JPS6329562B2 - - Google Patents
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- Publication number
- JPS6329562B2 JPS6329562B2 JP12651680A JP12651680A JPS6329562B2 JP S6329562 B2 JPS6329562 B2 JP S6329562B2 JP 12651680 A JP12651680 A JP 12651680A JP 12651680 A JP12651680 A JP 12651680A JP S6329562 B2 JPS6329562 B2 JP S6329562B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- membrane
- polysulfone
- aromatic
- water
- wet
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
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- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
- Separation Using Semi-Permeable Membranes (AREA)
Description
本発明は芳香族ポリスルホンと芳香族ポリカー
ボネートの混合物よりなる新規な選択透過性膜お
よびその製法に関する。 従来より選択透過性膜の素材としてはきわめて
多数の高分子化合物が使用されており、例えばセ
ルロース系、ポリアクリロニトリル系、ポリアミ
ド系、ポリスルホン系等が提案されているが、最
近省エネルギーの一環として高温被処理水例えば
排水、タンパク水溶液等を冷却することなく処理
ができる膜、しかも耐薬品性の良好な膜で強靭性
を有した選択透過性に優れた膜が要望されてい
る。 このような膜としては、従来エンジニアリング
プラスチツクとして使用されていた耐熱、耐薬品
性の良好な芳香族ポリスルホンを製膜し選択透過
性を付与する方法が広く試みられている。しか
し、これまでのポリスルホン膜は透水速度が極め
て低く、単位体積当りの膜面積を大きくできる中
空繊維状膜としても十分処理能力を発揮できない
のが現状である。 この欠点を解消するため、従来より行なわれて
きた方法としては、ポリスルホンの水との親和性
を高める方法又は異種のポリマーを混合する方法
があつた。例えば水との親和性を高める方法とし
ては―SO3Na基を芳香環に導入した芳香族ポリ
スルホン（J.Appl.polym.Sci.、20、1885（1976））
又は製膜原液に塩を添加する方法（特開昭54―
16378）があるが、前者の場合水との接触角が変
る程度で大巾な透水速度の向上は期待できず、又
後者の場合ポリマーの製膜原液への溶解性が悪く
なり、経時的変化が大きく、再現性ある膜は得に
くいのが欠点である。 さらに異種ポリマーを混合し製膜する方法はか
なり有力な方法であるが、芳香族ポリスルホンは
分子凝集力が大きくそれと相溶性のあるポリマー
は少ない。異種ポリマーを混合する例としてポリ
ビニルピロリドン（J.Appl.polym.Sci.、20、
2377（1976））さらには構造の異なるポリスルホン
同志をブレンドする方法（特開昭54―144456）、
さらには芳香族系のポリエーテルをブレンドする
方法（特開昭54―146279）が提案されている。 しかしポリビニルピロリドン混合系では、孔形
成の主体は水溶性のポリビニルピロリドンがポリ
スルホン膜基体より溶出されることにある。従つ
て比較的長い凝固作用が必要であつたり、ポリビ
ニルピロリドン抽出のための後工程が必要となり
工程が複雑となる。又ポリマー溶出による孔形成
のため膜構造特に透水速度をほぼ規制してしまう
表面緻密層の構造を大巾に変化させることはでき
ず、その結果大巾な透水速度の向上は期待できな
い。さらに同類のポリスルホン同志の組合せは原
液中でのポリマー同志の相溶性は良好なものの凝
固挙動が相互で大差なく同様に緻密層の構造を大
巾に変えられない結果透水速度の大巾な向上は望
めない。 次に芳香族ポリエーテルのブレンドはポリスル
ホンの膜の構造変化を起すのに都合がよいと推さ
れるが、ポリスルホンの強力な分子間力によりポ
リマー同志の原液中での相溶性が悪く、短時間で
相分離を起しやすくそれに伴う膜欠点（ピンホー
ル等）が出現し、安全で良好な性能を有する膜を
得ることは困難であつた。すなわち現在まで高透
水性でかつ高度な選択透過性を有する芳香族ポリ
スルホン系の膜は得られておらず、その開発が待
たれていた。 本発明者らは上記要求を満足すべき芳香族ポリ
スルホンを主体とする選択透過性膜を得んがため
鋭意検討した結果本発明に到達した。 すなわち本発明の要旨とする所は、芳香族ポリ
スルホンと芳香族ポリカーボネートの混合物より
なる選択透過膜であり、特に芳香族ポリスルホ
ン／芳香族ポリカーボネートの比が重量比で99/1
〜50/50であることが望ましく、さらに膜形態と
してはコンパクトな処理装置に組上げられる中空
糸状膜である。 本発明者らは有機溶剤中における芳香族ポリス
ルホンと相溶性のあるポリマー、さらには製膜時
凝固挙動の差を利用して膜構造を多様化するポリ
マーという２つの観点から各種ポリマーを検討し
てきた。ポリスルホンは極性の高い―SO2―基が
ポリマー主鎖中に導入されておりその分子引力は
大きいため、それと相溶性を持たせるポリマーに
も同様に極性の高い官能基、さらに膜構造の多様
化のためには―SO2―結合とは異なる官能基の導
入が適当と考えた。すなわち
ボネートの混合物よりなる新規な選択透過性膜お
よびその製法に関する。 従来より選択透過性膜の素材としてはきわめて
多数の高分子化合物が使用されており、例えばセ
ルロース系、ポリアクリロニトリル系、ポリアミ
ド系、ポリスルホン系等が提案されているが、最
近省エネルギーの一環として高温被処理水例えば
排水、タンパク水溶液等を冷却することなく処理
ができる膜、しかも耐薬品性の良好な膜で強靭性
を有した選択透過性に優れた膜が要望されてい
る。 このような膜としては、従来エンジニアリング
プラスチツクとして使用されていた耐熱、耐薬品
性の良好な芳香族ポリスルホンを製膜し選択透過
性を付与する方法が広く試みられている。しか
し、これまでのポリスルホン膜は透水速度が極め
て低く、単位体積当りの膜面積を大きくできる中
空繊維状膜としても十分処理能力を発揮できない
のが現状である。 この欠点を解消するため、従来より行なわれて
きた方法としては、ポリスルホンの水との親和性
を高める方法又は異種のポリマーを混合する方法
があつた。例えば水との親和性を高める方法とし
ては―SO3Na基を芳香環に導入した芳香族ポリ
スルホン（J.Appl.polym.Sci.、20、1885（1976））
又は製膜原液に塩を添加する方法（特開昭54―
16378）があるが、前者の場合水との接触角が変
る程度で大巾な透水速度の向上は期待できず、又
後者の場合ポリマーの製膜原液への溶解性が悪く
なり、経時的変化が大きく、再現性ある膜は得に
くいのが欠点である。 さらに異種ポリマーを混合し製膜する方法はか
なり有力な方法であるが、芳香族ポリスルホンは
分子凝集力が大きくそれと相溶性のあるポリマー
は少ない。異種ポリマーを混合する例としてポリ
ビニルピロリドン（J.Appl.polym.Sci.、20、
2377（1976））さらには構造の異なるポリスルホン
同志をブレンドする方法（特開昭54―144456）、
さらには芳香族系のポリエーテルをブレンドする
方法（特開昭54―146279）が提案されている。 しかしポリビニルピロリドン混合系では、孔形
成の主体は水溶性のポリビニルピロリドンがポリ
スルホン膜基体より溶出されることにある。従つ
て比較的長い凝固作用が必要であつたり、ポリビ
ニルピロリドン抽出のための後工程が必要となり
工程が複雑となる。又ポリマー溶出による孔形成
のため膜構造特に透水速度をほぼ規制してしまう
表面緻密層の構造を大巾に変化させることはでき
ず、その結果大巾な透水速度の向上は期待できな
い。さらに同類のポリスルホン同志の組合せは原
液中でのポリマー同志の相溶性は良好なものの凝
固挙動が相互で大差なく同様に緻密層の構造を大
巾に変えられない結果透水速度の大巾な向上は望
めない。 次に芳香族ポリエーテルのブレンドはポリスル
ホンの膜の構造変化を起すのに都合がよいと推さ
れるが、ポリスルホンの強力な分子間力によりポ
リマー同志の原液中での相溶性が悪く、短時間で
相分離を起しやすくそれに伴う膜欠点（ピンホー
ル等）が出現し、安全で良好な性能を有する膜を
得ることは困難であつた。すなわち現在まで高透
水性でかつ高度な選択透過性を有する芳香族ポリ
スルホン系の膜は得られておらず、その開発が待
たれていた。 本発明者らは上記要求を満足すべき芳香族ポリ
スルホンを主体とする選択透過性膜を得んがため
鋭意検討した結果本発明に到達した。 すなわち本発明の要旨とする所は、芳香族ポリ
スルホンと芳香族ポリカーボネートの混合物より
なる選択透過膜であり、特に芳香族ポリスルホ
ン／芳香族ポリカーボネートの比が重量比で99/1
〜50/50であることが望ましく、さらに膜形態と
してはコンパクトな処理装置に組上げられる中空
糸状膜である。 本発明者らは有機溶剤中における芳香族ポリス
ルホンと相溶性のあるポリマー、さらには製膜時
凝固挙動の差を利用して膜構造を多様化するポリ
マーという２つの観点から各種ポリマーを検討し
てきた。ポリスルホンは極性の高い―SO2―基が
ポリマー主鎖中に導入されておりその分子引力は
大きいため、それと相溶性を持たせるポリマーに
も同様に極性の高い官能基、さらに膜構造の多様
化のためには―SO2―結合とは異なる官能基の導
入が適当と考えた。すなわち
【式】基の
導入が有効であり、かつ芳香環にこの基が導入さ
れている時ポリマー同志の相溶性が向上し、又凝
固挙動の差も大きく製膜時、膜構造を多様化でき
る見通しを得たのである。 本発明で用いる芳香族ポリスルホンとは少なく
とも芳香族環と―Ｏ―、―SO2―がポリマー主鎖
中に結合したポリマーで、例えば 等があげられるがこれに限定されるべきものでは
ない。 一方芳香族ポリカーボネートとは、芳香環と
れている時ポリマー同志の相溶性が向上し、又凝
固挙動の差も大きく製膜時、膜構造を多様化でき
る見通しを得たのである。 本発明で用いる芳香族ポリスルホンとは少なく
とも芳香族環と―Ｏ―、―SO2―がポリマー主鎖
中に結合したポリマーで、例えば 等があげられるがこれに限定されるべきものでは
ない。 一方芳香族ポリカーボネートとは、芳香環と
【式】基をポリマー主鎖中に有するポリ
マーでブロツク体、グラフト体等を含むものであ
り 等があげられるがこれに限定されるべきものでは
ない。 特に本発明においては、芳香族ポリスルホン／
芳香族ポリカーボネートの比が99/1〜50/50の範
囲、特に98/2〜60/40の範囲にある時透水性の向
上が著しく高くなり、従来のポリスルホン系の膜
より大巾に向上し、25℃の時透水速度は５〜1000
（／hr・m2・Kg／cm2）となり、かつそれにもか
かわらず血清アルブミンの阻止率は90％を超える
というおどろくべき性能を有した膜となる。 このような膜は平膜でも十分利用価値がある
が、単位体積当りの表面積を大きくできる中空繊
維状膜がより好ましい。 次にこのような良好な性能を有する選択透過性
膜を製造する方法であるが、その要旨とする所は
芳香族ポリスルホンの少なくとも１種と芳香族ポ
リカーボネートの少なくとも１種を該ポリスルホ
ン／該ポリカーボネートの重量混合比を99/1〜5
０／５０の範囲とし、合計ポリマー量を製膜原液に対
し10〜40wt％となるように有機溶剤に溶解せし
め、引続き湿式又は乾湿式法にて成型せしめるこ
とである。 本発明で使用する有機溶剤は芳香族ポリスルホ
ンと芳香族ポリカーボネートを溶解するものであ
ればどのようなものでもよいが、製膜時溶剤の揮
散による膜の表面緻密化を防止する上で沸点が
100℃以上の溶剤が特に好ましい。 例えばジメチルホルムアミド、ジメチルアセト
アミド、ジメチルスルホキシド、酢酸等がある。 又該ポリスルホン／該ポリカーボネートの比を
９９／１〜50/50とすることが不可欠で特に98/2〜60/
４０の範囲が好ましい。この比が99/1より大きくな
るとポリカーボネートの共存効果が薄く透水速度
の向上は望めなく、一方50/50より小さくなると
ポリカーボネートの組成が多くなり耐薬品性が低
下する傾向が認められかつ透水速度はあまり改良
されず意味をもたなくなる。 さらに溶剤に溶解する全ポリマー量は10〜
40wt％である必要があり、10wt％未満では原液
粘度が低すぎ、成型加工が困難となり、40wt％
を越えると大巾に透水速度の低下が認められ好ま
しくない。 さらに重要な点であるが、本発明においては湿
式又は乾湿式成型でなければならないということ
である。乾式法、溶融法では全く透水速度は低く
なりすぎ使用にたえない膜となる。 さらに本発明においては、湿式成型において２
重管型ノズルを用いて外管環状部より原液を内管
部より液体を注入しながら同時に押出し水系の凝
固浴中で凝固し中空繊維を製造することは特に好
ましいことである。水系凝固浴とは、水又は水を
主成分とする凝固浴で水と製膜原液の調整に用い
た溶剤の混合水溶液が好んで用いられる。 内管部より注入する液体としては溶剤／水の組
合せ、炭化水素、脂肪酸エステル等が用いられ
る。 このようにして得られた中空繊維を20〜90℃の
温水又は水蒸気中等で延伸することにより透水速
度をかなりコントロールすることができる点も中
空繊維状膜の優れた点である。 このようにして得られた膜はそのまま用いても
よいがグリセリン等で可塑化処理後乾燥して用い
てもよい。 本発明の芳香族ポリスルホン／芳香族ポリカー
ボネートの混合物からなる半透膜は、耐熱性、耐
薬品性に優れると共に、透水速度が大きく、かつ
高い選択透過性を有するので、各種水処理分野や
医療分野、医薬品工業分野の膜分離用途へ有効に
使用することが出来る。 さらに本発明を具体例で示す。 実施例 １ （）式に示される芳香族ポリスルホン15ｇ
と、又次式に示される芳香族ポリカーボネート５
ｇ をジメチルホルムアミド80ｇに130℃で溶解せし
め過脱泡後、ガラス板上にドクターナイフを用
いて均一に流延し、40℃の20％ジメチルホルムア
ミド水溶液中で凝固した。 得られた膜は厚み80μでその透水速度は150
／hr・m2・Kg／cm2で血清アルブミンの水溶液を
過した場合のアルブミン阻止率は95％であつ
た。 実施例 ２ 実施例１と同じ組成の原液を用いて中空繊維を
紡糸した。使用したノズルは２重管状ノズルであ
り外管内径２mmφ、内管外径１mmφ、同内径0.5
mmφであり、環状部より原液を23c.c.／min、内管
部よりジメチルホルムアミド／水＝95/5の混合液
を12c.c.／minの割合で押出しノズルより押出され
た中空状原液を空気中３cm落下せしめ、50℃に保
たれた30％ジメチルホルムアミド水溶液中で凝固
せしめた後80ｍ／minの速度で引取り、引続き80
℃の温水中で1.5倍、2.0倍、3.0倍と延伸した。 得られた中空繊維を20本束となしミニモジユー
ルを作製後測定した膜性能は下記のごとくなり、
いずれも良好な性能を示した。
り 等があげられるがこれに限定されるべきものでは
ない。 特に本発明においては、芳香族ポリスルホン／
芳香族ポリカーボネートの比が99/1〜50/50の範
囲、特に98/2〜60/40の範囲にある時透水性の向
上が著しく高くなり、従来のポリスルホン系の膜
より大巾に向上し、25℃の時透水速度は５〜1000
（／hr・m2・Kg／cm2）となり、かつそれにもか
かわらず血清アルブミンの阻止率は90％を超える
というおどろくべき性能を有した膜となる。 このような膜は平膜でも十分利用価値がある
が、単位体積当りの表面積を大きくできる中空繊
維状膜がより好ましい。 次にこのような良好な性能を有する選択透過性
膜を製造する方法であるが、その要旨とする所は
芳香族ポリスルホンの少なくとも１種と芳香族ポ
リカーボネートの少なくとも１種を該ポリスルホ
ン／該ポリカーボネートの重量混合比を99/1〜5
０／５０の範囲とし、合計ポリマー量を製膜原液に対
し10〜40wt％となるように有機溶剤に溶解せし
め、引続き湿式又は乾湿式法にて成型せしめるこ
とである。 本発明で使用する有機溶剤は芳香族ポリスルホ
ンと芳香族ポリカーボネートを溶解するものであ
ればどのようなものでもよいが、製膜時溶剤の揮
散による膜の表面緻密化を防止する上で沸点が
100℃以上の溶剤が特に好ましい。 例えばジメチルホルムアミド、ジメチルアセト
アミド、ジメチルスルホキシド、酢酸等がある。 又該ポリスルホン／該ポリカーボネートの比を
９９／１〜50/50とすることが不可欠で特に98/2〜60/
４０の範囲が好ましい。この比が99/1より大きくな
るとポリカーボネートの共存効果が薄く透水速度
の向上は望めなく、一方50/50より小さくなると
ポリカーボネートの組成が多くなり耐薬品性が低
下する傾向が認められかつ透水速度はあまり改良
されず意味をもたなくなる。 さらに溶剤に溶解する全ポリマー量は10〜
40wt％である必要があり、10wt％未満では原液
粘度が低すぎ、成型加工が困難となり、40wt％
を越えると大巾に透水速度の低下が認められ好ま
しくない。 さらに重要な点であるが、本発明においては湿
式又は乾湿式成型でなければならないということ
である。乾式法、溶融法では全く透水速度は低く
なりすぎ使用にたえない膜となる。 さらに本発明においては、湿式成型において２
重管型ノズルを用いて外管環状部より原液を内管
部より液体を注入しながら同時に押出し水系の凝
固浴中で凝固し中空繊維を製造することは特に好
ましいことである。水系凝固浴とは、水又は水を
主成分とする凝固浴で水と製膜原液の調整に用い
た溶剤の混合水溶液が好んで用いられる。 内管部より注入する液体としては溶剤／水の組
合せ、炭化水素、脂肪酸エステル等が用いられ
る。 このようにして得られた中空繊維を20〜90℃の
温水又は水蒸気中等で延伸することにより透水速
度をかなりコントロールすることができる点も中
空繊維状膜の優れた点である。 このようにして得られた膜はそのまま用いても
よいがグリセリン等で可塑化処理後乾燥して用い
てもよい。 本発明の芳香族ポリスルホン／芳香族ポリカー
ボネートの混合物からなる半透膜は、耐熱性、耐
薬品性に優れると共に、透水速度が大きく、かつ
高い選択透過性を有するので、各種水処理分野や
医療分野、医薬品工業分野の膜分離用途へ有効に
使用することが出来る。 さらに本発明を具体例で示す。 実施例 １ （）式に示される芳香族ポリスルホン15ｇ
と、又次式に示される芳香族ポリカーボネート５
ｇ をジメチルホルムアミド80ｇに130℃で溶解せし
め過脱泡後、ガラス板上にドクターナイフを用
いて均一に流延し、40℃の20％ジメチルホルムア
ミド水溶液中で凝固した。 得られた膜は厚み80μでその透水速度は150
／hr・m2・Kg／cm2で血清アルブミンの水溶液を
過した場合のアルブミン阻止率は95％であつ
た。 実施例 ２ 実施例１と同じ組成の原液を用いて中空繊維を
紡糸した。使用したノズルは２重管状ノズルであ
り外管内径２mmφ、内管外径１mmφ、同内径0.5
mmφであり、環状部より原液を23c.c.／min、内管
部よりジメチルホルムアミド／水＝95/5の混合液
を12c.c.／minの割合で押出しノズルより押出され
た中空状原液を空気中３cm落下せしめ、50℃に保
たれた30％ジメチルホルムアミド水溶液中で凝固
せしめた後80ｍ／minの速度で引取り、引続き80
℃の温水中で1.5倍、2.0倍、3.0倍と延伸した。 得られた中空繊維を20本束となしミニモジユー
ルを作製後測定した膜性能は下記のごとくなり、
いずれも良好な性能を示した。
【表】
比較例 １
実施例１で原液組成をポリスルホンのみの
20wt％とした場合を除いて同じ条件で製膜した
所その膜の透水速度は1.2／hr・m2・Kg／cm2と
著しく低下していた。 実施例 ３ 式（）のポリスルホン18重量部、式（）の
ポリカーボネート２重量部をジメチルアセトアミ
ド80重量部に120℃で３時間撹拌溶解せしめ、
過脱泡後紡糸原液となした。 該原液を２重管構造を有する紡糸口金の外管環
状部より、又内管部より30％ジメチルアセトアミ
ド水溶液をそれぞれ10ml／min、５ml／minの速
度で押出し、直ちに凝固せしめた。紡止口金は50
℃の60％ジメチルアセトアミド水溶液中に浸漬し
てあり、紡出した中空糸は6m／minの速度で捲
取つた。 紡糸口金は外管部内径１mmφ、内管部外径0.8
mmφ、同内径0.5mmφであつた。 得られた中空糸は内径１mmφ、肉厚150μであ
り、それを10本束となしミニモジユールを作製
後、中空糸内部より純水を流した時の透水速度は
120／hr・m2・Kg／cm2で、0.1ｇ／dlの血清アル
ブミンの水溶液における阻止率は97％であつた。 実施例 ４ 式（）のポリエーテルスルホン12ｇ、実施例
１の式（）のポリカーボネート３ｇをジメチル
スルホキシド85ｇに溶解せしめた。 該原液をガラス板上にドクターナイフで流延
し、60℃の60％ジメチルスルホキシド中に浸漬し
た。得られた膜は厚みは100μであり透水速度は
700／hr・m2・Kg／cm2で血清アルブミンの阻止
率は91％であつた。
20wt％とした場合を除いて同じ条件で製膜した
所その膜の透水速度は1.2／hr・m2・Kg／cm2と
著しく低下していた。 実施例 ３ 式（）のポリスルホン18重量部、式（）の
ポリカーボネート２重量部をジメチルアセトアミ
ド80重量部に120℃で３時間撹拌溶解せしめ、
過脱泡後紡糸原液となした。 該原液を２重管構造を有する紡糸口金の外管環
状部より、又内管部より30％ジメチルアセトアミ
ド水溶液をそれぞれ10ml／min、５ml／minの速
度で押出し、直ちに凝固せしめた。紡止口金は50
℃の60％ジメチルアセトアミド水溶液中に浸漬し
てあり、紡出した中空糸は6m／minの速度で捲
取つた。 紡糸口金は外管部内径１mmφ、内管部外径0.8
mmφ、同内径0.5mmφであつた。 得られた中空糸は内径１mmφ、肉厚150μであ
り、それを10本束となしミニモジユールを作製
後、中空糸内部より純水を流した時の透水速度は
120／hr・m2・Kg／cm2で、0.1ｇ／dlの血清アル
ブミンの水溶液における阻止率は97％であつた。 実施例 ４ 式（）のポリエーテルスルホン12ｇ、実施例
１の式（）のポリカーボネート３ｇをジメチル
スルホキシド85ｇに溶解せしめた。 該原液をガラス板上にドクターナイフで流延
し、60℃の60％ジメチルスルホキシド中に浸漬し
た。得られた膜は厚みは100μであり透水速度は
700／hr・m2・Kg／cm2で血清アルブミンの阻止
率は91％であつた。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 芳香族ポリスルホンの少なくとも１種と芳香
族ポリカーボネートの少なくとも１種の混合物か
らなることを特徴とする選択透過性膜。 ２ 芳香族ポリスルホン／芳香族ポリカーボネー
トの重量混合比が99/1〜50/50であることを特徴
とする特許請求の範囲第１項記載の選択透過性
膜。 ３ 膜形態が中空繊維状膜であることを特徴とす
る特許請求の範囲第１項又は第２項記載の選択透
過性膜。 ４ 純水の透水速度が25℃で５〜1000／hr・
m2・Kg／cm2、かつ血清アルブミンの阻止率が90％
以上であることを特徴とする特許請求の範囲第１
項、又は第２項、又は第３項記載の選択透過性
膜。 ５ 芳香族ポリスルホンの少なくとも１種と芳香
族ポリカーボネートの少なくとも１種をポリスル
ホン／ポリカーボネートの重量混合比を99/1〜5
０／５０の範囲とし、合計ポリマー量を製膜原液に対
し10〜40wt％となるように有機溶剤に溶解せし
め、引続き湿式又は乾湿式法にて成型せしめるこ
とを特徴とする選択透過性膜の製造方法。 ６ 有機溶剤として水に可溶な、しかも沸点が
100℃以上である溶剤を用いることを特徴とする
特許請求の範囲第５項記載の方法。 ７ 湿式又は乾湿式成型に際し２重管型ノズルを
用いて、外管環状部より製膜原液を内管部より液
体を同時に吐出しながら水系凝固浴で凝固せし
め、中空繊維状膜を製造することを特徴とする特
許請求の範囲第５項又は第６項記載の方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP12651680A JPS5750508A (en) | 1980-09-11 | 1980-09-11 | Permselective membrane and its production |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP12651680A JPS5750508A (en) | 1980-09-11 | 1980-09-11 | Permselective membrane and its production |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5750508A JPS5750508A (en) | 1982-03-25 |
| JPS6329562B2 true JPS6329562B2 (ja) | 1988-06-14 |
Family
ID=14937137
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP12651680A Granted JPS5750508A (en) | 1980-09-11 | 1980-09-11 | Permselective membrane and its production |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5750508A (ja) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| SE8204103L (sv) * | 1982-07-02 | 1984-01-03 | Gambro Lundia Ab | Filtrationsmembran samt sett att framstella membranet |
| JPS60206416A (ja) * | 1984-03-29 | 1985-10-18 | Toyo Soda Mfg Co Ltd | ポリスルフォン膜の製造方法 |
| US5480554A (en) * | 1992-05-13 | 1996-01-02 | Pall Corporation | Integrity-testable wet-dry-reversible ultrafiltration membranes and method for testing same |
| JP6577781B2 (ja) * | 2015-08-03 | 2019-09-18 | 株式会社クラレ | 中空糸膜、及び中空糸膜の製造方法 |
-
1980
- 1980-09-11 JP JP12651680A patent/JPS5750508A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5750508A (en) | 1982-03-25 |
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