JPS60254152A - 静電荷像現像用トナ− - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

〔産業上の利用分野〕 本発明は、電子写真法、静電印刷法、静電記録法などに
おいて形成される静電荷像を現像するためのトナーに関
するものである。 〔従来技術〕 例えば電子写真法においては、通常、光導電性感光体よ
、ａｆＬる静電荷像支持体に帯電、露光により静電浩像
を形成し、ついでこの静電潜像を、バインダー樹脂、ｉ
ｔ）なる微粒子体中に着色剤などを含有せしめて形成さ
れるトナーによって現像し、得られたトナー像を転写紙
等の支持体に転写した後、加熱、加圧などによって定着
して可視画像を形成する。 このような静電荷像ｔ−経由する可視画像の形成はもち
ろん高速で達成されることが好１しく、この点から従来
においては定着プロセスにおいて熱効率が高くて他の方
式に比して有利な熱ローラ足着方式が広く採用されてい
る。 しかるに最近においては、更に一層の油、連化が強く要
請されており、これを達成するためには、トナー像の定
５１高速化することが必須の条件である。 しかして、熱ローラ定着方式においてトナー像の足Ｍを
高速で行うため１には、現像に供されるトナーが良好な
低温定着性を有することがをされ、そのためにはトナー
を構成するバインダー樹゛脂の軟化点全低下させる必要
がある。しかしながら、トナーのバインダー樹脂の軟化
点を低下させると、定着時に像を構成するトナーの一部
が熱ローラの表′ｌｉＩに転少し、これが次に送られて
来る転写紙等ＶＣ杓・転移し一〇両ｋｋ汚す、いわゆる
オフセット現Ｗ！を生じゃすくＬる傾向かめｊ）０まだ
、熱ローラ定着方式においては、以上の如きオフセット
現象のほかに、転写紙等が熱ローラの表面に接着されて
巻付いてし貰う、いわゆる巻付き現象が発生する問題が
ある。この巻付き現象は特に熱ローラの潤度が低過ぎる
と発生するものである。 以上のオフセット現象の発生及び巻付き現象の発生を防
止するために、従来樵々の提案がなされ、一部実用化さ
れている。その一つは、熱ローラの表面にシリコンオイ
ル等の離型油を塗布しながら定着を行なうものであり、
他はトナーそれ自体に離型性を付与してオンセット防止
性能を有せしめるものである。後者の手段は、シリコン
オイル塗布機構等が不要であるために定着器の構造が簡
単となり、シリコンオイルの補給等のメンテナンスも不
振である等の点で優れているＣそして、トナーそれ自体
にオフセット防止性能を有せしめる手段としては、（イ
）トナーのバインダー樹脂として高分子量の１合体を用
いる方法、←）トナー中に離型剤を含有せしめる方法な
どが知られている。 しかしながら上記（イ）の高分子量の重合体音用いる方
法ＶＣおいては、トナーの非才７セツｌは向上するが、
同時に軟化点の上昇ＶＣよって低温定着を達成すること
が困難となる。 ところで軟化点の低いバインダー樹脂としてポリエステ
ル樹脂が注目されている。ポリエステル樹脂は、低分子
量のものを比較的容易に？８ることかできるので、これ
をバインダーとして用いて軟化点の低いトナーを得るこ
とができ、また例えばバインダーとして多用されている
ビニル系重合体をバインダーとしたトナーに比して、溶
融したときの転写紙等の支持体に対する「濡れ」が良く
、は−ぼ等しい軟化点含有するビニル系重合体によるト
ナーに比して、よシ低い温度で十分な定着を行なうこと
ができるなどの利点を有する。 一方、前記（ロ）の離型剤をトナーに含有せしめる方法
としてれ、特公昭５２−３３’０４号公報および特公昭
５２−３３０５号公報に開示されているように、離型剤
としてポリプグビレンワックス、ポリエチレンワックス
等のポリオレフィノワックスヲ使用する方法が提案され
工いる。このような離型剤を用いることは有効ではある
が、非オフセット性及び非巻も＠性か太きくで十分広い
実用定着温度域を有するトナーとするためには、当該離
温剤のトナーにおける當有割合葡柘幽大きくしｈけれは
ならない。 しかしながら、トナーにおける離型剤の含有割合が大き
くなると、これに伴って粉体としてのトチ−の流動性が
低下するようＫなり、この結果、定着性能は滴定されて
も良好な現像が困難となって一般に高い画像濃度が得ら
れなくなる。 また、ポリオレンインワックスを含有するトナーを用い
る場合には、現像すべき静電荷像を支持する光導′電性
感光体等の静電荷像支持体、現像器の現像スリーブ、二
成分系現像剤として用いられる場合におけるキャリア等
の特性が比較的早期に劣化し、長い有効使用寿命を得る
ことができない欠点かめる。これは、トナーにおけるワ
ックス成分が付着するいわゆるフィルミング現象を生ず
るからで１ムその原因は、ワックスの添加による効釆葡
確実に得るためには当該ワックスの含有割合を相当に大
きくする必夫がある上、トナーのバインダー樹脂におけ
るワックスの分散性が低くてトナーに）けるワックスの
ドメインが大きいことによって、トナー粒子においてワ
ックスがいわは相分離の状態で存在するからであると考
えられる。 〔発明の目的〕 本発明は以上のような背景のもとＶこなされたものであ
って、その目的は、十分な非オフセット性を有し、最低
定着温度が低く、しかも流動性及び非凝集性が高く、長
期間に亘って常に安定しｔ良好な可視画像を形成するこ
とができ、同速定着に好適な静電荷像現像用トナーを提
供するにある。 〔発明の構成〕 以上の目的は、（ａ）エーテル化ビスフェノール単量体
、ジカルボン酸単量体ならびに３価以上の多価アルコー
ル単量体および／または３価以上の多価カルボン酸単量
体を含む単量体成分よジ得られる非線状共重合体であっ
て、その側鎖に炭素数３〜２２の脂肪族炭化水素基？有
するポリエステル樹脂と、（ｂ）下記一般式で示される
アルキレンヒス脂肪酸アミド化合物よりなる離型剤と全
含有することを特徴とする静電荷像現像用トナー［よっ
て達成される。 一般式 〔成田、 Ｒ１およびＲ２は各々互に同一または異なる炭素数が１
　ｆ）以上の飽和または不飽和の脂肪族炭化水素基を表
わし、Ｒ３およびＲ４は各々互に同一または異なる水素
原子または一０ＣＲ，５基（但し、Ｒ５は飽オロまたは
不飽和の脂肪族炭化水素基を表わす。）を表わし、ｎは
正の整数を表わす。〕 以下、本発明の詳細な説明する。 本発明の静電荷像現像用トナーは、エーテル化ビスフェ
ノールとジカルボン酸とのエステル栴造？基本骨格に有
する非線状共１合体であって、側鎖に炭素数３〜２２の
飽和もしくは不飽和の脂肪族炭化水素基含有するポリエ
ステル樹脂全バインダー樹脂として用い、その粒子中に
着色剤、その他必要に応じて添加されるトナー成分とと
もに、下記一般式で示されるアルキレンヒス脂肪酸アミ
ド化合物、ｒ、シなる離型剤を含有せし、めて構成され
る〇−一般 式式中、 Ｒ１およびＲ２は各々互に同一または異なる炭素数が１
０以上の飽和捷たけ不飽和の脂肪族炭化水素基を表わし
、Ｒ５およびＲ４は各々互に同一または異なる水素原子
またＦｉ−ＯＣＲ５基（但し、Ｒ５は飽和または不飽和
の脂肪族炭化水素基を表わす。）４表わし、ｎは正の整
数を表わす。〕 本発明においてバインダーを構成するポリニスデル樹脂
（非線状共重合体）の合成に用いられる単量体成分は、 （イ）共重合体の返本骨格を構成する成分とし、ての。 エーテル化ビスフェノールを主体とする２価のアルコー
ル単量体および２価のカルボン酸単量体、（ロ）共重合
体の非線状化、すなわちブランチ化ないしは網状化に関
与する３価以上の多価アルコール単量体および／または
３価以上の多価カルボン酸単量体、 （ハ）共重合体の側鎖、すなわち基本骨格（主鎖）に結
合しているブランチ状の原子鎖として炭素数３〜２２０
飽和もしくは不飽和の脂肪族炭化水素基を導入するため
の、当該炭化水素基を有する２価以上のアルコール単量
体お工ひ／またけ当該炭化水素基含有する２価以上のカ
ルボン酸単量体、より構成され、必要に応じ他の単量体
を含むことができる。 上記（イ）のエーテル化ビスフェノールとしては、ポリ
オキシプロピレン（２，’２）−２，２−ビス（４−ヒ
ドロキシフェニル）プロパン、ポリオキシエチレン（２
）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン
、ポリオキシプロピレン（６）　−２゜２−ビス（４−
ヒドロキシフェニル）フロパン、ポリオキシプロピレン
（１，３）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）
フロパン、’ｌ？に例示することができる。その他の２
価のアルコール単量体としては、エチレングリコール、
ジ、１−テレングリコール、トリエチレンクリコール、
ｌ、２−プロピレングリコール、ｌ、３−プロピレング
リコール、］、］４−ブタンジオールネオペンチルグリ
コール、１．４−ブチンジオール的のジオール類、１．
４−ビス（ヒドロキシメチル）シクヲヘキサン、及びビ
スフェノールＡ、水素添加ビスフェノールＡ等を例示す
ることができる。 また、２価のカルボン酸単量体としては、マレイン酸、
フマール酸、メサコン酸、シトラコン酸。 イタコン酸、グルタコン酸、フタル酸、イソフタル酸、
テレフタル酸、シクロヘキサンジカルボン酸、コハク酸
、アジピン酸、セパチン酸、マロン酸、これらの酸の無
水物、低級アルキルエステルとリルイン酸の二量体、そ
の他の２価の有機酸単量体等を例示することができる。 これら２価のカルボンＶ単是体の使用量は、酸成分全体
に対しｌＯ〜９００〜９０モル％くは２０〜６０モルチ
含モルれる。 上記←）の３価以上の多価アルコール単ｉｌ（体として
は、例えばソルビトール、１．２．３．６−ヘキサンテ
トロール、１．４−ソルビタン、ペンタエリスリトール
、ジペンタエリスリトール、トリペンタエリスリトール
、蔗糖、１．２．４−ブタントリオール、１．２．５−
ペンタントリオール、グリセロール、２−メチルプロパ
ントリオール、２−メチル−１，２，４−ブタントリオ
ール、トリメチロールエタン、トリメチロールエタンく
ン、１，３．５−１Ｊヒドロキシメチルベンゼン、その
他を挙けることかできる。これら多価アルコールの使用
量は、アルコール成分全体に対し５〜５０モル％、好ま
しくは１０〜４００〜４０モル％、゛使用量か５０モル
％を越えるとトナーの定着性が不十分となり、５モル係
未満では共重合体の非線状化が不足してトナーの非オフ
セット性が不十分となる。 また、３価以上の多価カルボン酸単量体としては、例え
は１．２．４−ベンゼントリカルボン酸、１゜２．５−
ベンゼントリカルボン酸、ｌ、　２．４−シクロヘキサ
ントリカルボン［，２，５，７−ナフタレントリカルボ
ン酸、ｌ、　２．４−ナフタレントリカルボン酸、１．
２．４−ブタントリカルボン酸、１，２．５−ヘキサン
トリカルボン［，１，，３−ジカルボキシル−２−メチ
ル−２−メチレンカルボキシルプロパン、テトラ（メチ
レンカルボキシル）メタン、１、２．７．８−オクタン
テトラカルボン酸、エンボール三量体酸、及びこれらの
酸無水物、その他を挙けることができる。これらの多価
カルボン酸単量体の使用量は、酸成分全体に対し５〜５
０モル％、好ましくは１０〜４００〜４０モル％使用量
が５０モル％を越えるとトナーの定着性が不十分となり
、使用ｔ

【が５モル係未満では共重合体の非線状化が不
足してトナーの非オフセット性が不十分となる。 上記（ハ）の炭素数３〜２２の飽和もしくは不飽和の炭
化水素置換基を有する２価以上のアルコール単量体なら
びに２価以上のカルボン酸単量体としては、上述した０
）および（ロ）におけるものを用いることができ、特に
ｎ−ドデセニルこはく酸、インドデセニルこはく酸、ｎ
−ドデシルこはく醒、イソ−ドデシルこはく酸、イソ−
オクチルこハ〈酸、ｎ−オクチルこはく酸、ｎ−ブチル
こはく酸等を好適なものとして例示することができる。 これら５炭化水素置換基を有する２価以上のアルコール
単量体および２価以上のカルボン酸単量体の使用量は両
省の合計で単鋤体成分全体に対し１〜５０モル％、好ま
しくはｌＯ〜３００〜３０モル％使用量が５０モル％を
越えるとトナーの非凝集性が不十分となり、使用量が１
モル係未満であるとトナーの低温定着性が不十分となる
。 本発明トナーに含有される前記一般式で示されるアルキ
レンビス脂肪酸アミド化合物よｐなる離型剤としては、
例えは次のような構造式で表わされるものを代表例とし
て挙けることができる。 １、　Ｃ１ｏ１４２１ＣＯ−ＮＨ−（ＣＨ２）５−ＮＨ
−ＯＣＣ１゜Ｈ２１２、Ｃ１１Ｈ２３ＣＯ−ＮＨ−（Ｃ
）１２）４−ＮＨ−ＯＣＣ４，Ｈ２３３、Ｃ１３Ｈ２，
Ｃ０−ＮＨ−（ＣＨ２）２−ＮＨ−ＯＣＣ，、Ｈ２゜４
、　Ｃ，ｏＨ２，ＣＵ−ＮＨ−（ＣＨ２）３−ＮＨ−ｏ
ｃｃ１４ｕ２゜５、　Ｃ，５）ｉ３１ＣＯ−ＮＨ−（Ｃ
Ｈ２）２−ＮＨ−ＯＣＣ１５Ｈ５１６、Ｃ１，Ｈ３５Ｃ
Ｏ−ＮＨ−ＣＨ２−ＮＨ−ＯＣＣ１５Ｈ，１７、Ｃ，、
Ｈ３５ＣＯ−ＮＨ−（ＣＨ２）２−ＮＨ−ＯＣＣｌ、Ｈ
３゜８、　Ｃ２５Ｈ４，Ｃ０−ＮＨ−ＣＨ２−ＮＨ−Ｏ
ＣＣ１５Ｈ３１９゜ １２、ｃ２１Ｈ４１ｃｏ−ＮＨ−ＣＨ２Ｎｕ−ＯＣＣ２
１Ｈ４１１３゜ １４、　Ｃ１，Ｈ３５ＣＯ−ＮＨ−（ＣＨ２）２−ＮＨ
−ＯＣＣｌ、Ｈ３１１５゜ なお、市販されている前記一般式で示されるアルキレン
ビス脂肪酸アミド化合物よりなる離型剤としては、例え
ば下記の如きものを挙けることができる。 「ビスアマイド」（日本水素工業社製）「プラストフロ
ー」（日東化学社Ｍ） 「ダイヤミツド２００ビス」（日本水素工業社製）［ル
ブロンＥｌ（日本水素工業社製） ［アルシンローＨ５ＱＳＪ（日本油脂社製）［アルフロ
ーＶ−６（Ｉ　Ｊ　（日本油脂社製）「アマイド−６Ｌ
」（用便ファインケミカル櫃）［アマイ）’−７Ｓｊ（
用便ファインケミカル社製）［アマイド−５）ＩＪ（用
便ファインケミカル峠）［アーモワックスーＥＢ８Ｊ（
ライオンアーマ−社製ン 「ヘキストワックスＣ」（ヘキストジャパン櫃）「ノプ
コワックス−２２Ｄ８Ｊ（ノブコケミカル社製）［アド
バワックス−２８０Ｊ（アドバンス社製）［カオーワッ
クスーＥＢＪｔ花王石鹸社製）「バリシン−２８５ｊ（
ベーカーカスターオイル社製）前記一般式で示されるア
ルキレンビス脂肪酸アミド化合物よりなる離型剤は、一
般に脂肪族炭化水素基の炭素数及びアルキレン鎖の長さ
が大である程軟化点が高いものとなるが、トナーの製造
時における加熱温度或いは定着渦紋の低下を考慮する観
点から１（１０〜１８０℃の軟化点、好ましくは１３０
〜１６０℃の軟化点を有するものが望ましい。 このためアルキレン鎖は、炭素数が５以下となるような
長さのものが好ましい。 斯かる離型剤の含有割合はバインダー樹脂に、対、して
１〜２０重量饅の範囲内とされ、好ましくは１〜１０重
量係の範囲内である。この割合が１重量係未満では、離
型剤としての効果が発揮されず従つ１トナーの非オフセ
ット性が改善されず、また最低定着温度を低下させる効
果を得ることができない。一方２０重童％を越えると、
トチ−の流動性が低下するようになり、このため現像性
及び転写性が低］して良好な可視画像が形成されず、ま
た現像スリーブ或いは静電荷像支持体に離型剤が付着し
て皮膜を形成し、その機能を阻害するようになる。 本発明トナーは、既述のバインダー中に着色剤及び既述
の離型剤金含有し、史に必要に応じて加えられる％性改
良剤を含有して成９、磁性トナーとなす場合には、着色
剤と共に、或いは着色剤の代りにｇ４磁性が含有せしめ
られる。 着色剤としては、カーポンプシック、ニクロシン染料（
Ｃ，１，Ａ３０４１５Ｂ）、アニリンブルー、（（。 １、Ａ５（１４０５）、カルコオイルブルー（Ｃ，１，
Ａａｚｏｅｃ　Ｂｌｕｅ　３　）、クロムイエｏ　−（
Ｃ，１，’、　４１４０９（１）、ウルトラマリンブル
ー（Ｃ，１，Ａ７７１０３）、デュポンオイルレッド（
Ｃ，１，Ａ２６１０５）、キノリンイエロー（Ｃ，１，
Ａ４７００５）、メチレンブルークロライド（（」。 １、Ａ３２０１５）、フタロシアニンブルー（Ｃ，１，
ＡＡ７４１６＋１　）、マラカイトグリーンオフサレー
ト（Ｃ。 １、Ａ４２０００）、ランプブラック（Ｃ，１，Ａ７７
２６６）、ローズベンガル（Ｃ１１，ｌ６４５４３５）
これらの混合物、その他を挙げることができる。これら
着色剤は、十分な濃度の可視像が形成される十分な割合
で含有されることが必要であり、通常バインダー１００
重量部に対して１〜２０五童部程度の割合とされるＯ ＩＪ記磁性体としては、７エ２イト、マグネタイト金始
めとする鉄、コバルト、ニッケルなとの強磁性を示す金
ね若しくは合金またはこれらの元素を９む化合物、或い
は強磁性元素を含１ないか適当な熱処理を施すことによ
って強磁性を示すようになる合金、例えはマンガン−銅
−アルミニウム、マンガン−銅−錫　などのマンガンと
銅とを含むホイスンー合金と呼はれる種類の合金、甘た
は二酸化クロム、その他を摩けることができる。これら
の磁性体は平均粒径０．１〜１ミクロンの似粉末の形で
バインダー中に均一に分散される。そしてその含有量μ
、トナー１０（１劃部幽υ２０〜７１］重量部、好−ま
しくけ４０〜７０　Ｍ置部でりる。 前記特性改良剤は、トナーの流動性、非ノイルミング性
即ちキャリアまたは静電荷像の次期にトナーの一部が付
着して生ずるン・１ルミングを起さない特性、粉砕性、
帝゛亀性等の特性を改良する目的で含有されるものでβ
つ、て、これには樹脂か含まれる。好ましく用いられる
樹脂は、例えば未架橋の１合体でのってクロロホルム不
浴分を含有しないもので必り、例えばスチレン、ノくラ
クロルステレンなどのスチレン類、ビニルナフタレン、
例えば塩化ビニル、臭化ビニル、フッ化ビニル、酢酸ビ
ニル、プロピオン酸ビニル、ベンジェ酸ビニル、酪酸ビ
ニルなどのビニルエステル類、例えばアクリル酸メチル
、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル
酸イソブチル、アクリル酸ドデシル、アフリルミｎ−オ
クチル、アクリル酸２−１０ルエチル、アクリル酸ンエ
ニル、α−タロルアクリル酸メチル、メタクリル酸エチ
ル、メタクリル酸エチル、メタクリル醇ブチルなとのメ
チレン脂肪族カルボン酸エステル類、アクリロニトリル
、メタクリロニトリル、アクリルアミド、例えはビニル
メチルエーテル、ビニルイソブチルエーテル、ビニルエ
チルニーデルなどのビニルエーテル類、例えはビニルメ
チルケトン、ビニルヘキシルケトンなどのビニルクート
ン類、例えばＮ−ビニルビロール、Ｎ−ビニルカルバゾ
ール、Ｎ−ビニルインドール、Ｎ−ビニルピロリドンな
どのＮ−ビニル化合物類、その他の単蓋体ｔＸ合せしめ
て得られるホモポリマーまたはこれらの単量体の２種以
上を組み合せて共重合せしめ′Ｃ得られるコポリマー或
いはそれらの混合物、または例えはロジン変性フェノー
ルホルマリン樹脂、油変性エポキシ樹脂、ポリウレタン
樹脂、セルローズ樹脂、ポリエーテル樹脂などの非ビニ
ル系熱可塑性樹脂などの非ビニノ・系樹脂、或いはそれ
らと上述のビニル系樹脂との混合物を挙けることかでき
る。 これらの樹脂は、本発明による効果を阻害しない範囲で
、バインダーの３０重Ｍ％以下の含有割合で含有せしめ
ることができる。 〔発明の効果〕 本発明の靜寛荀像現像用トナτは、特定の構造を有する
ポリエステル樹月旨をバインダーとして用い、しかも特
定のアルキレンヒス樹脂酸フミド化合物よりなる離型剤
を含有し１なり、両者の相乗的作用によシ以下のような
作用匁来を有する。 （１）優れた低温定着性ならひに非オンセット性、非巻
付き性に有し、広い実用定着温度域を有する。 その理由とし′″Ｃは、以１の点が考えられる。 （イ）ハイ／ダー柚脂が、エーテル化ビスフェノールと
ジカルボン酸とのエステル構造を骨格とする非線駄弁重
合体より構成され、側鎖に特定の脂肪族炭化水素基を含
んでいて低い軟化点を有するポリエステル樹脂であって
、それ自体非オフセット性を有する低温定着可能な樹脂
であること。 （ロ）％定のアルキレンビス脂肪酸アミド化合物よジな
る離型剤を含有し、これによってトナーに優れた離型性
が付与され、十分な非オフセット性および非巻付き性が
得られるとともに、この離型剤は比較的低い軟化点を有
するものであってトナーの低温定着化に大きく寄与する
こと。 （２）優れた流動性を有する０その理由としては、ノ（
インダー樹脂がエーテル化ビスフェノールを骨格とする
南極性のポリエステル樹脂であって、しかも離型剤がこ
の樹脂と高い親和性を有する有極性のアルキレンビス脂
肪酸アミド化合物であるので、バインダー樹脂に対する
離型剤の分散性が良好であり、そのためトナーにおける
離型剤のドメインが小さくて離型剤か相分離の状態で存
在することがなく、その結果、従来のポリオレフインエ
９なる離型剤に比して離型剤によるトナーの流動性の低
下が効果的に抑止されることが考えられる。 そして、本発明のトナー、は上述のように優れた流動性
を有することから、心太な流動性を得るために疎水性シ
リカ微粉末などの流動性向上剤の添加が不要となり或い
は添加が心安とされる場合であってもその添加量が僅少
量で十分であり、従って疎水性シリカ微粉末を多量に添
加することによる弊害、例えば硬度の大きいシリカ微粉
末による静電荷像支持体の損傷、クリーニングブレード
の摩耗などの問題を回避することができる。 （３）高い非フィルミンク性を有する。 すなわち、本発明のトナーにおい又は、上述したように
離型剤の分散性が高く、そのワックス状成分が相分離の
状態で存在することかないため、当該ワックス状成分が
静電荷像支持体、現像器の現像スリーブ、二成分系現像
剤として用いられる場合におけるキャリア等に付着する
ことが抑止される。 以上のよ５Ｋ、本発明のトナーは、尚い流動性會有する
ことから良好な現像を達成することができるとともに、
優れた低温定着性ならびに非オフセット性、非巻付き性
ヲ冶することから熱ローラ定着による良好な高速定着を
達成することができ、この結果、画像濃度が高くて優れ
た可視画像を、常に安定してしかも高速で形成すること
ができる。 加えて、本発明のトナーは最低定着温度が低いものであ
るので定着時にトナー像支持体である紙を高温に曝すこ
とが回避され、このためシワの発生が抑制されるので当
該支持体の両面にトナーによる可視画体を形成すること
が実用上十分に可能となる。 〔実施例〕 以−ト本に明の実施例について説明するが、本発明かこ
れらに限定されるものではない。　なお、「酢」は１ｉ
部を表わす。 とイーＺノに樹脂の製造 １）バインダー樹脂Ａ ポリオキシプロピレン（２，２）−２，２−ビス（４−
ヒドロキシフェニル）プロパン　ＴＯＯｔ フマル酸　１５０２ ｎ−ドデセニル無水こはく酸　５５．４　ｆハイドロキ
ノン　０．１を 以上の物質を、温度計、ステンレススチール製投拌器、
ガラス製窒素ガス導入管及び流下式コンデンサヲ仏えた
容ｉ　１　ｔ、の丸底フラスコ内に入れ、このフラスコ
をマントルヒーターにセットし、窒素ガス導入管より窒
素ガスを導入してフラスコ内を不活性雰囲気に保った状
態で温度２５ｏ’ｃに昇温せしめ、攪拌下において反応
を行なった。反応によシ生成する水が流出しなくなった
時点で酸価を測定すると１．５でらった。 さらに、１．２．４−ベンゼントリカルボン酸煽水物６
５．４ｒを加えて約８時間にわたって反応させ、酸価が
２０になった時点で反応を終ゴさせた。 このように１−て伺られた。ポリエステル樹脂の環球法
（ＪＩＳ　Ｋ２５３１−１９６０の方法によ／）。以下
において同じ。ｌｊよる軟化点は１２　ｆｌ　’Ｃ−ｔ
’あった。このポリエステル樹脂を「バインダー樹脂Ａ
」とする。 ２）バインダー樹脂Ｂ ポリオキシエチレン（２）−２，２−ビス（４−ヒドロ
キシフェニル）フロパン　６５ｏ２ ンマル敵　１．２０　？、。 イソドデセニル無水こ社＜酸５５．４ｙ以上の物質ヶ、
樹脂Ａの場合と同様の装置を用いて温度２２　＋１　℃
において反応せしめた。反応によシ生成する水が流出し
なくなった時点で酸価を測定すると１．５であった。 さ　らに、１．　２．　４−ベンゼントリカルボン酸の
廁永物７９２υ口え、温度２００℃において反応させ、
環球法による軟化点が１２１）℃に達した時点で反応を
終了させた。 このようにして得られたポリエステル樹脂を「バインタ
ー樹脂Ｂ」とする。 ３）バインダー樹脂Ｃ（比較用） ポリオキシノロピレン（２，２）−２，２−ビス（４−
ヒドロキシノェニル）フロパン　２１１ｔ テレフタル酸　２９９ｆ ペンタエリスリトール　８２ｆ 以上の物質金、樹脂Ａの場合と同様の装置音用いて昇温
し、さらにジンチル錫オキシド０．０５９をフロえて温
ｋ　２　（１（１℃に２いて反応せしめ、環球法［ｊる
軟化点が１３１１１ｍＫ達した時点で反応を終了させた
。このようにして得ら７れたポリエステル樹脂を「バイ
ンダー樹脂Ｃ」とする。 離型剤 １）離型剤ａ アルキレンビス脂肪酸アミド丁へキストワックスＣ」（
ヘキストジャパン社！り ２）離型剤ｂ アルキレンヒス脂肪酸アミド「ビスアマイド」（日束化
学社！り ３）離型剤Ｃ アルキレンビス脂肪酸アミド［アーモワックスＥ１３Ｓ
Ｊ（ライオンアーマ−社＃） ４）離型剤ｄ（比較用） 低分子量ポリプロピレン［ビスコール６６（ＩＰＪ（三
洋化成社製） ５）離型剤ｅ（比較用） 低分子量ポリエチレン「ハイワックス４００１’　Ｊ（
三片石油化学社製） 各実施例及び比較例においては、示された処方の材料を
、溶融、混線、冷却、粉砕及び分級の工程による通常の
方法により、平均粒′＆１０μｍの粒子より成るトナー
粉末を得、これＶこ０．８重量％の疎水性シリカ微粉末
を添加し１トナーを製造した○ 実施例１ バインダー樹脂Ａ　１００部 離型剤ａ　３部 カーボンブラック［モーガルｌ、Ｊ（キャホット社製）
　１０部実施例２ バインダー樹脂Ａ　１００部 離型剤ａ　６部 カーボンブラック「モーカルｌ、Ｊ　’Ｈ）部実施例３ バインダー樹脂Ａ１００部 離型剤ｂ　３部 カーボンブラック「モーガルｌ、Ｊ　ｌ０ＩＢ実施例４ ツメインダー樹脂Ａ　１００部 離型剤Ｃ３都 カーホンフライク［七−ガルＬ　Ｊ　ｌ　ｎ部実施例５ バインダー樹脂Ｂ　Ｉｎｎ部 離型剤ａ　３部 カーボレブラック「モーガルＬ」　１０部冥施例６ バインダー樹脂Ａ　４８部 離型剤ａ　３部 磁性体微粉末［ＢＬ−１００Ｊ（チタン工業社製）　５
２部ニジロシン染料「ニグロシンペースＥＸＪ（オリエ
ント化学社製）　１部 比較例１ バインダー樹脂Ａ　１００部 ｍ型剤↓　３部 カーボンブラック［モーカルＬＪ’　ｔｏ部比較例２ バインダー樹脂Ａ　１　（ｌ　Ｏ部 離型剤ｅ　３部 カーボンブラック［モーガルＬＪ　ＩＯ部比較例３ バインダー樹脂Ｃ１００部 離型剤ａ　３部 カーボンブラック「モーガルＬＪ　１０ｉ比較例４ バインダー樹脂Ａ　１００部 カーボンブラック「モーガルＬＪ　ｌ（１部以上の実施
例１一実施例６で得られたトナーをそれぞれ「トナーｌ
」〜「トナー６」とし、比較例１〜比較例４で得られた
トナーをそれぞれ「比較トナーｌ」〜「比較トナー４」
とし、これらのトナーの各々について流動性を調べた。 即ち、流動性の高い粉粒体はど圧縮歴が小さいことを利
用して直径２８咽、容積ＬｎＯｒｄの容器に上方から１
００メツシユの篩を通して試料を疎充填し、重ｉを測定
して静カサ密度をめた。 またトナー６以外の上記トナーの各々と、樹脂被覆が施
された鉄粉より成るキャリアと全混合してトナー濃度が
２魚象チの現像剤を調製し、その各々によジ、トナーの
リサイクルシステムを有する電子写真複写機［Ｌｊ−Ｂ
ｉｘ　４５００Ｊ（小西六写真工業社製）を用い”Ｃ静
電荷像の現像、転写紙へのトナー像の転写及びトナー像
の熱ローラ定着器による定着の工程による実写テストを
６万回に亘って行ない、得られた複写画像の初期の画像
濃度及び６万コピー後の画像濃度を測定した。また６カ
コヒー彼におけるトナーの各々の静カサ密度をめた。ソ
シて６万コピー後にふ・いて、キャリアの表置、感光体
ドラムの表面及び現像スリーブの表面のトナーによる汚
染（フィルミング）の程度を調べたＱ 更にすべてのトナーの各々について、その最低定着温度
、オフセット発生温度および巻付き発生温度をめた。 最低定着温度については、表層がテフロン（デュポン社
製ポリテトラフルオロエチレン）で形成シた熱ローラと
、表層ヲ、シリコンゴム［Ｅ−１３（１０ＲＴＶＪ（信
越化学工業社！りで形成した圧着ローラとより成る定着
器によす、６４１／兇２の転写紙に転写せしめた試料ト
ナーによるトナー像を線連展２０１１　ｔｔａｎ／秒で
定着せしめる操作を、熱ローラの設定温度を１００℃エ
リ５℃づつ段階的に高くした各温度において繰り返し、
形成された定着画像に対してキムワイグ摺擦を施し、十
分な耐摺擦性を示す定着画像に係る最低の設定温度をも
って最低定着温度とした。なおここに用いた定着器はシ
リコンオイル供給機構を有さぬものである。 またオフセット発生温度の測定は、最低定着温度の測定
に準じて、トナー像を転写して上述の定着器により定着
処理を行ない、次いで白紙の転写紙を同様の条件下で定
着器に送つ１これにトナー汚れが生ずるか否かを観察す
る操作を、前記定着器の熱ローラの設定温ｉｋ順次上昇
させた状態で繰り返すことにより行い、トナー汚れの生
じた最低の設定温産金もってオンセット発生温度とした
０巻付き発生温度の測定は、上記オフセット発生温度の
測定に準じて、いわゆるベタ黒の原稿を用い、転写紙の
略全面にトナーが付着したもの全定着せしめる操作を前
記定着器の熱ローラの設定温度を順次下降させた状態で
繰り返すことにより行い、巻付き現象の生じた最渦温度
をもつ１巻句き発生温度とした。 以上の結果を第１表に示す０ 第】表の糾１果から明らかなように、本発明のトナーに
よれば、評価項目の全般にわたって良好な結果が得られ
たが、比較例においてはいずれかの評価項目において不
十分な結果が得られた。すなわち、比較トナー１および
比較トナー２においては、離型剤として低分子量ポリオ
レフィンのみを用いているため、静カサ密度か小さくて
流動性に劣り、画像濃度が低く、またトナーによる汚染
が生じ、さらに巻付き発生温度が高く１．特性の全般に
おいて不十分であった。比較トナー３においては、バイ
ンダー樹脂が側鎖に特定の炭化水素基金有さぬポリエス
テル樹脂であるため、巻付き発生温度が高い。比較トナ
ー４においては、離型剤を含有しないため、最低定着温
度が高く、しかもオフセット発生温度が低くかつ巻付き
発生温度が商く、実用定着温度域がきわめて狭い。さら
に定着用下ローラにトナーによる汚染がみられた。 以上のように、本発明によるトナーは、優れた非オフセ
ット性および非巻付き性を有すると共に最低定着温度が
非常に低く、従来の離型剤葡含有するトナーに比して実
用定着温度域か広く、その上、流動性か託くて現像性及
び転写性も優れており、餡に安定して良好な可視画像を
形成することができ、高速定着に好適である。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）　（ａ）エーテル化ビスフェノール単量体、ジカル
   ボン酸単量体ならびに３価以上の多価アルコール単量体
   および／または３価以上の多価カルボン酸単量体を含む
   単量体成分より得られる非線状共重合体であって、その
   側鎖に炭素数３〜２２の脂肪族炭化水素基を有するポリ
   ニス２アル樹脂と、０：Ｉ）下記一般式で示されるアル
   キレンビス脂肪酸アミド化合物よりなる離型剤とを含有
   することを特徴とする静電荷像現像用トナー。 一般式 〔式中、 几１およびＲ２は各々互に同一または異なる炭素数が１
   ０以゛上の飽和または不飽オロの脂肪族炭化水素基を表
   わし、Ｒ・３およびＲ４は各々互に同一または異なる水
   素原子または一０ＣＲ５基（但し、Ｒ５は飽和または不
   飽和の脂肪族炭化水素基を表わす。）を表わし、ｎは正
   の整数を表わす。〕 ２）一般式で示されるアルキレンビス脂肪酸アミド化合
   物よりなる離型剤の含有割合か１〜２０Ｍ量チである特
   許請求の範囲第１項記載の静電荷像現像用トナーＱ