JPS6024876B2 - 製紙用内添サイズ剤組成物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、アルケニルーまたはアルキルコハク酸の水溶
性塩とアニオン変性ーアクリル−またはメタクリルーア
ミド重合体または共重合体とを含有させることにより、
アルケニルまたは−アルキルコハク酸の水溶性塩のサイ
ズ効果を飛躍的に向上させた製紙用内添サイズ剤組成物
に関する。

従来、製紙用内添サイズ剤としては、ロジンを原料とす
るいわゆるロジン系サイズ剤が一般に用いられているが
、ロジンは夫産品であり、価格の変動あるいは供給の不
安定等の問題があるため、これに代る合成系内添サイズ
剤として石油樹脂系サイズ剤、その他多数の提案がなさ
れている。しかし性能面あるいは価格の面から石油樹脂
系サイズ剤以外の合成系内添サイズ剤はほとんど実用に
供されていない。しかも、現在実用されている石油樹脂
系サイズ剤もその性能面から使用が限られている実情に
あるため、性能面、および価格面でロジン系サイズ剤に
勝る内添サイズ剤の開発が要望されている。また一方で
は、ロジン系サイズ剤のサイズ効果をさらに向上させる
ために、カルポキシメチルセルロース、尿素−ホルムア
ルデヒド樹脂、殿粉、およびアラビアゴム等の親水性で
比較的高分子の物質を併用することも試みられている。
従釆、紙刀増強剤として用いられているアニオン変性ア
クリルアミド重合体もまた、それ自体は、単独では全く
サイズ効果を示さないが、ロジン系サイズ剤と併用する
と、そのサイズ効果を若干であるが向上させることが知
られている。しかしこの紙力増強剤はサイズ剤に比べて
高価であり、そのサイズ効果の改善の程度が小さいため
に、サイズ剤のサイズ効果を改善する目的だけのために
用いられることはなかった。またこのタイプの紙力増強
剤水溶液は、一般に使用されているロジン系サイズ剤や
石油樹脂系サイズ剤の水溶液とは実用的な濃度で相溶せ
ず、二相に分離する。このため、紙力を要求するサイズ
紙を製造する場合、両者は別々にバルブスラリーに添加
されており、アニオン変性アクリルアミド重合体とサイ
ズ剤の両者を含有した内添サイズ剤は全く提案されたこ
とがなかった。一方、アルケニルーまたはアルキルコハ
ク酸の水溶Ｉ性塩は、すでに製紙用内添サイズ剤として
堤案されているが（侍公昭４０−５６５）本発明者の検
討によれば、この内添サイズ剤のサイズ剤効果はその分
子構造によって大きな差があり、Ｑ−オレフィンを原料
として得られるアルケニルまたはアルキルコハク酸の水
溶性塩は、内添サイズ剤として使用するとき、その効果
は不満足なもので到底ロジン系サイズ剤に代替しうるも
のではなかった。

このためアルケニルコハク酸の水溶性塩またはそれとポ
リアクリルアミド系処理剤との混合水溶液を表面サイズ
剤として使用する紙の加工処理法が最近提案された（特
関昭５２−４６１１１）。本発明者等は高度に分岐した
オレフィンを原料としたアルケニルーまたはアルキルコ
ハク酸の水溶性塩についても、内添サイズ剤としての使
用を検討した。その結果この内添サイズ剤は添付第１図
に示したように、低い添加量範囲ではロジンサィズ剤に
比べてより良好なサイズ効果を示した。しかしこの内添
サイズ剤は１％前後の添加量（対パルプ固形重量％）ロ
ジンサィズ剤と略々同等のサイズ効果となり、さらに高
い添加量ではむしろ劣ったサイズ効果しか示さなかった
。特に問題は、その添加量が１％前後を越えると、さら
に添加量を増しても紙のサイズ度が高くならないという
頭打ちの現象が存在することである。そこで本発明者等
は、分岐オレフィンから導かれるアルケニルーまたはア
ルキルコハク酸の水落性塩よりなる内添サイズ剤の低添
加量の領域におけるロジンサィズ剤に対する優位性を損
なうことなく、上記の欠点、すなわち、高添加量の領域
におけるサイズ効果の頭打ちの現象を改善するため研究
を重ねた。

その結果、分岐オレフィンから導かれるアルケニルーま
たはアルキルコハク酸の水溶性塩Ａにアニオン変性−ア
クリル−または一メタクリルーアミド重合体または共重
合体Ｂを適切な割合で配合したサイズ剤を用いて内添サ
ィジングを行なうと、添付第１図にみられるように、両
者の相乗的効果により広い添加量範囲にわたってサイズ
効果が飛躍的に向上し、サイズ効果の頭打ち現象も全く
解消することを見出し、本発明に到達した。このような
卓越した改善は全く予期できない驚くべき改善であった
。本発明の内添サイズ剤組成物は、分岐オレフィンより
導かれたアルケニルーまたはアルキルコハク酸の水落‘
性塩とァニオン変性−アクリル−または−メタクリルア
ミド重合体または共重合体の両者を均一に相溶した形で
含有するサイズ剤であるので、両者を別々にパルプスラ
リーに添加する必要がなく、従来のサイズ剤を本発明の
サイズ剤組成物でおきかえるだけで使用が可能であり、
工程が簡略化される利点がある。

本発明で用いられるアルケニル−またはアルキルコハク
酸の水落性塩は高度に分岐したＣ６〜Ｃ，３のオレフィ
ンを原料として製造されるものであることが必要で、そ
の分岐オレフィンは、プロピレン、プチレンおよびイソ
ブチレンより選ばれた１種類のオレフインを単独で、ま
たは２種以上の混合物を、硫酸、固体りん酸、液体りん
酸などの酸触媒、または塩化アルミニウムなどのフＩＪ
ーデルフラフッ触媒の存在下で重合または共重合させて
得られる。

このようにして得られた重合または共重合生成物は多数
の分岐オレフィン異性体の混合物で、しかも大部分は内
部オレフィンである。例えばプロピレンを重合して得ら
れるノネンについては、主成分は２，３−、２，４−、
２，５一および３，４−ジメチルヘプテンで約９０％は
内部オレフインであることが知られている（Ｂｒｅｎｎ
ｓｔｏｆｆ−Ｃｈｅｍｉｅ，１１巻３３１〜３３刀頁）
。このようにして得られるプロピレン、ブチレンおよび
／またはイソブチレンからのＣ６〜Ｃ，６分岐オレフィ
ンと、Ｑ，８一不飽和ジカルボン酸またはその酸無水物
を無触媒で、好ましくは窒素などの不活性雰囲気中で常
圧または加圧のもとに、１８００ 〜２５００Ｃ、好ま
しくは２００〜２３０午０に加熱し、その温度で０．５
〜３０時間、好ましくは１〜２畑時間反応させた後、未
反応のオレフィンとＱ，８−不飽和ジカルボン酸または
その酸無水物を蒸留除去すればアルケニルコハク酸また
はその酸無水物が得られる。なお反応条件によっては若
干の副生成物を生ずる。その場合、さらに減圧下に蒸留
してアルケニルコハク酸またはその酸無水物を取り出し
、副生成物を除去することができるが、その量は少量で
あるので、本発明の場合、副生成物の除去は必ずしも必
要としない。このようにして得られたアルケニルコハク
酸またはその酸無水物をアルカリでけん化すればアルケ
ニルコハク酸の水溶性塩が得られる。アルケニルコハク
酸またはその酸無水物を、水素添加してアルケニル基を
アルキル基にした後にけん化するか、またはけん化した
後に水素添加してアルケニル基をアルキル基にすればア
ルキルコハク酸の水綾性塩が得られる。アルケニル基の
二重結合は容易に水素添加されるので、水素添加は通常
の条件、例えば有機溶媒中または水溶液中でニッケル触
媒その他の触媒を用い、常圧または加圧下に加熱して行
なわれる。オレフインとＱ，Ｐ−不飽和ジカルボン酸ま
たはその酸無水物との反応によるアルケニル−またはァ
ルキルコハク酸またはその酸無水物の製造に際して用い
られるオレフインとしては、サイズ効果およびアニオン
変性−アクリル−またはーメタクリルーアミド重合体ま
たは英重合体との相溶性の点で、Ｃ３〜Ｃ４のモノオレ
フインの単独重合または共重合により得られるＣ８〜Ｃ
，８の分岐オレフィンが好ましく、Ｃ，２であるプロピ
レンテトラマー、トリィソブチレンが特に好ましい。

またＱ，８−不飽和ジカルボン酸としてはマレィン酸、
フマール酸、シトラコン酸、ィタコン酸またはそれらの
酸無水物が用いられ、特に無水マレィン酸が経済性およ
び反応性の点で好ましい。けん化に用いられるアルカリ
としては、例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等
のアルカリ金属水酸化物、またはアンモニアまたはトリ
メチルアミン、ジメチルアミン等のアミンまたはジヱタ
ノールアミン、トリェタノールアミン等のアルカノール
アミン等が挙げられる。本発明において用いられるアニ
オン変性ーアクリル−または一メタクリルーアミド重合
体または共重合体は、Ｑ，６−不飽和モ／一またはジー
カルボン酸またはそれらのアルカリ金属塩またはアンモ
ニウム塩の形のモノマー単位〔但し、Ｒは水素またはメ
チル基を、Ｒ′は水素またはＣＯＯＭ基を、Ｍは水素、
アルカリ金属またはアンモニウム基を示す〕と、アクリ
ルアミドまたはメタクリルアミドの形のモノマー単位〔
但し、Ｒは水素またはメチル基を示す〕を含み公知の方
法、例えばポリアクリルアミドをアンモニアあるいはア
ルカリ金属水酸化物、例えば水酸化ナトリウム、水酸化
カリウム等のアルカリによって部分的に加水分解するか
、あるいはアアクリルアミドまたはメタクリルアミドＱ
，８一不飽和モノカルボン酸またはＱ，８−不飽和ジカ
ルボワ酸またはそれらのアンモニア、アミン、アルカリ
金属等の塩類とを共重合させて得られる。

本発明で用いられるアニオン変性−アクリル−またはー
メタクリルーアミド重合体または共重合体は、アルケニ
ルーまたはアルキルコハク酸に対する相溶性の面からみ
ると上記‘１｝式の形のモノマー単位が多いほど好まし
いが、サイズ効果を考慮すると１〜３０モル％、好まし
くは３〜２０モル％が適当であり、残りの７０〜９９モ
ル％、好ましくは８０〜９８モル％が上記■式の形のモ
ノマー単位からなるのが適当である。また‘１ー式を与
えるＱ，８一不飽和モノカルボン酸またはその塩類とし
ては、アクリル酸またはメタクリル酸またはそれらのア
ンモニア、アミン、アルカリ金属等の塩類、Ｑ，８−不
飽和ジカルボン酸またはその塩類としては、マレイン酸
、フマール酸、ィタコン酸およびそれらの酸無水物、お
よびそれらのアンモニア、アミン、アルカリ金属等の塩
類から選ばれる。さらに必要ならば上記【２’式のモノ
マー単位のうち、全モノマー単位の３０モル％以下を共
重合可能なビニール系化合物のモノマー単位で置きかえ
てもよい。共重合可能なビニール系化合物モノマーとし
ては、例えばジアセトンアクリルアミド、アクリロニト
リル、酢酸ビニール、スチレン、アクロレィン、アクリ
ル酸またはメタクリル酸ェステル、ヒドロキシアクリル
酸ェステル、グリシジルメタクリレート等がある。また
、本発明におけるアニオン変性−アクリル−またはーメ
タクリルーアミド重合体または共重合体の分子量は、相
溶性およびサイズ効果の点から、ポリアクリルアミド換
算で５００００〜２００００００が好ましく、一層好ま
しくは１０００００〜１００００００が適当である。

本発明のサイズ剤組成物はすでに述べたＡ成分の水溶液
とＢ成分の水溶液を混合して製造されるが、少量の遊離
したアルケニル−またはアルキルコハク酸を含有してい
てさしつかえない。

Ａ成分とＢ成分との割合（Ａ：Ｂ重量比）はサイズ効果
の点で９５：５〜３０：７ｕ好ましくは８５：１５〜５
０：５０力ミ適当である。本発明の内添サイズ剤組成物
は、通常の内添サイズ剤と同様に、抄紙操作終了前の任
意の工程で製紙材料に添加することができ、例えば、叩
解工程もしくは叩解工程を経たパルプスラリーに本発明
の内添サイズ剤を添加した後、硫酸バンドを添加して斑
を約４．０〜５．鰍仔まし〈は４．２〜５．０に調整す
ることによって、パルプに定着させることができる。

本発明の製紙用内添サイズ剤組成物は、予めＡ成分およ
びＢ成分を含有した溶液の形で利用することができるが
、望むならば、使用直前にＡ成分含有溶液とＢ成分含有
溶液とを混合して用いてもよい。なお望むな劫よ、従来
使用のロジン系サイズ剤、石油樹脂系サイズ剤、紙力増
強剤などと任意の割合で併用することもできる。本発明
の製紙用内添サイズ剤組成物は、以上に説明したＡおよ
びＢ成分を含有しており、その驚くべき相剰的サイズ効
果は全くユニークなものである。

これらの効果の一例を添付図面により説明する。添付第
１図は、強化ロジンまたはＡ成分の添加量（固形重量％
）に対してサイズ効果（ステキヒト法）をプロットした
ものである。

この図において、１は上記Ａ成分としてブロピレンテト
ラーマ一と無水マレィン酸より得られるドデセニルコハ
ク酸ナトリウム塩を用いた場合の添加量とサイズ効果の
関係を示し、２はマレィ酸変性強化ロジンサィズ剤の同
様な関係を示す。また３は、強化ロジンサィズ剤に対し
、上記Ｂ成分としてアクリルアミドーアクリル酸共重合
体（モノマー重量比９５：５、分子量約７０００００）
を固形分比として７０：３０で別々に加えた場合、そし
て４は、Ａ成分とＢ成分を固形分比で７０：３０に混合
した本発明の内添サイズ剤組成物の場合の同様な関係を
示す。添付第１図から、実質的なサイズ効果を示さない
Ｂ成分と、対パルプ重量％が約１％以下では強化ロジン
サイズ剤より優れているが、約１％以上では強化ロジン
サィズ剤に劣る効果を示すＡ成分とを含有する本発明の
内添サイズ剤組成物は、４にみられるように強化ロジン
サィズ剤とＢ成分とを別々に加えた場合３よりもはるか
に大きな相剰的効果を示すという全く予相外の結果を示
した。また添付第２図は、添付第１図に示した３および
４について、Ｂ成分を含めた固形分添加量に対するサイ
ズ効果の関係を、Ａ成分または強化ロジンサィズ剤の単
独使用の場合と比較したものである。Ｂ成分を併用して
使用する場合は、固形分添加量が同一でも、固形分中に
ある強化ロジンまたはＡ成分の量は単独使用の場合に比
べて減少する。このため、３にみられるように強化ロジ
ンサィズ剤をＢ成分と併用すると、固形分添加量が同一
の場合は、強化ロジンサィズ剤の単独使用に比べてサイ
ズ効果は低下する。しかし、Ａ成分とＢ成分を含有した
本発明の内添サイズ剤組成物は、固形分添加量に比較し
ても、４にみられるようにＡ成分の単独使用の場合１ま
たは強化ロジンサィズ剤の単独使用の場合２よりもはる
かにすぐれたサイズ効果を示している。さらに添付第３
図は、Ａ成分とＢ成分の合計量を一定とし、両者の配合
比比を変えた場合のサイズ効果を示したものである。こ
の図にみられるようにＡ成分に対するＢ成分の比（Ａ／
Ｂ）が増すにつれてＡ成分の絶対量は減少するにもかか
わらず、最初はサイズ効果が急激に向上し、Ｂ／Ａ＝３
／７前後で最大になり、その後はＡ成分の減少に伴なし
、サイズ効果が低下する。すなわちＡ成分とＢ成分の割
合に最適範囲が存在することがわかる。本発明の内添サ
イズ剤組成物は、Ａ成分およびＢ成分のほかに、他の添
加剤、例えばメタノール、エタノール、エチレングリコ
ール等のアルコール類、尿素等の低温安定剤または減粘
剤、殿粉、ポリビニルアルコール、カゼイン、グル−の
ような保護コロイド等を含有することもできる。

以下、実施例により本発明の内添サイズ剤組成物および
その使用法について、具体的に説明する。なお、実施例
中「部」は特記しない限り重量部を意味し、サイズ効果
はＪＩＳＰ８１２２ステキヒトサイズ度試験法によって
測定した。実施例 １ プロピレンテトラマー５０４都と無水マレィン酸２９４
部をオートクレープ中で窒素雰囲気下に２１５ｑ０に加
熱し、無触媒で５時間反応させた。

反応後、反応混合物を取り出し、減圧下に未反応のプロ
ピレンテトラマーと無水マレィン酸を蒸留除去して淡黄
色油状のドデセニルコハク酸無水物５１８部を得た。得
られたドデセニルコハク酸無水物２５０部に２０％水酸
化ナトリウム水溶液総３部および蒸留水乳７部を加え、
９ぴ○の温度において２時間鷹拝してけん化し、ドデセ
ニルコハク酸のナトリウム塩（Ａ成分）を３０％含む水
溶液（水溶液Ａ−１）を得た。この水溶液の斑は８．２
であった。つぎにアクリルアミド９５部、アクリル酸５
部に、蒸留水磯礎部を加えて溶解させ、さらにインプロ
ピルアルコール４部、過硫酸アンモニウム０．５部を加
えて窒素気流中、６０℃の温度において４時間重合させ
た。重合反応終了後、２０％水酸化ナトリウム水溶液１
３８部を加え、固形分１０％を含むアクリルアミドーア
クリル酸共重合体（Ｂ成分）の水溶液（水溶液Ｂ−１）
を得た。この水溶液の粘度は２００００センチポイズ（
２５℃）で、共重合体の分子量は約７０００００であっ
た。このようにして得た水溶液Ａ−１、７礎部と水溶液
Ｂ−１、９碇都および蒸留水４碇部を４び０にて混合し
、Ａ／Ｂ＝７０ノ３以固形分１５％を含む透明な内添サ
イズ剤組成物を得た。

この本発明の内添サイズ剤組成物の粘度は４５０センチ
ポイズ（２５℃）、ｐＨは７．２であった。つぎに叩解
度Ｃ．Ｆ．＝３４５ｃｃに調整した針葉樹／広葉樹：２
０／８ｑ妃合晒クラフトパルプの３％スラリーを調製し
、このスラリーに本発明者の内添サイズ剤組成物を乾燥
パルプ当り固形分にして０．６％または１．％添加し、
蝿拝しながら定着剤として硫酸バンドを加え、スラリ−
のｐＨを４．５にした。

このバルブスラリーをさらに硫酸バンドで軸を４．５に
した水でパルプ濃度約０．２％に稀釈し、常法によりＴ
ＡＰＰＩスタンドードシートマシンにて抄紙し、加圧脱
水（４ｋ９／〆×１分）した後、湿紙を回転式ドライヤ
ーで１０５〜１１０ｑｏにて、３分間熱処理した。この
手抄成紙は坪量６０夕／〆に相当するものである。比較
対照のサイズ剤として強化ロジンサィズ剤ならびに本発
明の内添サイズ剤組成物の調製に用いた水溶液Ａ−１お
よび水溶液Ｂ−１をそれぞれ単独で使用した。縛られた
成紙は温度２ぴ○、湿度６０％の室内に２４時間放置後
、サイズ効果を測定した。

その結果を第１表に示す。第１表 実施例 ２ 実施例１で得られた水溶液Ａ−１２５０部に、ラネーニ
ツケル５部を加え、オートクレープ中で１０ｋ９／仇の
水素圧力下に１００℃に加熱し、圧力の低下が見られな
くなるまで水素添加を行ない、冷却後炉週により触媒を
除去してドデシルコハク酸ナトリウム塩（Ａ成分）の３
０％水溶液（水溶液Ａ−２）を得た。

この水溶液に塩酸を加えて酸性に、分離した有機層を採
取して臭素価を測定したところ、その臭素化はほとんど
０であり、ドデセニル基の二重結合は略々完全に水素添
加されていることが確認された。この水溶液Ａ−２、１
００部に、実施例１で得た水溶液Ｂ−１、７５部および
蒸留水７５部を３０午０にて混合し、Ａ／Ｂ＝８０／２
リ固形分１５％を含む透明な内添サイズ剤組成物を得た
。

この本発明の内添サイズ剤組成物の粘度は１１０センチ
ポィズ（２５℃）、ｐＨ‘ま７．５であった。叩解度℃
．Ｆ．＝４００ｃｃに調整した針葉樹未晒クラフトバル
ブの３％スラリーを調製し、このスラリーに本発明の内
添サイズ剤組成物を乾燥パルプ当り固形分にして０．１
％、０．３％、または０．５％添加し、健梓しながら定
着剤として硫酸バンドを添加し、スラリーのＰＨを５．
０にした。

このスラリ−をさらに硫酸バンドで餌を５．０にした水
でパルプ濃度約０．２％に稀釈し、実施例１に準じて手
抄成紙を得た。比較対照サイズ剤として強化ロジンサィ
ズ剤、ならびに本発明の内添サイズ剤組成物の調製に用
いた水溶液Ａ−２を使用し、サイズ効果を測定した。そ
の結果を第２表に示す。第２表 実施例 ３ 実施例１と同様にして得たドデセニルコハク酸無水物３
３５部に、３０％水酸化カリウム４８礎都および蒸留水
２７戊都を加え、９０ｑｏの温度において３時間蝿拝し
てレナん化し、ドデセニルコハク酸カリウム塩（Ａ成分
）を４０％含む水溶液（水溶液Ａ−３）を得た。

この水溶液のｐＨは８．４であった。つぎにアクリルア
ミド８５部、アクリル酸１５部に蒸留水８８５部を加え
て溶解させ、さらにインプロピルアルコール５部、過硫
酸カリウム１部を加え、窒素気流中６０ｏｏの温度にお
いて４時間重合させた。重合反応終了後、２０％水酸化
ナトリウム水溶液４碇部を加え、固形分１０％含むアニ
オン変性アクリルアミドーァクリル酸共重合体（Ｂ成分
）の水溶液（水溶液Ｂ−２）を得た。この水溶液の粘度
は１６０００センチポイズ（２５ｏ０）で、共重合体の
分子量は約５０００００であった。このようにして得ら
れた水溶液Ａ一３、７礎都と水溶液Ｂ−１、ｈ２碇都お
よび蒸留水１碇部を４０ｑ０にて混合し、Ａ／Ｂ＝７０
／３０固形分２０％を含む透明な内添サイズ剤組成物を
得た。

この本発明の内添サイズ剤組成物の粘度は１９００セン
チポィズ、ＰＨは７．４であった。叩藤度Ｃ．Ｆ．＝４
００ｃｃに調整した針葉樹／広葉樹＝２０／８便配合晒
クラフトパルプの３％スラリーを調製し、このスラリー
に本発明の内添サイズ剤組成物を乾燥パルプ当り固形分
として０．３％、０．６％または１．０％添加し、実施
例１に準じて手抄成紙を得、サイズ効果を測定した。

比較対称サイズ剤として強化ロジンサィズ剤、本発明の
内添サイズ剤組成物の調整に使用した水溶液Ａ−３およ
びロジン系ェマルジョンサイズ剤（市販サイズ剤）を使
用した。その結果を第３表に示す。第３表 実施例 ４ 実施例１のプロピレンテトラマ−と無水マレィン酸の反
応と同様にして、ジィソブチレン、プロピレントリマー
、トリイソプチレン、およびプロピレンベンタマーと無
水マレィン酸をそれぞれ反応させ、得られたオクテニル
コハク酸無水物、ノネニルコハク酸無水物、ドデセニル
コハク酸無水物、およびペンタデセニルコハク酸無水物
をけん化当量の水酸化カリウムでけん化し、それぞれ対
応するアルケニルコハク酸塩（Ａ成分）を４０％含有す
る水溶液を調整した。

これらのアルケニルコハク酸カリウム塩水溶液に、実施
例３の水溶液Ｂ−２および蒸留水を加え、Ａ成分とＢ成
分の比（Ａ／Ｂ）が７０／３０ 固形分２０％を含有す
る本発明の内添サイズ剤組成物をそれぞれ調製した。得
られた本発明の内添サイズ剤組成物についてそのサイズ
効果を、本発明の内添サイズ剤組成物の調製に用いたア
ルケニルコハク酸カリウム塩の水溶液と比較した。試験
は、サイズ剤またはサイズ剤組成物の添加量を固形分と
して乾燥パルプに対し０．５％とした以外は実施例３と
同じ条件で行った。その結果を第４表に示す。第４表

【図面の簡単な説明】

添付第１図、添付第２図および添付第３図は本発明の内
添サイズ剤組成物および比較のサイズ剤についてのサイ
ズ効果の試験結果の一例を示すグラフである。 多ｌ図 第２図 多３図

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １ ａ プロピレン、ブチレンおよびイソブチレンより
   選ばれた一種類のオレフインを重合または二種類以上の
   オレフインを共重合させて得られるＣ＿６〜Ｃ＿１＿３
   の分岐オレフインから導かれたアルケニルコハク酸また
   はアルキルコハク酸の水溶性塩の少くとも一種Ａと、ｂ
   アニオン変性−アクリル−メタクリル−アミド重合体
   または共重合体の少くとも一種Ｂとを、Ａ／Ｂが重量比
   で９５／５〜３０／７０の割合で含有するとを特徴とす
   る製紙用内添サイズ剤組成物。