JPS60250097A - 石炭水スラリ−用添加剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、石炭粉末の水スラリー用の添加剤に関する。

、更に詳しくは石炭粉末を水中に分散させパイプライン
輸送可能な状態に分散安定化させる添加剤に関する。

近年、エネルギー源として、最も多く使用されてきた石
油が、その埋蔵量の限界や、それに伴う価格の高騰など
から、エネルギー源の多様化及び、安定的な供給の確保
が重要な問題となっている。このようなことから、埋蔵
量が多く且つ、偏在せず、世界中に存在する石炭の有効
利用が見立されてきている。しかしながら石炭の場合は
、石油とは異なり、固体であるため、パイプラインによ
る輸送が不可能であり、取り扱い上著しく不利である。

更に、石炭は一般に石油に比べ、多量の灰分を含んでお
り、発熱量の低下、フライアッシュの処理等の問題もあ
る。

このようなことより、取り扱い上の欠点を改善するため
に、石炭を粉末化し、水中に分散させてスラリー状にし
て、使用する方法が種々検討されている。しかしながら
、この場合も石炭濃度を上げると、著しく増粘し、流゛
動性を失い、石炭濃度を下げると、輸送効率が低下し、
更に脱水工程にも費用がかかることになり、実用的でな
い。これは、石炭−水スラリー中の石炭粒子同志が水中
で凝集することにより、粘度の増大及び流動性の減少を
起こさせるからである。

水スラリー中の石炭粒子は、小さいほど分散安定性が良
いが、微粉砕の費用は微粉砕の程度が大きくなるにつれ
て大きくなる。現在、火力発電所で燃焼されている微粉
炭は２００メツシユ、８０％パス、即ち約７４ミクロン
程度の粒子径であるので、この粒子が微粉炭の粒度の一
つの目安として使用されることが予想される。石炭−水
スラリーに、分散剤である界面活性剤を加えると、石炭
粒子と水との界面に界面活性剤が吸着し、石炭粒子をバ
ラバラにほぐす作用や、石炭粒子が互いに凝集するのを
防ぐ作用などを起こし良好な分散状態を作り出すことが
期待される。

本発明者らはすでにそのような効果をもつ分散剤を開発
済みである（特願昭５４−９’５１７３号明細書参照）
。しかしこのような分散剤では流動性は向上するが静置
した場合沈降物が圧密しハードケーキを生成するため実
用上は必ずしも満足すべきものではなかった。

本発明者らはかかる従来の石炭−水スラリーの欠点であ
る静置安定性の改良と流動性の向上をはかるべく鋭意研
究した結果、静置安定性と流動性に優れた効果をもつ添
加剤を見いだし本発明を完成した。

即ち本発明は次のｆａｌ　（ｂ）の２成分を必須成分と
して含むことを特徴とする石炭水スラリー用添加剤であ
る。

ｆａｌ　ヒドロキシル基、カルボキシル基又はメルカプ
ト基を有する化合物にエチレンオキシドを必須として含
むアルキレンオキシドを付加したポリエーテル化合物又
はその誘導体 （ｂｌ　ポリスチレンスルホン酸塩 又、本発明の添加剤は浮遊選鉱法あるいは水中造粒法に
より脱灰された石炭にも有効であることを特徴とする石
炭粉末の水スラリー用添加剤である。

本発明で配合される（ａｌ成分のポリエーテル化合物お
よびその誘導体は、ヒドロキシ基、カルボキシ基又はメ
ルカプト基を有する化合物に常法により、一般的には酸
またはアルカリ触媒の存在下、加圧下で、エチレンオキ
サイド又はエチレンオキシドを含むアルキレンオ、キシ
ド混合物を付加反応させることにより得られる。

ヒドロキシ基、カルボキシ基又、はメルカプト基を有す
る化合物としては、ラウリルアルコール、ステアリルア
ルコール、フェノール、オクチルフェノール、ノニルフ
ェノール等の１価アルコール；エチレングリコール、プ
ロピレングリコール、ブタンジオール、グリセリン、ト
リメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ソルビ
タン、ソルビトール等の多価アルコール；カテコール、
レゾルシン、ピロガロール、フェノールホルマリン縮合
物等の水酸基を１個以上有する芳香族化合物などを挙げ
ることができる。また、ポリビニルアルコール、ポリ酢
酸ビニルの部分ケン化物、ヒドロキシル基を有するモノ
マーを成分として含む重合体も使用し得る。

又、カルボン酸類も使用できる。カルボン酸としては、
ステアリル酸、シュウ酸、アジピン酸、ダイマー酸等が
あげられ、更にポリカルボン酸類も使用し得る。

本発明の＋ａｌ成分において付加するアルキレンオキシ
ドとしてはエチレンオキシドが必須であり、エチレンオ
キシドの含有率は全アルキレンオキシドの５０〜１００
重量％、好ましくは７０〜９５重量％である。またエチ
レンオキシド以外のアルキレンオキシドとしてはプロピ
レンオキシドが望ましいが、ブチレンオキシド、スチレ
ンオキシドも使用することができる。付加状態としては
いずれでもよいが、ブロック状に付加したものが望まし
い。

又ポリエーテル化合物及びその誘導体の分子量としては
、５，０００以上が好ましいが、より好ましくは１０，
０００〜２００．０００の範囲である。

本発明の＋ａｌ成分のポリエーテル化合物の誘導体とし
ては、ポリエーテル化合物の末端水酸基の硫酸化物、リ
ン酸化物、カルボキシアルキル化物、脂肪族エステル化
物あるいは窒素原子の一部をカチオン化したものが含ま
れる。

その他の誘導体としては、ポリエーテル化合物を架橋剤
を用いて架橋することにより得られる化合物、あるいは
多価イソシアネートとの反応生成物、エピハロヒドリン
との反応生成物がある。

本発明で配合される（ｂｌ成分であるポリスチレンスル
ホン酸塩は、スチレンスルホン酸塩モノマーの重合によ
って得られる。又ポリスチレンを公知の方法によってス
ルホン化反応することによっても得られる。

スルホン酸基の塩としてはアルカリ金属またはアンモニ
ウムの塩が良好であるが、一部水素が残存してもよくま
たアルカリ土類金属塩及びアミン塩であってもよい。ま
た分子量は１　、０００以上が好ましく、より好ましく
は　２，０００〜５０、０００の範囲である。

本発明の添加剤中の＋８）　（ｂ）成分の配合割合は、
石炭種、石炭中灰分組成、石炭粒度などによって変化す
るが、以下の配合割合（重量％）が好ましい。

Ｔａ）成分：５〜９５重量％ （ｂｌ成分；５〜９５重量％ 本発明の＋ａｌ　（ｂｌ　２成分それぞれを単独に添加
しても石炭水スラリーの流動性を向上することは可能で
ある。しかし添加量が多く必要であり、しかも流動性の
点およびスラリーの安定化効果の点で不十分であるとか
の欠点があった。そこで本発明者らは鋭意検討した結果
、本発明の２成分を併用することによって流動性、安定
性等の面で極めて優れた相乗効果を発揮することを見い
だし本発明を完成するに至った。本発明の効果をさらに
具体的に述べると、石炭水スラリーは製造されてからボ
イラーで燃焼されるまで流動性、安定性を保持すること
が絶対必要であるが、これまで開発された添加剤及び本
発明の（ａｌ　（ｂｌ　２成分単独では、ボイラー燃焼
時にスラリーが受けると予想される高温剪断力に対して
極めて弱いということを本発明者等は見いだした。

即ち２０〜３０℃で極めて流動性の良好なスラリーを５
０〜６０℃に加温し剪断力を与えると瞬時に流動性を失
いゲル化するという欠点を有する。従ってこのような添
加剤を添加したスラリーでは、５０〜６０℃に加温され
高剪断力で噴霧されるボイラー燃焼時に、石炭、粒子が
凝集することにより燃焼効率が悪くなり大量の未燃石炭
粒子が残り非常に効率が悪い。そこで本発明者らは高温
剪断下でも流動性を失わない石炭水スラリー用添加剤の
開発に努めた結果、本発明の２成分を併用することによ
り、高温剪断力下でも流動性を失わず、又、安定性の点
でも極めて優れた相乗効果を発揮することを見いだした
のである。

かかる本発明の添加剤は水スラリーに対して０．０１〜
５．０重量％、好ましくは０．０５〜２．０重量％添加
することにより、水中に石炭粒子を分散させうる。

また、本発明（ａ）（ｂ）２成分は事前に配合しておき
共に石炭スラリーに加えてもよく、又別個に石炭スラリ
ーに加えてもよい。

石炭−水スラリーの流動性は、一般に石炭粉末の種類及
び粒度などによって異なるが、添加剤を添加しない場合
は、石炭濃度が３０重量％を超えると粘度が急激に上昇
してくる。一方、本発明の添加剤を所定量添加すると、
石炭粒子が分散し、流動性が著しく向上し高濃度のスラ
リーとすることができると同時に、長時間放置した場合
に沈降してハードケーキを形成しないという貯蔵安定性
に優れたスラリーとすることができる。石炭−水スラリ
ーを構成する石炭濃度はあまり小さいと輸送効率が悪く
なり、脱水工程にも費用がかかり、意義がなくなる。又
、あまり大きいと、粘度が高くなりすぎるので、石炭の
種類、粘度により異なるが、一般に３０〜８５重量％、
好ましくは５０〜７８Ｎ量％である。

本発明に使用する石炭は無煙炭、瀝青炭、亜瀝青炭、褐
炭等の種々の炭種のものが用いられるが、これを微粉砕
して用い“る。この石炭粉末の粒度はボイラーへの直接
燃焼の可能な粒度であればよいが、現在このような目的
で火力発電所にて使用されている一般的な粒度は２００
メソシユパス率が７０〜９０％の粒度のものである。

石炭、添加剤、水の混合順としては何れでもよいが、添
加剤を水に熔解又は分散させて、それに石炭を加え、適
当な混合装置又は粉砕装置により調製すればよい。

かかる本発明の添加剤はその他のアニオン性、カチオン
性、非イオン性、両性界面活性剤を併用することができ
る。具体的には「界面活性剤ハンドブック」　（工学図
書発行、高欄、雑波ら著）ｐ１６〜２３に記載の界面活
性剤の何れがを少量併用することで、さらに優れた分散
能が得られる場合もある。

更に、本発明の添加剤を用いた石炭の水スラリーにオレ
イン酸等の脂肪酸、トリブチルホスフェート等のリン酸
エステルあるいはアルミニウムステアレート等の金属石
鹸、炭素数６〜１２の脂肪族アルコール、ソルビタン脂
肪酸エステル、あるいはポリジメチルシロキサン、ジメ
チルシリコン油、フルオロシリコン油などのシリコン化
合物を加えることによって、気泡の混入の少ない安定な
スラリーとすることができる。

又、キサンタンガム、グアーガム等の天然高分子、ある
いは変性セルロース誘導体（カルボキシメチルセルロー
ス、ヒドロキシエチルセルロース等）なとの増粘剤を併
用することによってさらに優れた静置安定化能が得られ
る場合もある。

現在、石炭中の灰分を種々の方法で除去し、脱灰炭水ス
ラリーとして重油専焼ボイラーで燃焼することが検討さ
れｔいる。この際の石炭脱灰法としては、浮遊選鉱法の
原理を応用して補集剤、発泡剤を用い灰分を水中にとど
め泡沫に石炭を吸着し回収する方法や、石炭スラリーに
油乃至はエマルションを添加攪拌し石炭質を選択的に造
粒により回収する水中造粒法等（例えば特開昭５２−３
７９１０号）が注目されている。かかる本発明の添加剤
はこのような方法で脱灰された石炭スラリーに対しても
極めて良好な分散安定性を示す。又、この場合、石炭ス
ラリー中に炭化水素油（例えばディーゼル油、へ重油、
Ｂ重油、Ｃ重油等）が混入すること、考えられるが、本
発明の添加剤はかかる炭化水素油の共存する系でも分散
効果を失うことなく優れた性能を示す。

本発明の添加剤を添加することで得られる石炭粉末の水
スラリーは、高濃度でも粘度の上昇が少なく、流動性が
良好で、かつ高温剪断力下でも流動性を失わず、且つ長
時間保存後にもハードケーキを生成せず良好な分散安定
性を保つため、パイプライン輸送、タンク貯蔵、ボイラ
ー直接燃焼が可能である。又本発明の添加剤を用いて得
た石炭粉末の水スラリーは製造時の泡が少なく、スラリ
ーの体積増加が少なく、又気泡による増粘を防止し、良
好な性状のものとすることができる。

以下に実施例により本発明を具体的に説明するが、本発
明はこれらの実施例により限定されるものではない。

実　施　例 （１１脱灰炭の調製法 １）水中造粒法による脱灰炭の製造法 ２００メソシュ８０％パスの下記の組成の一＊１ ミツ−炭　４２８ｇ（７，０％の水分を含んでいるため
純分として４００　ｇ）を室温にて水に分散させ攪拌し
て石炭、水スラリーを得る。この混合物に対してへ重油
を２０ｇ加え、室温にてラボディスパー（特殊機化工業
製）にてｌ０００ｒρｍで３０分攪拌し脱灰造粒化させ
る。このようにして得られた混合物を８メソシユのフル
イに通し灰分を除去し、１０５℃にて乾燥させて脱灰・
脱水された造粒物（脱灰炭Ａと言う）を得た。このもの
の残存天分の含量は４．８ｗｔ％（石炭基準）であった
。

ｉｉ）浮遊選鉱法による脱灰炭の製造法ｉ）と同様にミ
ラー炭＊１４２８　ｇを室温にて水に分散させ、パイン
油０．５　ｇとともにＦ−Ｗ型浮遊選鉱機に入れ浮遊処
理を行う。そして泡とともに回収した脱灰石炭スラリー
を減圧脱水し脱灰炭Ｂを得る。このものの残存灰分の含
量は４．Ｏｗｔ％（石炭基準）であった。

＊１　ミラー炭 発熱量　６３２０　ｋｃａｌ／ｋｇ　（ＪＩＳ　Ｍ　８
８１４）灰分１４．Ｏｇ　（ＪＩＳ　Ｍ　８８１２）水
分３．５％　（ＪＩＳ　Ｍ　８８１１）固定炭素４９．
５％　＜Ｊｒｓ　Ｍ　８８１．２）表１　供試炭一覧表 （２）　水スラリーの調製及び流動性の評価表２のａ−
１化合物１．０５ｇ　、　＊　３のｂ−１化合物０．７
ｇを１３５．６ｇの水に分散させこの混合物に表１の供
試炭ｌｌ１Ｉｌｌのミラー炭３６２．７　ｇを室温にて
少量づつ加える。全量加え終わった後、ホモミキ号−（
特殊機化工業製）にて５０００ｒｐｍで５分間攪拌して
石炭水スラリーを調製した。

２５℃にて粘度を測定すると、７２０センチポイズであ
り、流動性は良好であった。さらにこのスラリーを６０
℃に保温しながら、５０００ｒｐｍで５分間攪拌後の粘
度を６０℃にて測定した。その結果８２０センチポイズ
であり、流動性は良好であった。

同様条件にて表１に示す供試炭、表２に示すポリエーテ
ル化合物誘導体（ａ成分）並びに表３に示すｂ成分を各
種紐み合わせて行った他の実施例及び比較例も含めてそ
の結果を表４及び表５に記した。粘度の低いものが流動
性の良い事を示している。

（３）水スラリーの安定性の評価 スラリーの安定性は該スラリーを製造後３０日間静置し
た後、直径５龍のステンレス棒（重量５０ｇ）をスラリ
ー中に静かに入れその沈降状態を観察した。（２）で調
製したスラリーは安定性が良好であり、３０日経過後も
圧密はほとんどなかった。他の実施例及び比較例も含め
てその結果を表４１表５に示した。

なお静置温度は２５℃である。

表４．５の注釈 ＊１　表２Ｎａ参照 ＊２　表３階参照 ＊３　表１隘参照 ＊４０：流動性良好 Δ：ペースト状でわずかに流動する ×：流動性なし ＊５０：安定性良好（石炭の圧密なし）△：やや良好（
石炭の圧密微小） ×：不良（石炭の圧密大） 但し６０℃で２０，０００　ｃρ以上の粘度のスラリー
については評価せず。

出願人代理人　古　谷　馨

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １　次の（ａ）　（ｂｌの２成分を必須成分として含む
   ことを特徴とする石炭水スラリー用添加剤。 （ａｌ　ヒドロキシル基、カルボキシル基又はメルカプ
   ト基を有する化合物にエチレンオキシドを必須として含
   むアルキレンオキシドを付加したポリエーテル化合物又
   はその誘導体 （ｂ）　ポリスチレンスルホン酸塩 ２（ａ）成分のポリエーテル化合物又はその誘導体がエ
   チレンオキシドとエチレンオキシド以外のアルキレンオ
   キシドのブロック状又は一部ブロック状の付加物であり
   、分子量が５，０００〜２００，０００である特許請求
   の範囲第１項記載の石炭水スラリー用添加剤。 ３　石炭が脱灰処理された石炭である特許請求の範囲第
   １項〜第２項のいずれか１項記載の石炭水スラリー用添
   加剤。