JPS61129156A - 置換プロパルギルオキシアセトニトリル誘導体、その製造法およびそれらを含有する除草剤および農園芸用殺菌剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はα−（３−ブロモプロパルギルオキ／）−４−
フルオロベンゾイルアミノアセトニトリル、α−（５−
ブロモプロパルギルオキシ）−３−プロモベンゾイルア
ミノアセトニトｌ）ル、α−（６−ブロモプロパルギル
オキシ）−６−メトキシベンゾイルアミノアセトニトリ
ル、α−（５−ブロモプロパルギルオキシ）−４−メト
キシベンゾイルアミノアセトニトリル、α−（５−ブロ
モプロパルギルオキシ）　−３，５−ジメトキシベンゾ
イルアミノアセトニトリル、α−（３−ブロモプロパル
ギルオキシ）　−３，４−メチレンジオキシベンゾイル
アミノアセトニトリル、α−（６−ブロモプロパルギル
オキ／）−５−１−リフルオロメチルベンゾイルアミノ
アセトニトリル、α−（６−ブロモプロパルギルオキシ
）−４−トリフルオロメチルベンゾイルアミノア偽トニ
トリノペ　α−（３−ブロモプロパルギルオキシ）−６
−二トロベンゾイルアミノアセトニトリル、α−（３−
ブロモプロパルギルオキシ）−３−７アノペンゾイルア
ミノアセトニトｌ）ル、α−（３−ブロモプロパルギル
オキシ）−３，４−ジメチルベンゾイルアミノアセトニ
トリル、α−（５−ブロモプロパルギルオキシ）−１−
ナフトイルアミノアセトニトリル、α−（Ｓ−ブロモプ
ロパルギルオキシ）　−，２−ナフトイルアミノアセト
ニトリル、α−（３−クロロプロパルギルオキシ）−５
−クロロベンノイルアミノアセトニトリル、α−（３−
クロロプロパルギルオキ７）−３，５−ジクロロベンゾ
イルアミノアセトニトリル、α−（３−クロロプロパル
ギルオキシ）　−３，５−ジメチルベンゾイルアミノア
セトニトリル、α−（１−メチルプロパルギルオキシ）
ベンゾイルアミノアセトニトリル、α−（１−メチルフ
ロパルギルオキシ）−３−クロロベンゾイルアミノアセ
トニトリル、α−（１−メチルプロパルギルオキシ）−
４−クロロベンゾイルアミノアセトニトリル、α−（１
−メチルフロパルギルオキシ）−２−フルオロベンゾイ
ルアミノアセトニトリル、α−（１−メチルプロパルギ
ルオキシ）−３−フルオロベンゾイルアミノアセトニト
リル、α−（１−メチルフロパルギルオキ７）−４−フ
ルオロベンゾイルアミノアセトニトリル、α−（１−メ
チルフロパルギルオキシ）−５−−ｙ”ロモベンゾイル
アミノアセトニトリル、α−（１−メチルフロパルギル
オキシ）−６−メチルベンゾイルアミノアセトニトリル
、α−（１−メチルフロパルギルオキシ）−４−メチル
ベンゾイルアミノアセトニトリル、α−（１−メチルプ
ロパルギルオキシ）　−３，５−ジメチルベンゾイルア
ミノアセトニトリル、α−（１−メチルプロパルギルオ
キシ）−６−メチルベンゾイルアミノアセトニトリノヘ
　　α−（１−メチルプロパルギルオキシ）−４−メト
キシベンゾイルアミノアセトニトリル、α−（１−メチ
ルフロパルギルオキシ）　−３，５−ジメトキシベンゾ
イルアミノアセトニトリル、α−（１−メチルプロパル
ギルオキシ）　−３，４〜メチレンンオキンベンゾイル
アミノアセトニトＩＪ　／Ｌ／、α−（１−メチルグロ
バルギルオキ７）−３−トリフルオロメチルベンゾイル
アミノアセトニトリル、α−（１−メチルフロパルギル
オキシ）−３−ニトロベンゾイルアミノアセトニトリル
、α−（１−メチルフロパルギルオキ７　）　−３−−
シアノペンゾイルアミノアセトニトリノペ　α−（１−
メチルプロパルギルオキシ）　−３，４−ジメチルベン
ゾイルアミノアセトニトリル、α−（１−メチルプロパ
ルギルオキシ）−２−ナフトイルアミノアセトニトリル
、α−（１−エチルプロパルギルオキシ）−３−フルオ
ロベンゾイルアミノアセトニトリル、α−（１−エチル
プロパルギルオキ／）−３−クロロベンゾイルアミノア
セトニトリル、α−（１−エチルプロパルギルオキシ）
　−３，５−ジクロロベンゾイルアミノアセトニトリル
ペ　α−（１−エチルプロパルギルオキシ）　−３−）
　ＩＪ　フルオロメチルベンゾイルアミノアセトニトリ
ル、α−（１−エチルプロパルギルオキシ）−３−メト
キシベンゾイルアミノアセトニトリルおよびα−（１−
エチルプロパルギルオキシ）　−３，５−ジメチルベン
ゾイルアミノアセトニトリルから選ばれた置換プロパル
ギルオキシアセトニトリル誘導体、その製造法およびそ
れらを含有する水田用除草剤または農園芸用殺菌剤に関
するものである。

〔従来技術〕

従来より農園芸上有用なアミド誘導体は非常に多くの研
究がなされており、特徴ある生理活性を示す化合物が多
数見出され、実用に供されている。

例えば置換ベンズアミド誘導体として、除草剤としては
エチル−Ｎ−ベンゾイル−Ｎ−（３，４−ジクロロフェ
ニル）−２−アミノプロピオネート（ベンゾイルプロッ
プエチル）、殺菌剤としては２−メチル−Ｎ−（３−イ
ソプロポキシフェニル）ベンズアミド（メプロニル）な
どが知られている。

また−アリロキシアセトニトリル誘導体としては特開昭
５７−１６７９７８号、５７−１７６９５８号および５
Ｂ−６９８６６号公報に除草剤および殺菌剤が開示され
ている。

その中で特開昭５７−１７６９３８号公報においてはア
リロキシアセトニトリル誘導体が開示されているが、置
換プロパルギルオキシアセトニトリル誘導体については
何ら記載はない。

また特開昭５７−１７６９３８号公報においてはアリロ
キシアセトニトリル誘導体の殺菌剤および除草剤として
の用途について触れられている。

除草剤については発芽前および発芽后の除草活性の例示
とともにテンサイ、アブラナ、綿、大豆、トウモロコシ
、小麦、稲に対しての薬害についても試験されている。

そして、選択性のある作物として綿、テンサイ、アブラ
ナ、レタス、エントウ類があげられ、これら誘導体はキ
ク科およびマメ科の作物に有用な化合物であることが明
記されている。稲に対しては何ら選択性を見出しておら
ず、稲はこれらの化合物の適用できない作物とされてい
る。水田用除草剤としてはアミド系化合物、チオールカ
ーバメート系化合物、ジフェニルエーテル系化合物等多
くの除草剤が開発され実用に供されているが、まだまだ
その性能は十分とはいえない。アミド系化合物ブタクロ
ールは田植前後に使用されているが、温度条件等により
発生する稲に対する薬害が常に問題となっている。チオ
ールカーバメート系化合物モリネートは魚毒性が問題と
なシ使用規制されている。またベンチオカーブは土壌の
還元条件下における水稲に対する薬害が問題となってい
る。ジフェニルエーテル系化合物はブタクロール同様田
植直後に使用されているものの、処理時期が遅れると極
端に活性が落ちる。

これらの除草剤はいずれもある一面では優れた性能を有
する故に現実には広く普及し、使用されているものであ
るが、次第に欠点及び問題点が顕在化してきており、新
たなより使い易い優れた性能を有する水田用除草剤が強
く要望されている。

一方特開昭５７−１７６９５８号公報記載の化合物は殺
菌剤としてはプドウベと病、トマト疫病に効果を示すと
されている。各種作物の疫病およびべと病に対してはカ
プタホル、ＴＰＮ、　キャブタン、あるいはジチオカー
バメート系薬剤が広く一般に使用され、作物増産に寄与
してきた。しかしこれらの化合物はいずれも疫病および
べと病に対して予防的な効果が主であシ、治療的な効果
は全く期待できない。その為、病害の発生が認められた
ときには既に十分な効果が期待できないという大きな欠
点を有している。現実に作物病害防除の為の薬剤散布を
考えると多かれ少かれ病害発生後に散布することになり
、これらの化合物では完全な病害防除は困難である。こ
うした点を改良すべく新たな防除剤の研究が鋭意続けら
れ現在では治療効果にも優れた効果を示すＮ−フェニル
アラニンエステル誘導体、例えばメタラキシス（Ｎ−（
２，６−シメチルフエニル）−Ｎ−（２’−メトキシア
セチル）アラニンメチルエステル〕等が開発され、世界
的に実用に供されつつある。しかしこれらＮ−フェニル
アラニンエステル誘導体は既にその耐性菌が問題視され
ている。

また、従来置換アミノアセトニトリル誘導体の製造方法
として提案されている方法（特開昭５７−１７６９５８
号および５Ｂ−６９８６６号公報）はハロゲン化工程に
おいてニトリル基の加水分解反応が生起し、カルバモイ
ル誘導体となるため、ハロゲンを例えばアルコキシル化
した後、カルバモイル基を脱水することにより目的のア
セトニトリル誘導体を得ると云う長い工程を経なければ
ならず、収率も低かった。

〔発明が解決しようとする課題〕

本発明は上に記載した従来技術の欠点を克服し、水田用
除草剤および農園芸用殺菌剤として極めて優れた特性を
有する化合物、その製造法およびそれらを有効成分とす
る有害雑草防除剤並びに有害微生物防除剤を提供するこ
とを課題とする。

つまり、除草剤としては水田用として適期中が広く、ま
た水稲に対する薬害も少なく、魚毒性も低く、殺菌剤と
しては各種植物の疫病、べと病等に対しては予防的、治
療的効果の両方を合せもち、また各種植物の苗立枯病等
土壌病害に対しても優れた防除効果を有する適用範囲の
広い化合物、よシ簡°易−１かつ、高収率なそれらの製
造法およびそれらを含有する農薬組成物を提供すること
を課題とする。

〔課題を解決するための手段および作用〕前記課題を解
決するためアミド置換アセトニトリル誘導体について鋭
意研究した結果、置換プロパルギルオキシアセトニトリ
ル誘導体が、前記特許例示化合物からは全く予測するこ
とのできない生理活性を有するものであり、水田用除草
剤としては適期中が広く、また水稲に対する薬害も少な
く、魚毒性も低く、一方殺菌剤としては各種植物の疫病
、べと病等に対しては予防的、治療的効果の両方を合せ
もち、また各種植物の苗立枯病等土壌病害に対しても優
れた防除効果を示すことを見出し本発明を完成した。

本発明に係る置換プロパルギルオキシアセトニトリ＃誘
導体上α−（３−ブロモプロパルギルオキシ）−４−フ
ルオロベンゾイルアミノアセトニトリル、α−（３−−
ブロモプロパルギルオキシ）−３−ブロモベンゾイルア
ミノアセトニトリル、α−（３−ブロモプロパルギルオ
キシ）−６−メトキシベンゾイルアミノアセトニトリル
、α−（３−ブロモプロパルギルオキシ）−４−メトキ
シベンゾイルアミノアセトニトリル、α−（３−ブロモ
プロパルギルオキシ）　−３，５−ジメトキシベンゾイ
ルアミノアセトニトリル、α−（３−ブロモプロパルギ
ルオキシ）　−３，４−メチレンジオキシベンゾイルア
ミノアセトニトリル、α−（５−プロモプロパルギルオ
キシ）−５−４＋７フルオａメチルベンゾイルアミノア
セトニトリル、α−（３−ブロモプロパルギルオキシ）
−４−トリフルオロメチルベンゾイルアミノアセトニト
リル、α−（３−ブロモプロパルギルオキシ）−５−二
トロペンゾイルアミノアセトニトリル、α−（３−ブロ
モプロパルギルオキシ）−６−ジアノベンゾイルアミノ
アセトニトリル、α−（５−ブロモプロパルギルオキシ
）　−３，４−ジメチルベンゾイルアミノアセトニトリ
ル、α−（６−ブロモプロパルギルオキシ）−１−ナフ
トイルアミノアセトニトリル、α−（３−ブロモプロパ
ルギルオキシ）−２−ナフトイルアばノアセトニトリル
、α−（３−クロロプロパルギルオキシ）−５−クロロ
ベンゾイルアミノアセトニトリル、α−（５−クロロプ
ロパルギルオキシ）−３，５−ジクロロベンゾイルアミ
ノアセトニトリル、α−（３−クロロプロパルギルオキ
７）−３，５−ジメチルベンシイルアごノアセトニトリ
ル、α−（１−メチルプロパルギルオキシ）ペンゾイル
アミノアセトニトリノペα−（１−メチルプロパルギル
オキシ）−３−クロロベンゾイルアミノアセトニトリル
、α−（１−ノー１−ルプロパルギルオキシ）−４−ク
ロロベンゾイルアミノアセトニトリル、α−（１−メチ
ルプロパルギルオキシ）−２−フルオロベンゾイルアミ
ノアセトニトリル、α−（１−メチルプロパルギルオキ
シ）−３−フルオロベンゾイルアミノアセトニトリル、
α−（１−メチルプロパルギルオキシ）−４−フルオロ
ベンゾイルアミノアセトニトリル、α−（１−メチルプ
ロパルギルオキシ）−３−ブロモベンゾイルアミノアセ
トニトリル、α−（１−メチルプロパルギルオキシ）−
３−メチルベンゾイルアミノアセトニトリル、α−（１
−メチルプロパルギルオキシ）−４−メチルベンシイル
アεノアセトニトリル、α−（１−メチルプロパルギル
オキシ）　＝　５．５−ジメチルベンソイルアミノアセ
トニトリル、α−（１−メチルプロパルギルオキシ）−
３−メトキシベンゾイルアミノアセトニトリル、α−（
１−メチルプロパルギルオキシ）−４−メトキシベンゾ
イルアミノアセトニトリル、α−（１−メチルプロパル
ギルオキシ）　−３，５−ジメトキシベングイルアミノ
アセトニトリル、α−（１−メチルプロパルギルオキシ
）−３，４−メチレンジオキシベンゾイルアミノアセト
ニトリル、α−（１−メチルプロパルギルオキシ）−３
−）リフルオロメチルベンゾイルアミノアセトニトリル
、α−（１−メチルプロパルギルオキシ）−６−ニドロ
ペンゾイルアミノアセトニトリル、α−（１−メチルプ
ロパルギルオキ／）−６−ジアノベンゾイルアミノアセ
トニトリル、α−（１−メチルプロパルギルオキシ）　
−３，４−ジメチルベンゾイルアミノアセトニトリルペ
　α−（１−メチルプロパルギルオキシ）−２−ナフト
イルアミノアセトニトリル、α−（１−エチルプロパル
ギルオキシ）−３−フルオロベンゾイルアミノアセトニ
トリル、α−（１−エチルプロパルギルオキシ）−６−
クロロベンゾイルアミノアセトニトリル、α−（１−エ
チルプロパルギルオキシ）　−３，５−ジクロロベンゾ
イルアミノアセトニトリル、α−（１−エチルプロパル
ギルオキシ）＝３−トリフルオロメチルベンゾイルアミ
ノアセトニトリル、α−（１−エチルプロパルギルオキ
シ）−３−メトキシベンゾイルアミノアセトニトリルオ
ヨヒα−（１−エチルプロパルギルオキシ）−３，５−
ジメチルベンゾイルアミノアセトニトリルから選ばれた
新規な化合物である。

また、本発明に係る新規置換プロパルギルオキシアセト
ニトリル誘導体の製造法についても、従来技術の欠点を
克服するため鋭意検討した結果、よシ実質的に短い工程
で、かつ、高収率で目的物を得る方法を見出し完成した
。

すなわち一般式（１） ％式％（１： （式中、Ａはフェニル基、２−フルオロフェニル基、３
−フルオロフェニル基、４−フルオロフェニルＬ３−’
７０ロフェニル基、４−クロロフェニル基、３，５−ジ
クロロフェニル基、３−ブロモフェニル基、５−メチル
フェニル基、ａ−メチルフェニル基、３，４−ジメチル
フェニル基、３．５−ジメチルフェニル基、６−トリフ
ルオロメチルフェニル基、４−１−リフルオロメチルフ
ェニル基、６−メトキシフェニル基、４−メトキシフェ
ニル基、５．５−ジメトキシフェニル基、３，４−メチ
レンジオキシフェニル基、３−ニトロフェニル基、３−
７アノフエニル基、ナフチル基を表わす）で表わされる
酸クロリドとアミノアセトニトリルとを反応させて、一
般式（ＩＩ） Ａ−ＣＯＮＨＣＨ２ＣＮ（ＩＩ） （式中、Ａは前記の意味を表わす）で表わされるアシル
アミノアセトニトリルを得て、これをハロゲン化剤で処
理して一般式値） Ａ　−Ｃ！０ＮＨｆＪζ　　　（１０ （式中、Ａは前記の意味を表わし、Ｘは〕・ロゲン原子
を表わす）で表わされるノ・ロゲン化中間体を得、つい
でこれを３−ブロモプロパルギルアルコール、３−１’
ロロプロパルギルアルコール、′１−メチルプロパルギ
ルアルコールまたＵｌ−エチルプｏパルギルアルコール
と反応させることを特徴とする置換プロパルギルオキ／
アセトニトリル誘導体の製造法である。本発明に係る製
造法を反応図式に示し、以下に説明する。

反応図式 ％式％ （式中、ＡおよびＸは前記の意味を表わしＲ１は水一般
式（１）　　ｐ、−ｃｏａｌ　　（式中、Ａは前記の意
味を表わす）で表わされる酸クロリドとアミノアセトニ
トリルとを反応させてアシルアミノアセトニトリル（Ｉ
Ｉ）を得る。これを適当な溶媒中にてハロゲン化剤で処
理するとハロゲン化中間体（ｌ［）を得る。これらの溶
媒としてはジクロロメタン、クロロホルム、四塩化炭素
、１，４−ジクロロエタン等の脂肪族ハロゲン化物、酢
酸メチル、酢酸エチル、酢酸インプロビノペプロピオン
酸エチル等の脂肪族カルボン酸エステル類、二硫化炭素
などを挙げることができるが、脂肪族カルボン酸エステ
ル類、特に酢酸エチルなどのエステル系溶媒を用いると
良好な結果が得られる。ハロゲン化剤としては臭素、塩
素、オキシ塩化リン、塩化スルフリル、三臭化リンなど
を用いることができる。反応温度は０〜１２０℃の範囲
の温度、好ましくは室温で行なう。

なお、本反応は不活性気体の雰囲気下に反応させてもよ
い。ハロゲン化中間体（Ｉｆｆ）は不安定であるのでそ
の調製直後に用いる。このハロゲン化化合物（ｌＤを置
換プロパルギルアルコール面と反応させる。

この反応は酸受容体の存在下で行ない得る。酸受容体の
例には、例えばトリエチルアミン、ジメチルアニリン、
ピリジン等の有機塩基、アンモニア、炭酸カリウム、炭
酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、水酸化ナトリウム
、炭酸アンモニウムなどの無機塩基があるが、これらに
限定されるものではない。この反応は溶剤または希釈剤
中で行なうのが好ましい。ピリジンは溶剤と酸受容体の
両方として用い得る。この反応は中間体の熱安定性がよ
くないため、あまり高温下での反応は望ましくなく、ま
た、発熱反応であるため、冷却下に行なうことが望まし
い。低温では反応中間体が析出しやすく、反応速度が遅
くなり実用的でなくなるので一６０〜５０℃、好ましく
は一２０〜２０℃で行なうのが望ましい。かくして得た
所望の置換プロパルギルオキシアセトニトリル誘導体は
再結晶、カラムクロマトグラフィーなど常法によって容
易に単離および精製することが可能である。

さらに本発明は本発明に係るα−（３−ブロモプロパル
ギルオキシ）−４−フルオロベンゾイルアミノアセトニ
トリル、α−（３−ブロモプロパルギルオキシ）−３−
ブロモベンゾイルアミノアセトニトリル、α−（５−ブ
ロモプロパルギルオキシ）−３−メトキシベンゾイルア
ミノアセトニトリル、α−（３−ブロモプロパルギルオ
キシ）−４−メトキシベンゾ・イルアミノアセトニトリ
ル、α−（３−ブロモプロパルギルオキシ）　−３，５
−ジメトキシベンゾイルアミノアセトニトリル、α−（
６−ブロモプロパルギルオキシ）−３，４−メチレンジ
オキシベンゾイルアミノアセトニトリル、α−（６−ブ
ロモプロパルギルオキシ）−５−トリフルオロメチルベ
ンゾイルアミノアセトニトリル、α−（３−ブロモプロ
パルギルオキシ）−４−トリフルオロメチルベンゾイル
アミノアセトニトリル、α−（６−ブロモプロパルギル
オキシ）−３−二トロベンゾイルアミノアセトニトリル
、α−（５−ブロモプロパルギルオキシ）−６−ジアツ
ベンゾイルアミノアセトニトリノヘ　　α−（３−ブロ
モプロパルギルオキシ）　−３，４−ジメチルベンゾイ
ルアミノアセトニトリル、α−（３〜ブロモプロパルギ
ルオキシ）−１−ナフトイルアミノアセトニトリル、α
−（６−ブロモプロパルギルオキシ）−２−す７トイル
アミノアセトニトリル、α−（３−クロロプロパルギル
オキシ）−３−クロロベンゾイルアミノアセトニトリル
、α−（３−クロロプロパルギルオキシ）　−３，５−
ジクロロベンゾイルアミノアセトニトリル、α−（３−
クロロプロパルギルオキシ）−３，５−ジメチルベンゾ
イルアミノアセトニトリル、α−（１−メチルプロパル
ギルオキシ）ベンゾイルアミノアセトニトリル、α−（
１−メチルプロパルギルオキシ）−５−クロロベンゾイ
ルアミノアセトニトリル、α−（１−メチルプロパルギ
ルオキシ）−４−クロロベンゾイルアミノアセトニトリ
ル、α−（１−メチルプロパルギルオキシ）−２−フル
オロベンゾイルアミノアセトニトリル、α−（１−メチ
ルプロパルギルオキシ）−５−フルオロベンゾイルアミ
ノアセトニトリル、α−（１−メチルプロパルギルオキ
シ）−４−フルオロベンソイルアミノアセトニトリル、
α−（１−メチルプロパルギルオキシ）−６−ブロモベ
ンゾイルアミノアセトニトリル、α−（１−メチルプロ
パルギルオキシ）−３−メチルベンゾイルアミノアセト
ニトリル、α−（１−メチルプロパルギルオキシ）−４
−メチルベンゾイルアミノアセトニトリル、α−（１−
メチルプロパルギルオキシ）−３，５−ジメチルベンゾ
イルアミノアセトニトリル、α−（１−メチルプロパル
ギルオキシ）−３−メチルベンゾイルアミノアセトニト
リノペ　α−（１−メチルプロパルギルオキシ）−４−
メトキシベンゾイルアミノアセトニトリル、α−（１−
メチルプロパルギルオキシ）　−３，５−）メトキシベ
ンゾイルアミノアセトニトリル、α−（１−メチルプロ
パルギルオキシ）　−３，４−メチレンジオキシベンゾ
イルアミノアセトニトリル、α−（１−メチルプロパル
ギルオキシ）−１−）リフルオロメチルベンゾイルアミ
ノアセトニトリル、α−（１−メチルプロパルギルオキ
シ）−３−二トロベンゾイルアミノアセトニトリル、α
−（１−エチルプロパルギルオキシ）−３−シアノベン
ゾイルアミノアセ゛トニトリル、α−（１−エチルプロ
パルギルオキシ）　−３，４−ジメチルベンゾイルアミ
ノアセトニトリル、α−（１−エチルプロパルギルオキ
シ）−２−ナフトイルアミノアセトニトリノヘ　　α−
（１−エチルプロパルギルオキシ）−３−フルオロベン
ゾイルアミノアセトニトリル、α−（１−エチルプロパ
ルギルオキシ）−５−クロロベンゾイルアミノアセトニ
トリル、α−（１−エチルプロパルギルオキシ）　−３
，５−ジクロロへ／ソイルアミノアセトニトリル、α−
（１−エチルプロパルギルオキシ）　−５＝　トリフル
オロメチルペンシイルアミノアセトニトリル、α−（１
−エチルプロパルギルオキシ）−３−メトキシベンシイ
ルアミノアセトニトリルおよびα−（１−エチルプロパ
ルギルオキシ）　−Ｓ、　Ｓ−ジメチルへ／ソイルアミ
ノアセトニトリルから選ばれた置換プロパルギルオキシ
アセトニトリル誘導体を含有することを特徴とする水田
用除草剤および農園芸用殺菌剤を提供するものである。

本発明化合物を水田用除草剤として使用する場合は、雑
草の生育段階や雑草の種類、製剤の剤型、施用方法およ
び各種環境条件等によってその施用量は変化するが、通
常アール当り０．１〜１００？が適当であり、望ましく
は０．５〜２５１である。その殺草活性はイネ科雑草に
対して特徴的に強いが、他の雑草に対しては枯殺させな
い場合でも強い抑制効果を示す。

こうした特性は場合によって混合剤またはタンクミック
ス等による施用を考えるとき極めて有利に作用すると考
えられる。特にカヤツリグサ科の雑草たとえばタマガヤ
ツリ、ホタルイ等に対し、また、他の雑草に対しても雑
草の種類によって強弱はあるが同様の傾向が認められる
。

また本発明化合物の施用時期は、雑草の発生前から生育
期まで巾が広い。公知のアミド系化合物ブタクロールや
チオールカーバメート系化合物ベンチオカーブと比較し
て、本発明化合物ははるかに使用適期中が広く、従来に
ない優れた特徴を有するものであり、処理時期の制約の
少い、使い易い除草剤になシうる。タイヌビエに対する
除草活性は処理時期によってその実用薬量は当然具なる
ものの、３，５葉期のタイヌビエに対してペンチオカー
ブやブタクロールが実用薬量で効果不十分であるのに対
して、本発明化合物はそれらの実用薬量以下の薬量で実
用に十分耐えうる活性を示す。

本発明化合物はいずれの処理時期に使用しても、移植水
稲に対しては極めて薬害の小さい化合物である。

本発明化合物を農園芸用殺菌剤として使用する場合は藻
菌類によってひきおこされる各種作物の疫病およびべと
病に有効であるばかりで−なく、他の種々の植物病原菌
類によってひきおこされる病害に対しても有効である。

主な防除対象病害としてはジャガイモ疫病、トマト疫病
、タバコ疫病、イチゴ疫病、アズキ茎疫病、ブドウベと
病、キーウリベと病、ホノプペと病、シ＝ンギクベと病
、あるいはアクアノミセス属菌、ピシウム属菌等による
各種作物苗立枯病が挙げられる。

本発明化合物の施用方法としては種子消毒、茎葉散布、
土壌処理等があげられるが、通常当業者が利用するどの
ような施用方法にても充分な効力を発揮する。施用量お
よび施用濃度は対象作物、対象病害、病害の発生程度、
化合物の剤型、施用方法および各種環境条件等によって
変動するが、散布する場合にはアール当り５〜２００？
が適当であシ、望ましくはアール当９１０〜１０ｏ？で
ある。

散布濃度としては２０〜１．０００　ｐｐｍが適当であ
り、望ましくは５０〜５００　ｐｐｍである。

本発明の除草剤および農園芸用殺菌剤は他の生物活性を
有する化合物、たとえば他の殺菌剤や殺虫剤、除草剤、
植物成長調節剤等の農薬、土壌改良剤または肥効性物質
との混合使用はもちろんのこと、これらとの混合製剤も
可能である。

本発明の化合物は、そのまま施用してもよいが、固体ま
たは液体の希釈剤を包含する担体と混合した組成物の形
で施用するのが好ましい。ここでいう担体とは、処理す
べき部位へ有効成分の到達を助け、また有効成分化合物
の貯蔵、輸送、取扱いを容易にするために配合される合
成または天然の無機壕−たけ有機物質を意味する。

適当な固体担体としてはモンモリロナイト、カオリナイ
トなどの粘土類、ケイソウ土、白土、タルク、バーミキ
ュライト、石こう、炭酸カルシウム、シリカゲル、硫安
などの無機物質、大豆粉、オガクズ、小麦粉などの植物
性有機物質および尿素などがあげられる。

適当な液体担体としてはトルエン、キシレン、クメ７な
どの芳香族炭化水素、ケロシン、鉱油などのパラフィン
系炭化水素、四塩化炭素、クロロホルム、ジクロロエタ
ンなどのハロゲン化炭化水素、アセトン、メチルエチル
ケトンなどのケトン類、ジオキサン、テトラヒドロフラ
ンなどのエーテル類、メタノール、プロパノール、エチ
レングリコールなどのアルコール類、ジメチルホルムア
ミド、ジメチルスルホキシド、水などがあげられる。

さらに本発明化合物の効力を増強するために、製剤の剤
型、適用場面等を考慮して目的に応じ、それぞれ単独に
、または組合わせて以下のような補助剤を使用すること
もできる。

乳化、分散、拡展、湿潤、結合、安定化等の目的ではり
ゲニンスルホン酸塩などの水溶性塩基、アルキルベンゼ
ンスルホン酸塩、アルキル硫酸エステルなどの非イオン
性界面活性剤、ステアリン酸カルシウム、ワックス等の
滑剤、イソプロピルヒドロジエンホスフェート等の安定
剤、その他メチルセルロース、カルボキシメチルセルロ
ース、カゼイン、アラビアゴムなどがあげられる。しか
し、これらの成分は以上のものに限定されるものではな
い。

本発明化合物の組成物の有効成分量は、通常粉剤では０
．５〜２０重量％、水利剤でＩ／ｉ１０〜９０重量％、
粒剤では０．１〜２０重量％、乳剤では５〜５０重量％
、フロワブル剤では１０〜９０重量％である。

〔実施例〕

本発明に係る化合物の物性値を表−１に示し、それらの
製造方法を合成例をあげて具体的に説明する。

合成例−１ α−（３−ブロモプロパルギルオキシ）−４−フル・オ
ーロベンゾイルアミノアセトニトリル（化合物番号−１
）の合成 ４−フルオロベンゾイルアミノアセトニトリル５．６１
の酢酸エチル１００ｍ１溶液に室温下、臭素４６２を一
度に加えた。反応溶液中の臭素の色が消失するまで攪拌
したのち反応液を０〜５℃に冷却シタ。３−ブロモプロ
パルギルアルコール４．９１およびトリエチルアミン３
，１１を酢酸エチル１ｏｖｔｅに溶解し、この溶液を先
に調製した臭素化物の酢酸エチル溶液に水冷下に滴下し
た。滴下終了後さらに３０分室温にて反応を続けた。反
応終了後、反応混合物よりトリエチルアミン臭素酸塩を
ａ別し、ｒ液を減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルカラ
ムクロマトグラフィーにより精製した。

ヘキサン−酢酸エチル系より溶出し、溶出液より溶媒を
留去しα−（５−ブロモプロパルギルオキ／）−４−フ
ルオロベンゾイルアミノアセトニトリルを白色固体とし
て５．８Ｌ？得た。収率６２７％、ｍ、り、８５〜８７
℃ 、ＣＤＣ１３ ＮＭＲ（ＣＤＣ１３Ｎ、δ）　、δ　　　（ｐｐｍ）：
４．４０（２Ｈ，ｓ）。

ＭＳ ３，５６　（Ｉ　Ｈ，ｄ）、　３，９−８．１　（５Ｈ
，ｍ）合成例−２ α−（３−クロロプロパルギルオキシ）　−３，５−ジ
クロロベンゾイルアミノアセトニトリル（化合物番号−
１５）の合成 ３．５−ジクロロベンゾイルアミノアセトニトリル４６
１の酢酸エチル１００ｍＡ！溶液に室温下、臭素３．２
２を一度に加えた。反応溶液中の臭素の色が消失するま
で攪拌したのち反応液を０〜５℃に冷却シタ。６−クロ
ロプロパルギルアルコール２ｎ１、トリエチルアミン４
．１１およびテトラヒドロフラン５０１Ｌｌよりなる混
合物を水浴にて０〜５℃に冷却し、攪拌下に先に調製し
た臭素化物の酢酸エチル溶液を滴下した。滴下終了後さ
らに、水冷下にて３０分反応を続けたのち、水１００Ｗ
ｌＩ！を加え析出したトリエチルアミン臭素酸塩を溶解
した。油層を分液し、水洗、乾燥の後、溶媒を減圧下に
留去した。残渣をエチルエーテルより再結晶しα−（３
−クロロプロパルギルオキ７）−３，５−ジクロロベン
ゾイルアミノアセトニトリルが白色固体として４．８１
得られた。収率７５．３チ　ｍ、’ｐ、　　１２５〜１
２５℃ ＮＭＲ（１００ＭＨｚ、δ）：δＣＩＸＪ３−ＤＭＳＯ
−ｄ６　（ｐｐｍ）　：４３８（２ａ。

ＭＳ ｓ）、　３，２８　（ＩＨ，ｄ）、　７．８−８．１　
（５Ｈ，ｍｌ、　１０．２３　（ＩＨ，ｄ）原料として
用いた６−ブロモプロパルギルアルコール、３−クロロ
プロパルギルアルコールは“Ｂｕｌ　Ｉ　、Ｃｈｅｍ、
Ｓｏｃ、Ｊｐｎ、４５．２’６１１　（１９７２）“に
記載の方法に準じて調製した。

合成例＝５ α−（１−メチルプロパルギルオキシ）−ろ、５−ジメ
チルベンゾイルアミノアセトニトリル（化合物番号−２
６）の合成 ３．５−ジメチルベンゾイルアミノアセトニトリル３，
８２の酢酸エチル１００ＷＬ６溶液に室温下、臭素５２
１を一度に加えた。反応溶液中の臭素の色が消失するま
で撹拌したのち反応液を０〜５℃に冷却した。

１−ブチン−３−オール１７？およびトリエチルアミン
４１？を酢酸エチルｉｏｍＪに溶解し、先に調製した臭
素化物の酢酸エチル溶液に水冷下、攪拌しながら滴下し
た。滴下終了後さらに３０分室温にて反応を続けた。反
応終了後、反応混合物よシトリエチルアミン臭素酸塩を
口割し、Ｐ液を減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルカラ
ムクロマトグラフィーにより精製した。

ヘキサン−酢酸エチル系より溶出し、溶出液よシ溶媒を
留去しα−（１−メチルプロパルギルオキシ）　−３，
５−ジメチルベンゾイルアミノアセトニトリルを白色固
体として３６１得た。収率６９６チｍ、ｐ、　８３〜８
５℃ ＮＭＲ（１００ＭＨｚ、δ）：δ　　３　（ｐＩ）ｍ）
　：１．５４　（３Ｈ，ｄｄ）。

ＭＳ ２．２８（６Ｈ，Ｓ）、　２．６２（ＩＨ，ｔ）、　４
．５４（ＩＨ，ｍ）、　３，５０（ＩＨ。

ｄｄ）　、　７．１−７．７　（４Ｈ，ｍ）なお、出発
原料として用いるアシルアミノアセトニトリル類はハロ
ゲン化アシルとアミノアセトニトリルを常法に・より反
応させることによシ容易に製造することができる。

例えば、１０係水酸化ナトリウム水溶液を氷水中にて冷
却し、攪拌下に硫酸アミノアセトニトリルを加え溶解す
る。この溶液に酸ノ・ライドのトルエン゛溶−液を水冷
下に滴下し、滴下終了後、さらに同温度で攪拌する。析
出した結晶を吸引口取し、得られる結晶をトルエンつい
で水で洗浄したのち乾燥するなどの方法で製造し用いた
。

次に本発明の水田用除草剤または農園芸用殺菌剤の製剤
法を製剤例により説明する。

有効成分化合物は前記表−１の化合物番号で示す。「部
」は「重量部」を表わす。

製剤例−１粉剤 化合物（１）：３部、ケイソウ土：２０部、白土：３０
部およびタルク：４７部を均一に粉砕混合して、粉剤１
０００部を得た。

製剤例−２水和剤 化合物（２）　：　３０部、ケイソウ土：４４部、白土
＝２０部、リグニンスルホン酸ナトリウム＝１部および
アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム：２部を均一に
粉砕混合して水利剤１００部を得た。

製剤例−３乳剤 化合物（３）　：　４０部、／クロヘキサノン：１０部
、キシレン：３０部およびノルポール（東邦化学製界面
活性剤）２０部゛を均一に溶解混合し、乳剤１００部を
得た。

製剤例−４粒剤 化合物（４）：１部、ベントナイト二７８部、タルク：
　２　ｏ部およびリグニンスルホン酸ナトリウム：１部
を混合し、適量の水を加えて混練した後、押し出し造粒
機を用いて通常の方法により造粒し乾燥後、粒剤１００
部を得た。

製剤例−５粒剤 化合物（１０）ニア部、ポリエチレングリコールノニル
フェニルエーテル：１部、ポリビニルアルコール＝３部
およびクレー２８９部を均一混合し、加水造粒後、乾燥
し粒剤１００部を得た。

製剤例−６粉剤 化合物（（Ｓ）：２部、炭酸カル／ラム：４０部および
クレー＝５８部を均一に粉砕混合し、粉剤１００部を得
た。

製剤例−７水利剤 化合物（ｓ）　：　５０部、メルク：４０部、ラウリル
リン酸ソーダ＝５部、アルキルナフタレンスルホン酸ソ
ーダ：５部を混合し、水利剤１００部を得た。

製剤例−８水利剤 化合物（ｓ）　：　５０部、リグニンスルホン酸ンーダ
：１０部、アルキルナフタレンスルホン酸ソーダ＝５部
、ホワイトカーボン：１０部、ケイソウ土：２５部を混
合粉砕し、水利剤１００部を得た。

製剤例−９フロアブル剤 化合物（７）：４０部、カルボキシメチルセルロース：
６部、リグニンスルホン酸ナトリウム＝２部、ジオクチ
ルスルホサクンネートナトリウム塩＝１部および水５４
部をサンドグラインダーにて湿式粉砕し、フロアブル剤
１００部を得た。

次に本発明化合物の除草剤としての効力を試験例によっ
て説明する。

試験例１　水田発生前除草試験 アー”／’５ｏｏｏワグネルポノトに土壌を詰め、タイ
ヌビエ、広葉雑草（キカシグサ、アゼナ、コナギ等）、
ホタルイ、ヘラオモダカ、タマガヤツリの種子を播種し
、湛水状態とした。これにあらかじめ育苗しておいた水
稲苗（２〜３葉期）２本を１株とし、その２株を移植し
て温室内で生育させた。水稲移植１日後の雑草発生前に
供試化合物の所定量を前記製剤例５に記載した方法に準
じて調製した粒剤を用いて湛水下に処理した。処理３０
日後に雑草の発生状況および水掃に対する薬害を調査し
た。結果を表−２に示した。

表中、作物に対する薬害程度および雑草に対する除草効
果は作物または雑草の発生ないし生育の状態を無処理の
場合の風乾型と比較し、下記の評価基準に従って表わし
た。供試化合物は前記表−１の化合物番号によって示し
た（以下同様）。

評価基準 ０：対無処理区風乾重比で示した生存率　９１〜１００
％１：　　　　　　　　　　　　　　　　　　７１〜９
ｏ係２：　　　　　　　　　　　　　　　　　　４１〜
７０係３：　　　　　　　　　　　　　　　　　　１１
〜４０％４：　　　　　　　　　　　　　　　　　　６
〜１０％５：　　　　　　　　　　　　　　　　　　ｏ
〜　５係対照化合物 Ａ：α−アリロキシ−６−クロロベンゾイルアミノアセ
トニトリル Ｂ：α−アリロキシ−３，５−ジクロロベンシイルアミ
ノアセトニトリル Ｃ：フリクロール（２−クロロ−２（６′−ジエチル−
Ｎ−（ブトキシメチル）アセトアニリド） Ｄ：ベンチーオカーブ（ジエチルチオカルバεド酸ｓ　
−ｐ−クロロベンジル） 表−２水田発生前除草試験 試験例２　水田生育期除草試験 アール／　５．０００ワグネルポノトに土壌を詰め、タ
イヌビエ、広葉雑草（キカシグサ、アゼナ、コナギ等）
、ホタルイ、ヘラオモダカ、タマガヤツリの種子を播種
し湛水状態とした。これにあらかじめ育苗しておいた水
稲苗（２〜３葉期）２本を１株として、その２株を移植
して温室内で生育させた。水稲移植１２日後の雑草生育
期に供試化合物の所定量を前記製剤例４に記載した方法
に準じて調製した粒剤を用いて湛水下に処理した。処理
３０日後に雑草の生育状況および水稲に対する薬害を調
査し、結果を表−３に示した。この表で作物に対する薬
害程度および雑草の生育状態は試験例１で示した方法に
従って表わした。

表２及び３に示した結果より、本発明化合物群は水田で
問題となっている各種の有害雑草に対して発生°前処理
でも、またこれまで除草効果が発揮され難かった生育期
処理でも巾広い除草活性を示し、かつ水稲に対する薬害
のほとんどない優れた化合物であることが明らかである
。

また、特開昭５７−１７６９３８号公報に開示されてい
る化合物群、つまりα−アリロキシ−３−クロロベンゾ
イルアミノアセトニトリル、α−７１Ｊロキシー３．５
−ジクロロベンゾイルアミノアセトニトリル等が水田発
生前除草試験において、水稲に対し薬害を示し、水田用
除草剤としては選択性がないのに対し、本発明化合物群
は水稲に対し薬害を示さず、優れた選択性を示しており
、特開昭５７−１７６９３８号公報開示の化合物からは
予想できない優れた特性を有することが明らかである。

次に本発明の農園芸用殺菌剤の殺菌剤としての効力を試
験例によって説明するが、疫病およびべと病については
、特開昭５７−１７６９３８号公報に開示されて（・る
化合物の中で、本発明に係る化合物に比較的構造が近い
と思われる化合物アミド置換アリロキシアセトニトリル
誘導体との比較試験を示した。

試験例−３ジャガイモ疫病防除試験（予防効果）温室内
でポットに育生したジャガイモ（品種：男シャク、草丈
２５ｃｒＩＬ程度）に所定濃度の薬剤（供試化合物を製
剤例−２の方法に準じて水相剤を調製し、これを水で所
定濃度に希釈したもの）をスプレーガン（１、Ｏｋｇ／
ｄ）を使用して３鉢当り５Ｑｍｌ散布し、風乾した。予
めジャガイモ切片上にて７日間培養したジャガイモ疫病
閑より遊走子浮遊液を調製した。この浮遊液を薬剤散布
したジャガイモ植物体上に噴霧接種し、被検植物を１７
〜１９°Ｃ１湿度９５％以上で６日間保ったのち、病斑
の形成程度を調査した。

各葉毎に病斑面積割合を観察評価し発病程度指数を求め
、それぞれの区について次式により罹病度を求めた。

１：Ｎ なお、評価基準は次のとおりである。

発病程度指数０：病斑面積割合　　　　０％１：　　　
〃　　　　　　１〜５　％ ２：　　　〃　　　　　　６〜２５％ ３：　　　〃　　　　　２６〜５０％ ４：　　　　”　　　　　　　５１％以上ｎｏ：発病程
度指数Ｏの葉数 ｎ、：　　　　ｔｔ　　　ｌ　　ｎ （１２：／／　　　２　　／／ （１３：／／　　　３　　／／ ｎ４：〃４／ｌ 結果を表−４に示した。

対照化合物 Ａ：α−アリロキシ−３−クロロベンゾイルアミノアセ
トニトリル Ｂ：α−アリロキシ−３，５−ジクロロペンソイルアミ
ノアセトニトリル Ｅ：ジンクエチレンビス（ジチオカーバメート）の化合
物、Ｅ及びＦはジャガイモ疫病、キュウリベと病防除剤
として市販の薬剤。

（以下の試験例において共通）。

試験例−４ジャガイモ疫病防除試験（治療効果）温室内
でポットに育生したジャガイモ（品種：男シャク、草丈
２５ｃＩｒＬ程度）に、試験例−３と同様に調製したジ
ャガイモ疫病菌遊走子浮遊液を噴霧接種した。２０時間
１７〜１９°Ｃ１湿度９５％以上に保ったのち、所定濃
度の薬剤（供試化合物を製剤例２の方法に準じて水和剤
を調製し、これを所定濃度に希釈したもの）をスプレー
ガン（１゜Ｏｋ！？／、ｆｆｌ　）を使用して散布した
。風乾後、再び１７〜１９℃、湿度９５％以上に５日間
保ったのち、病斑の形成程度を調査した。

評価基準及び罹病度表示方法は試験例−３に示したとう
りである。

結果を表−５に示した。

試験例−５キュウリベと病防除試験（予防効果）温室内
でポットに育成したキューウリ（品種：相撲半白、本葉
２枚展開）に所定濃度の薬剤（供試化合物を製剤例２の
方法に準じて水和剤を調製し、これを水で所定濃度に希
釈したもの）をスプレーガｙ’（−１，０ｋｇ／ｃ＋＋
！　）を使用して３鉢当り３ｃ）ｒｎｌ散布し風乾した
。べと病に罹病したキュウリ葉病斑部よりべと病菌を採
取し、脱塩水で胞子浮遊液を調製し、それをスプレーし
接種した。接種したポットは直ちに１８〜２０℃、湿度
９５％以上の状態に２４時間保ったのち、温室（室温１
８〜２７’Ｃ）に移し、７日後、病斑の形成程度を調査
した。

評価基準および罹病度表示方法は試験例−３に示したと
おりである。

結果を表−６に示した。

試験例−６キュウリベと病防除試験（治療効果）試験例
５で用いたものと同様のキュウリにキュウリベと病菌胞
子浮遊液を調製し、噴霧接種した。

２４時間１８〜２０°Ｃ１湿度９５％以上に保った後所
定濃度の薬剤（供試化合物を前記試験例２の方法にて水
和剤となし、これを水で所定濃度に希釈したもの）をス
プレーガン（１，０ｋｇ／ｉ　＞を使用して３鉢当り３
Ｑｒｎｌを散布した。温室（温度１８〜２７℃）に移し
、６日後、病斑の形成程度を調査した。

評価基準及び罹病度表示方法は試験例−３に示したとう
りである。

結果を表−７に示した。

表−４ジャガイモ疫病防除試験（予防効果）表−５ジャ
ガイモ疫病試験（治療効果）表−６キュウリベと病防除
試験（予防効果）表−７キュウリベと病防除試験（治療
効果）表４．５．６、及び７に示した結果より、本発明
化合物群はジャガイモ疫病及びキュウリベと病に対して
現在市販され、広く用いられて（・るジンクエチレンビ
ス（ジチオカーバメート）アルいはテトラクロロイノフ
タロニトリルに比べ極めて低薬量で予防的効果を示し、
かつ上記２薬剤のもだに開示されている化合物群、つま
りα−アリロキ７−３−クロロベンゾイルアミノアセト
ニトリル、α−アリロキシ−３，５−ジクロロベンゾイ
ルアミノアセトニ）　ＩＪル等からは予想できない優れ
た防除効果を有して℃・ることは明らかである−０〔発
明の効果〕 以上の説明より明らかなように、本発明に係る置換プロ
パルギルオキシアセトニトリル誘導体は、水田用除草剤
としてはこれまでの除草剤では期し得なかった適期中の
広い優れた除草効果を示し、また農園芸用殺菌剤として
は土壌病害を含む各種作物の藻菌類による各種病害に対
して、従来の市販薬剤では効果が期待できな（・ような
低薬量、低濃度で予防効果を示し、治療効果も合わせも
つ優れた防除特性を有する。本発明に係る置換プロパル
ギルオキシアセトニトリル誘導体を含有する農薬は除草
剤および農園芸用殺菌剤として優れた特性を具備し有用
である。

また、本発明に係る置換プロパルギルオキシアセトニト
リル誘導体の製造方法はハロゲン化工程でニトリル基は
加水分解を受けないため、得られたハロゲン化中間体に
そのまま反応原料を加えることにより実質的に短い工程
で容易に、かつ、高収率で目的物を得ることができ、従
来置換アミノアセトニトリル誘導体の製造方法として提
案されている方法に比し浸れて℃・る。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）α−（３−ブロモプロパルギルオキシ）−４−フ
   ルオロベンゾイルアミノアセトニトリル、α−（３−ブ
   ロモプロパルギルオキシ）−３−ブロモベンゾイルアミ
   ノアセトニトリル、α−（３−ブロモプロパルギルオキ
   シ）−３−メトキシベンゾイルアミノアセトニトリル、
   α−（３−ブロモプロパルギルオキシ）−４−メトキシ
   ベンゾイルアミノアセトニトリル、α−（３−ブロモプ
   ロパルギルオキシ）−３，５−ジメトキシベンゾイルア
   ミノアセトニトリル、α−（３−ブロモプロパルギルオ
   キシ）−３，４−メチレンジオキシベンゾイルアミノア
   セトニトリル、α−（３−ブロモプロパルギルオキシ）
   −３−トリフルオロメチルベンゾイルアミノアセトニト
   リル、α−（３−ブロモプロパルギルオキシ）−４−ト
   リフルオロメチルベンゾイルアミノアセトニトリル、α
   −（３−ブロモプロパルギルオキシ）−３−ニトロベン
   ゾイルアミノアセトニトリル、α−（３−ブロモプロパ
   ルギルオキシ）−３−シアノベンゾイルアミノアセトニ
   トリル、α−（３−ブロモプロパルギルオキシ）−３，
   ４−ジメチルベンゾイルアミノアセトニトリル、α−（
   ３−ブロモプロパルギルオキシ）−１−ナフトイルアミ
   ノアセトニトリル、α−（３−ブロモプロパルギルオキ
   シ）−２−ナフトイルアミノアセトニトリル、α−（３
   −クロロプロパルギルオキシ）−３−クロロベンゾイル
   アミノアセトニトリル、α−（３−クロロプロパルギル
   オキシ）−３，５−ジクロロベンゾイルアミノアセトニ
   トリル、α−（３−クロロプロパルギルオキシ）−３，
   ５−ジメチルベンゾイルアミノアセトニトリル、α−（
   １−メチルプロパルギルオキシ）ベンゾイルアミノアセ
   トニトリル、α−（１−メチルプロパルギルオキシ）−
   ３−クロロベンゾイルアミノアセトニトリル、α−（１
   −メチルプロパルギルオキシ）−４−クロロベンゾイル
   アミノアセトニトリル、α−（１−メチルプロパルギル
   オキシ）−２−フルオロベンゾイルアミノアセトニトリ
   ル、α−（１−メチルプロパルギルオキシ）−３−フル
   オロベンゾイルアミノアセトニトリル、α−（１−メチ
   ルプロパルギルオキシ）−４−フルオロベンゾイルアミ
   ノアセトニトリル、α−（１−メチルプロパルギルオキ
   シ）−３−ブロモベンゾイルアミノアセトニトリル、α
   −（１−メチルプロパルギルオキシ）−３−メチルベン
   ゾイルアミノアセトニトリル、α−（１−メチルプロパ
   ルギルオキシ）−４−メチルベンゾイルアミノアセトニ
   トリル、α−（１−メチルプロパルギルオキシ）−３，
   ５−ジメチルベンゾイルアミノアセトニトリル、α−（
   １−メチルプロパルギルオキシ）−３−メトキシベンゾ
   イルアミノアセトニトリル、α−（１−メチルプロパル
   ギルオキシ）−４−メトキシベンゾイルアミノアセトニ
   トリル、α−（１−メチルプロパルギルオキシ）−３，
   ５−ジメトキシベンゾイルアミノアセトニトリル、α−
   （１−メチルプロパルギルオキシ）−３，４−メチレン
   ジオキシベンゾイルアミノアセトニトリル、α−（１−
   メチルプロパルギルオキシ）−３−トリフルオロメチル
   ベンゾイルアミノアセトニトリル、α−（１−メチルプ
   ロパルギルオキシ）−３−ニトロベンゾイルアミノアセ
   トニトリル、α−（１−メチルプロパルギルオキシ）−
   ３−シアノベンゾイルアミノアセトニトリル、α−（１
   −メチルプロパルギルオキシ）−３，４−ジメチルベン
   ゾイルアミノアセトニトリル、α−（１−メチルプロパ
   ルギルオキシ）−２−ナフトイルアミノアセトニトリル
   、α−（１−エチルプロパルギルオキシ）−３−フルオ
   ロベンゾイルアミノアセトニトリル、α−（１−エチル
   プロパルギルオキシ）−３−クロロベンゾイルアミノア
   セトニトリル、α−（１−エチルプロパルギルオキシ）
   −３，５−ジクロロベンゾイルアミノアセトニトリル、
   α−（１−エチルプロパルギルオキシ）−３−トリフル
   オロメチルベンゾイルアミノアセトニトリル、α−（１
   −エチルプロパルギルオキシ）−３−メトキシベンゾイ
   ルアミノアセトニトリルおよびα−（１−エチルプロパ
   ルギルオキシ）−３，５−ジメチルベンゾイルアミノア
   セトニトリルから選ばれた置換プロパルギルオキシアセ
   トニトリル誘導体。
2. （２）一般式（ I ） Ａ−ＣＯＣｌ（ I ） （式中、Ａはフェニル基、２−フルオロフェニル基、３
   −フルオロフェニル基、４−フルオロフェニル基、３−
   クロロフェニル基、４−クロロフェニル基、３，５−ジ
   クロロフェニル基、３−ブロモフェニル基、３−メチル
   フェニル基、４−メチルフェニル基、３，４−ジメチル
   フェニル基、３，５−ジメチルフェニル基、３−トリフ
   ルオロメチルフェニル基、４−トリフルオロメチルフェ
   ニル基、３−メトキシフェニル基、４−メトキシフェニ
   ル基、３，５−ジメトキシフェニル基、３，４−メチレ
   ンジオキシフェニル基、３−ニトロフェニル基、３−シ
   アノフェニル基、ナフチル基を表わす）で表わされる酸
   クロリドとアミノアセトニトリルとを反応させて、一般
   式（II） Ａ−ＣＯＮＨＣＨ＿２ＣＮ（II） （式中、Ａは前記の意味を表わす）で表わされるアシル
   アミノアセトニトリルを得て、これをハロゲン化剤で処
   理して 一般式（III） ▲数式、化学式、表等があります▼（III） （式中、Ａは前記の意味を表わし、Ｘはハロゲン原子を
   表わす）で表わされるハロゲン化中間体を得、ついでこ
   れを３−ブロモプロパルギルアルコール、３−クロロプ
   ロパルギルアルコール、１−メチルプロパルギルアルコ
   ールまたは１−エチルプロパルギルアルコールと反応さ
   せることを特徴とするα−（３−ブロモプロパルギルオ
   キシ）−４−フルオロベンゾイルアミノアセトニトリル
   、α−（３−ブロモプロパルギルオキシ）−３−ブロモ
   ベンゾイルアミノアセトニトリル、α−（３−ブロモプ
   ロパルギルオキシ）−３−メトキシベンゾイルアミノア
   セトニトリル、α−（３−ブロモプロパルギルオキシ）
   −４−メトキシベンゾイルアミノアセトニトリル、α−
   （３−ブロモプロパルギルオキシ）−３，５−ジメトキ
   シベンゾイルアミノアセトニトリル、α−（３−ブロモ
   プロパルギルオキシ）−３，４−メチレンジオキシベン
   ゾイルアミノアセトニトリル、α−（３−ブロモプロパ
   ルギルオキシ）−３−トリフルオロメチルベンゾイルア
   ミノアセトニトリル、α−（３−ブロモプロパルギルオ
   キシ）−４−トリフルオロメチルベンゾイルアミノアセ
   トニトリル、α−（３−ブロモプロパルギルオキシ）−
   ３−ニトロベンゾイルアミノアセトニトリル、α−（３
   −ブロモプロパルギルオキシ）−３−シアノベンゾイル
   アミノアセトニトリル、α−（３−ブロモプロパルギル
   オキシ）−３，４−ジメチルベンゾイルアミノアセトニ
   トリル、α−（３−ブロモプロパルギルオキシ）−１−
   ナフトイルアミノアセトニトリル、α−（３−ブロモプ
   ロパルギルオキシ）−２−ナフトイルアミノアセトニト
   リル、α−（３−クロロプロパルギルオキシ）−３−ク
   ロロベンゾイルアミノアセトニトリル、α−（３−クロ
   ロプロパルギルオキシ）−３，５−ジクロロベンゾイル
   アミノアセトニトリル、α−（３−クロロプロパルギル
   オキシ）−３，５−ジメチルベンゾイルアミノアセトニ
   トリル、α−（１−メチルプロパルギルオキシ）ベンゾ
   イルアミノアセトニトリル、α−（１−メチルプロパル
   ギルオキシ）−３−クロロベンゾイルアミノアセトニト
   リル、α−（１−メチルプロパルギルオキシ）−４−ク
   ロロベンゾイルアミノアセトニトリル、α−（１−メチ
   ルプロパルギルオキシ）−２−フルオロベンゾイルアミ
   ノアセトニトリル、α−（１−メチルプロパルギルオキ
   シ）−３−フルオロベンゾイルアミノアセトニトリル、
   α−（１−メチルプロパルギルオキシ）−４−フルオロ
   ベンゾイルアミノアセトニトリル、α−（１−メチルプ
   ロパルギルオキシ）−３−ブロモベンゾイルアミノアセ
   トニトリル、α−（１−メチルプロパルギルオキシ）−
   ３−メチルベンゾイルアミノアセトニトリル、α−（１
   −メチルプロパルギルオキシ）−４−メチルベンゾイル
   アミノアセトニトリル、α−（１−メチルプロパルギル
   オキシ）−３，５−ジメチルベンゾイルアミノアセトニ
   トリル、α−（１−メチルプロパルギルオキシ）−３−
   メトキシベンゾイルアミノアセトニトリル、α−（１−
   メチルプロパルギルオキシ）−４−メトキシベンゾイル
   アミノアセトニトリル、α−（１−メチルプロパルギル
   オキシ）−３，５−ジメトキシベンゾイルアミノアセト
   ニトリル、α−（１−メチルプロパルギルオキシ）−３
   ，４−メチレンジオキシベンゾイルアミノアセトニトリ
   ル、α−（１−メチルプロパルギルオキシ）−３−トリ
   フルオロメチルベンゾイルアミノアセトニトリル、α−
   （１−メチルプロパルギルオキシ）−３−ニトロベンゾ
   イルアミノアセトニトリル、α−（１−メチルプロパル
   ギルオキシ）−３−シアノベンゾイルアミノアセトニト
   リル、α−（１−メチルプロパルギルオキシ）−３，４
   −ジメチルベンゾイルアミノアセトニトリル、α−（１
   −メチルプロパルギルオキシ）−２−ナフトイルアミノ
   アセトニトリル、α−（１−エチルプロパルギルオキシ
   ）−３−フルオロベンゾイルアミノアセトニトリル、α
   −（１−エチルプロパルギルオキシ）−３−クロロベン
   ゾイルアミノアセトニトリル、α−（１−エチルプロパ
   ルギルオキシ）−３，５−ジクロロベンゾイルアミノア
   セトニトリル、α−（１−エチルプロパルギルオキシ）
   −３−トリフルオロメチルベンゾイルアミノアセトニト
   リル、α−（１−エチルプロパルギルオキシ）−３−メ
   トキシベンゾイルアミノアセトニトリルまたはα−（１
   −エチルプロパルギルオキシ）−３，５−ジメチルベン
   ゾイルアミノアセトニトリルの製造方法。
3. （３）α−（３−ブロモプロパルギルオキシ）−４−フ
   ルオロベンゾイルアミノアセトニトリル、α−（３−ブ
   ロモプロパルギルオキシ）−３−ブロモベンゾイルアミ
   ノアセトニトリル、α−（３−ブロモプロパルギルオキ
   シ）−３−メトキシベンゾイルアミノアセトニトリル、
   α−（３−ブロモプロパルギルオキシ）−４−メトキシ
   ベンゾイルアミノアセトニトリル、α−（３−ブロモプ
   ロパルギルオキシ）−３，５−ジメトキシベンゾイルア
   ミノアセトニトリル、α−（３−ブロモプロパルギルオ
   キシ）−３，４−メチレンジオキシベンゾイルアミノア
   セトニトリル、α−（３−ブロモプロパルギルイオキシ
   ）−３−トリフルオロメチルベンゾイルアミノアセトニ
   トリル、α−（３−ブロモプロパルギルオキシ）−４−
   トリフルオロメチルベンゾイルアミノアセトニトリル、
   α−（３−ブロモプロパルギルオキシ）−３−ニトロベ
   ンゾイルアミノアセトニトリル、α−（３−ブロモプロ
   パルギルオキシ）−３−シアノベンゾイルアミノアセト
   ニトリル、α−（３−ブロモプロパルギルオキシ）−３
   ，４−ジメチルベンゾイルアミノアセトニトリル、α−
   （３−ブロモプロパルギルオキシ）−１−ナフトイルア
   ミノアセトニトリル、α−（３−ブロモプロパルギルオ
   キシ）−２−ナフトイルアミノアセトニトリル、α−（
   ３−クロロプロパルギルオキシ）−３−クロロベンゾイ
   ルアミノアセトニトリル、α−（３−クロロプロパルギ
   ルオキシ）−３，５−ジクロロベンゾイルアミノアセト
   ニトリル、α−（３−クロロプロパルギルオキシ）−３
   ，５−ジメチルベンゾイルアミノアセトニトリル、α−
   （１−メチルプロパルギルオキシ）ベンゾイルアミノア
   セトニトリル、α−（１−メチルプロパルギルオキシ）
   −３−クロロベンゾイルアミノアセトニトリル、α−（
   １−メチルプロパルギルオキシ）−４−クロロベンゾイ
   ルアミノアセトニトリル、α−（１−メチルプロパルギ
   ルオキシ）−２−フルオロベンゾイルアミノアセトニト
   リル、α−（１−メチルプロパルギルオキシ）−３−フ
   ルオロベンゾイルアミノアセトニトリル、α−（１−メ
   チルプロパルギルオキシ）−４−フルオロベンゾイルア
   ミノアセトニトリル、α−（１−メチルプロパルギルオ
   キシ）−３−ブロモベンゾイルアミノアセトニトリル、
   α−（１−メチルプロパルギルオキシ）−３−メチルベ
   ンゾイルアミノアセトニトリル、α−（１−メチルプロ
   パルギルオキシ）−４−メチルベンゾイルアミノアセト
   ニトリル、α−（１−メチルプロパルギルオキシ）−３
   ，５−ジメチルベンゾイルアミノアセトニトリル、α−
   （１−メチルプロパルギルオキシ）−３−メトキシベン
   ゾイルアミノアセトニトリル、α−（１−メチルプロパ
   ルギルオキシ）−４−メトキシベンゾイルアミノアセト
   ニトリル、α−（１−メチルプロパルギルオキシ）−３
   ，５−ジメトキシベンゾイルアミノアセトニトリル、α
   −（１−メチルプロパルギルオキシ）−３，４−メチレ
   ンジオキシベンゾイルアミノアセトニトリル、α−（１
   −メチルプロパルギルオキシ）−３−トリフルオロメチ
   ルベンゾイルアミノアセトニトリル、α−（１−メチル
   プロパルギルオキシ）−３−ニトロベンゾイルアミノア
   セトニトリル、α−（１−メチルプロパルギルオキシ）
   −３−シアノベンゾイルアミノアセトニトリル、α−（
   １−メチルプロパルギルオキシ）−３，４−ジメチルベ
   ンゾイルアミノアセトニトリル、α−（１−メチルプロ
   パルギルオキシ）−２−ナフトイルアミノアセトニトリ
   ル、α−（１−エチルプロパルギルオキシ）−３−フル
   オロベンゾイルアミノアセトニトリル、α−（１−エチ
   ルプロパルギルオキシ）−３−クロロベンゾイルアミノ
   アセトニトリル、α−（１−エチルプロパルギルオキシ
   ）−３，５−ジクロロベンゾイルアミノアセトニトリル
   、α−（１−エチルプロパルギルオキシ）−３−トリフ
   ルオロメチルベンゾイルアミノアセトニトリル、α−（
   １−エチルプロパルギルオキシ）−３−メトキシベンゾ
   イルアミノアセトニトリルおよびα−（１−エチルプロ
   パルギルオキシ）−３，５−ジメチルベンゾイルアミノ
   アセトニトリルから選ばれた置換プロパルギルオキシア
   セトニトリル誘導体を含有することを特徴とする水田用
   除草剤または農園芸用殺菌剤。