクリル酸、
スチレン、メチルメタクリレート、アクリロニトリルか
らなる混合単量体（表−１）１００部（重量部以下同じ
）を仕込み、−９５°Ｃで３時間重合した。次いで、メ
チルセルロース０．５部を溶解したイオン交換水２００
部を仕込み、更に９′５°Ｃで６時間重合した。それか
ら１１５°Ｃで４時間の熱処理を行なった。脱水後、１
５０°Ｃで１時間乾燥し、共重合体、耐熱グラフト共重
合体の重合転化率をめた。結果を表−１に示す。

表　−１ 米１　カネエース　Ｂ−２８（鐘淵化学製）米２　ブタ
ジェン含量７０係のスチレン−ブタジェンブロックポリ
マー ＊−３カネエース　ＦＭ（鐘淵化学製）塩素含有グラフ
ト共重合体の製造： 攪拌翼を有する内容積１６１重合器に、ジーを一ブチル
ネオデカネート（略称ｔ、ＮＤ）、アゾビスイソブチロ
ニトリル（略称ＡＩＢＮ）、２−メルカプトエタノール
（略称２−ＭＥ）、部分ケン化ポリ酢酸ビニル（略称Ｐ
ＶＡ）、ゴム系樹脂、イオン交換水を仕込み、脱気後、
塩化ビニルを仕込んだ。７０°Ｃで８時間重合を行ない
、未反応塩化ビニルを回収し、脱水後、塩化ビニル系グ
ラフト共重合体を得た。重合転化率を表−２に示す。

米１　表−１で使用したものと同一。

実施例１〜１１．比較例１〜４ 表−１、表−２で得た各種共重合体と、ポリ塩化ビニル
及びゴム系樹脂の混合物１００重量部に対し、ジブチル
スズマレエート３．０重量部、エステル系滑剤１０重量
部をブレンドし、押出機でペレットを作った。次いで、
このペレットをインジェクション成形機にかけてテスト
ピースを作製した。

このテストピースから耐熱性の測定として、５　ｋｇ　
／　ｃＡ荷重のビカット軟化温度（°Ｃ）、衝撃強度の
測定としてＪＩ’Ｓ−に−７１１０によるノツチ付アイ
ゾツト衝撃値を測定した。また、難燃性の測定としては
、長さ×巾×厚さが１６　ｚ　ｘ　１　ｃｍＸ、０，５
Ｃｎ１のテストピースをガスバーナーで着火しガスバー
ナーを離してから炎が消えるまでの時間及び炎の大きさ
で判定した。評価基準は下記の通りである。

○：直ちに炎が消える。

△：炎が小さくなシ、燃え続ける。

×：炎が小さくならないで燃え続ける。

結果を表−３に示しだ。

表−３から次のことが判る。即ち実施例１，２゜３及び
４，５．６と７．８．９の比較から耐熱グラフト共重合
まだは塩素含有グラフト共重合体を使用する方が、共重
合体を使用するよりも耐熱性、衝撃強度、離燃性の面で
優位である。また、実施例１０と比較例１〜４の比較か
ら、ゴム含量が少ないと衝撃強度が出なく（比較例１，
４）、多すぎると耐熱性が出ない（比較例２）。また、
共重合体の使用量が少なすぎると耐熱性が出なく（比較
例３）、多すぎるとゴム系樹脂量、塩素含有樹脂量が少
なくなり、衝撃強度、難燃性が悪い（比較例４）。そし
て、アクリル酸含有量の高い共重合体を使用すれば耐熱
性が向上することが判る（実施例１０と１１の比較）。

特許出願人　鐘淵化学工業株式会社 代理人　弁理士浅・野真−

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. （１）メタクリル酸５〜４０重量部、スチレン、メタク
   リル酸エステル、アクリロニトリルから選択される少な
   くとも１種以上の単量体９５〜６０重量部及びこれらと
   共重合可能な他の単量体０〜２０重量部（単量体合計１
   ００重量部を基準とする）からなる共重合体３５〜７０
   重量％５、ゴム系樹脂５〜４０重量部、及び塩素含有樹
   脂２０〜６００〜６０重量部耐熱性難燃性耐衝撃性樹脂
   組成物。
2. （２）　ゴム系樹脂の共存下で単量体混合物を重合して
   得られる耐熱クラフト共重合体を使用する特許請求の範
   囲第１項記載の耐熱性難燃性耐衝撃性樹脂組成物。
3. （３）　ゴム系樹脂の共存下で、塩素含有樹脂を製造し
   て得られる塩素含有グラフト共重合体を使用する特許請
   求の範囲第１項記載の耐熱性難燃性耐衝撃性樹脂組成物
   。
4. （４）重合中、塊状重合から懸濁重合に切換える塊状・
   懸濁重合法によって得られる共重合体または耐熱グラフ
   ト共重合体を使用する特許請求の範囲第１項または第２
   項記載の耐熱性難燃性耐衝撃性樹脂組成物。