JPS6025511A - 多孔性ポリサルホン膜の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、多孔性ポリサルホン膜の湿式製膜に関するも
のであシ、その目的とするところは孔径が０．０５〜１
０μ、好ましくは０１〜１．０μの孔を有し、例えば蛋
白質等比較的大きな分子量のものを濾過する膜を製造す
る方法を提供するにある。

ポリサルホンはエンジニアリングプンスチックとして開
発されたものであり、熱および機械的性質が優れておシ
、耐酸、耐アルカリ性等化学的性質にもすぐれた樹脂で
ある。

膜素材としても蒸気滅菌処理が可能であシ、食品医療用
としての期待が持たれている。

しかしセルロースアセテート等に比較し、分子間凝集力
が強すぎ、孔径を制御するのが困難である。特に本発明
で目的としている様な表面に０．０５μ以上の孔を有す
る、いわゆるスキン層で被体されていない多孔膜につい
て従来より知られている製造方法はいくつかの問題点を
有している。

例えば抽出法が知られている。すなわち抽出可能な物質
をレジン溶液あるいはレジンに混ぜ製膜後に抽出するも
ので、例えばポリサルホンについては抽出物としてポリ
エチレングリコールが特開昭５７−３５９０６号公報お
よび特開昭５５−１０６２４３号公報で提唱されている
。しかし抽出を完全に行なうには多大の労力と時間を要
し、また条件によっては生成した微細孔が貫通せず抽出
不充分となるか、あるいは膜に独立気泡が残シ濾過抵抗
が大きくなるという問題を有している。

さらに湿式製膜において凝固液中に良溶媒を添加するこ
とも知られている。例えばポリサルポンについては特開
昭５６−１５２７０４号公報をあげることが出来る。し
かしこの方法では実質スキン層のない膜を得るには凝固
液中に良溶媒が少くとも７０％以上含まれている必要が
ある。この場合凝固が非常に遅くなシ、例えば内外両表
面ともにスキン層で被覆されていない中空糸を得るのは
困難である。

本発明は、従来困難であったスキン層で被覆されていな
い多孔性ポリサルホン膜の製造に関し研究の結果、良溶
媒でなく適当な貧溶媒を用いてもスキン層の被覆を防止
し得るとの知見を得、さらにこの知見に基づき鋭意検討
を進めた結果、本発明を完成するに至ったものである。

本発明は、湿式製膜によシ多孔性膜を製造す名にあたシ
、凝固液としてプロピレンカーボネート及び／又はスル
ホランが２０〜９０重量％含まれる混合溶液を用いるこ
とを特徴とする多孔性ポリサルホン膜の製造方法である
。

本発明で用いられるポリサルホンは の繰シ返し単位をもつものである。

ポリサルホン溶液組成はとくに限定されないが、従来の
湿式製膜と同様良溶媒だけでなく膨潤剤を加えるのが良
い。膨潤剤としては、例えばアルコール類をあける事が
出来る。メタノール、エタノールも良好な効果を示すが
、作業性の点からエチレングリコール等沸点の高いもの
を用いてもよい。

発明者は既にエチレンカーボネート、プロピレンカーボ
ネート、スルホランがポリサルホンの良好な膨潤剤であ
る事を見い出しているが、それぞれ用いる事も出来る。

本発明に於いては凝固液中にプロピレンカーボネート（
比重的１゜２１）又はスルホラ・ン（比重的１．２６　
”）が存在する事から、製膜条件によってはポリサルホ
ン溶液側の比重を高めておく必要のある場合が出るので
、この意味からも好適である。

凝固液組成は、プロピレンカーボネート又はスルホラン
が２０〜９０重ｉ：チ含まれる事の他は、ポリサルホン
に対し凝固性を示し、かつプロピレンカーボネート、ス
ルホランを分解せず、製膜時の温度で溶液状態となるも
のであれば、特に限定されない。

プロピレンカーボネート又はスルホラ／と混合するもの
としては、水、アルコール等のポリサルホンの膨潤剤、
あるいはＮ−メチル２ピロリド／の様なポリサルホンの
良溶媒、およびこれらの混合溶液が例としてあげられる
。

プロピレンカーボネート又はスルホランの景は、相手側
のポリサルホン溶液組成、温度および凝固液温度によっ
て２０〜９０重量−の範囲で変化し得る。使用する址が
２０重量％を下回ると、スキン層形成防止の効果が減少
し、例えば透水量は１０００　ｔ　／　ｎ？・ｈｒ−ａ
ｔｍのオーダーまで低下する。９０重量％を上回ると凝
固が遅くなシ製膜時の作業性が悪くなる。

膜形状は平板膜、中空糸等通常の湿式製膜で作られるも
のはいずれも可能である。中空糸の場合環状ノズルの内
外の凝固液が異なってもよいＯ本発明によって煩雑な工
程を必要とせず、また膜形状に対する制限を受ける事な
く、スキン１鱗で被覆されていない比較的高分子量の化
合物をＦ　３Ｒするポリサルホン製分離膜を容易に製造
する４■力ζ出来る。

ここに言うスキン層とは、膜表面に存在する被膜の事で
緻密層とも呼ばれている。現在のところ電子顕微鏡によ
っても実質的にスキン層上の子りの孔径の測定は困難で
ある。Ｒ６０，膜あるいは低分子分画用のＵ、Ｆ、膜に
は必要であるが、スキンＪＦ４　ｉｔ　ｓ表面を完全に
覆うと、高分子量化合物は通過できない。特に限定する
ものではないが、スキン層で被覆されていない目安とし
てブル−デキストラン（分子量約２００万）が通過する
事が利用できる。

プロピレンカーボネート−やスルホランは、；１ζＩＪ
９゛／ｌ／　２ｊ＜　ｙ　ｔｉｃ　８　Ｌ　ｉ／Ｉ’　
ａｌ　ＩＪ、　ｅ　ｔｈるが、１ｔ＋ｔａ１１ノは親和
性をもつ。この事が従来提唱されていた良溶媒あるいは
アルコール等の凝固液への添加に較べ、スキン層の被覆
防止と製膜作業性とのノくランスがとれ、好結果を与え
たものと考えられる。

以下実施例によシ更に詳細に説明する。

実施例１ の繰シ返し単位からなるポリサルホン樹脂（ＩＣＩ社製
、商品名ＶＩＣＴＲＥＸ３００　Ｐ　）１２重量部（以
下重量部で示す）を、Ｎ−メチル２ピロリドン３０，４
部、フロピレンカーボネー）４５．６部、エチレングリ
コール１２部よシなる混合溶液に加熱溶解し、製膜用溶
液を得た。

脱泡後、製膜溶液を５０℃とし、同じ＜５０℃のステン
レスベルト上に流延し、ただちにＮ−メチル２ピロリド
ン２８．６部、プロピレンカーボネ−）　４２．８部、
水２８６部からなる５０℃に保った凝固液に浸漬、凝固
させ平板状のポリサルホン製分離膜を得た。

得られた膜はブルーデキストランが通過し、表面を電子
顕微鏡で観察したところ０１〜０２μの孔が確認出来た
。

実施例２ 実施例１で用いたと同じポリサルホン樹脂１２部、Ｎ−
メチル２ピロリドン８，２部、スルホラン７３．８部、
エチレングリコール６部からなる製膜用溶液を４０℃に
保ち、実施例１と同様に４０℃にしたステンレスベルト
上に流延した。ただちにＮ−メチル２ピロリドン２２部
、スルホラン３３部、水４４部からなる４０℃に保った
凝固液に浸漬、凝固させ平板状のポリサルホン製分研「
瞑を得た。

得られた膜はブルーデキストランが通過し、表面を電子
顕微鏡で観察したところ０．１〜０２μの孔が確認出来
た。

比較例１ 実施例１で用いたと同じ製膜溶液を５０℃に保ち、同じ
く５０℃に保ったステンレスベルト上に流延し、ただち
に５０℃にした水に浸漬、凝固させ平板状の、ポリサル
ホン製分離膜を得た。

得られた膜を顕微鏡で観察したところ、表面がスキン層
で覆れている事が確認できた。

比較例２ 実施例２で用いたと同じ製膜溶液を４０℃にし、同じ（
４０℃に保ったステンレスベルト上に流延し、ただちに
４０℃にした水に浸漬、凝固させ平板膜を得た。

得られた膜は、比較例１と同様に観察した結果スキン層
で覆れている事が確認できた。

特許出願人　住友ベークライト株式会社手続補正書（自
発） 昭和５８年１２月　８日 特許庁長官殿 １、事件の表示 昭和５８年特許願第１３１０４７号 ２、発明の名称 多孔性ポリサルホン膜の製造方法 ３、補正をする者 事件との関係　特許出願人 住　所　東京都千代田区内幸町１丁目２番２号４、補正
の対象 明細書の発明の詳細な説明の欄。

５、補正の内容 （１）１４頁第２行と第３行の間に添イτ１別紙の事項
を追加補充添付別紙 ［あるいは あるいは

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 湿式製膜によシ多孔性膜を製造するにあたバ凝固液とし
   てプロピレンカーボネート及び／又ハスルホランが２０
   〜９０重量％含まれる混合溶液ヲ用イルコとを特徴とす
   る多孔性ポリサルホン膜の製造方法。