JPH0242396B2 - - Google Patents
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- JPH0242396B2 JPH0242396B2 JP59112120A JP11212084A JPH0242396B2 JP H0242396 B2 JPH0242396 B2 JP H0242396B2 JP 59112120 A JP59112120 A JP 59112120A JP 11212084 A JP11212084 A JP 11212084A JP H0242396 B2 JPH0242396 B2 JP H0242396B2
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- adhesive
- weight
- hot
- vinyl acetate
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
Description
〔発明の技術分野〕
本発明は金属とプラスチツクスとの双方に対し
て強固な接着性を有するように改良された熱溶融
型接着剤組成物に関するものである。 〔発明の背景〕 金属とプラスチツク組成物を接着するために熱
溶融型いわゆるホツトメルト接着剤を用いること
は周知である。ホツトメルト接着剤を例えば熱収
縮性スリーブ、端末キヤツプなどに塗布して電力
ケーブル、通信ケーブルや銅管、鋼管等の接続部
や端末部に使用することは広く知られている。 しかし現在使用されている熱溶融型接着剤は上
記接続部や端末部に用いられる各種の材料例えば
鉄、銅、鉛、アルミニウム、ステンレス鋼等の金
属やポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビ
ニル、ポリエステル等の合成樹脂に対して全て接
着しうることは困難であつた。ある種のものはポ
リエチレンと金属類は接着するが、ポリ塩化ビニ
ルやポリエステルには全く接着しなかつた。又そ
の反対にポリ塩化ビニルやポリエステルには接着
するポリエチレンやポリプロピレンには全く接着
しないものであつた。 従来、ポリエチレンやポリプロピレン等のポリ
オレフイン樹脂と銅、鉄、アルミニウム等の金属
との接着にはエチレン酢酸ビニルコポリマー、エ
チレン・エチルアクリレートコポリマー、アイオ
ノマー樹脂、エチレン・グリシジルメタクリレー
トコポリマー、エチレン・グリシジルメタクリレ
ート―酢酸ビニル三元コポリマー、エチレンアク
リル酸エステルコポリマーを加水分解あるいは熱
分解して得られるエチレンアクリル酸―アクリル
酸エステル三元コポリマー等が知られている。し
かしこれらは鉛被ケーブルやポリ塩化ビニルシー
スケーブル等に対しては接着が不充分であつた。
さらに、これらエチレン系接着剤は低温衝撃性に
は優れているが高温剪断接着強度や、高温剥離強
度が低く、実使用中に接続部がずれたり、ガス漏
れが発生したりした。 一方、ポリ塩化ビニルやポリエステル樹脂と銅
鉛、アルミニウム等の金属との接着にはポリアミ
ド樹脂や飽和ポリエステル樹脂等が知られてい
る。しかし、これらはポリエチレンシースケーブ
ルに対して接着せず、さらに低温衝撃性が非常に
悪かつた。このため低温時にケーブルに屈曲や衝
撃を与えると接着部で割れたり剥離して実用出来
なかつた。 ところが実際上、電力ケーブルや通信ケーブル
の接続部、端末部は各種の材料が組合されたもの
であるから、上記の様に接続可能な被着体が限定
されることは、甚だ不都合である。 また最近の電線、ケーブルの使用環境や銅管、
鋼管等の使用環境が極低温（−40℃位）から高温
（80℃位）まで広温度範囲となり、それに耐える
熱溶融型接着剤が要求されるようになつたが、未
だ満足すべきものがなかつた。 これらの問題点を解決するため、前記のエチレ
ン系接着剤と、後者のポリアミド系接着剤を配合
してなる熱溶融型接着剤が特開昭56−122880号に
開示されている。この接着剤は各種の被着体と接
着性を示す方能型接着剤であるが、その万能性を
発揮するためには、特定のエチレン系樹脂と特定
のポリアミド樹脂を混合する必要があつた。 エチレン系樹脂としては、加水分解率50〜90重
量％のエチレン酢酸ビニルコポリマーで好ましく
は不飽和カルボン酸を0.1〜5.0重量％グラフト重
合されているものが良く、ポリアミド樹脂として
はアミン価0.5〜30のポリアミド樹脂が好ましか
つた。 しかしながらこのような熱溶融型接着剤には―
OH基及び―COOH基と―NH2基を有しているた
め、長時間加熱すると、この両者が反応して接着
剤の軟化点上昇粘度上昇が起き接着力不足が起る
ことが発見された。このため高温下で使用すると
除々に反応して経時変化が起きると共に、低温下
でも保存安定性に乏しいことが判つた。 〔発明の要約〕 本発明は万能接着性を悪化させることなく、高
温で経時変化を起さず、保存安定性に優れた熱溶
融接着剤を提供する。 本発明は特定のエチレン共重合体と特定のポリ
アミド樹脂を所定の割合で混合し、且つ酸とアミ
ンの反応を防止する反応防止剤を添加することに
より、始めて得られたもので、優れた低温衝撃性
と高温接着性を維持した熱溶融型接着剤である。
その要旨とするところは、加水分解率50〜90重量
％のエチレン酢酸ビニルコポリマーとアミン価３
〜30のポリアミド樹脂を90：10ないし60：40の範
囲の重量割合で混合し、さらに一級もしくは二級
の脂肪族系又は芳香族系アミン類を添加混合して
成ることを特徴とする熱溶融型接着剤にある。 〔発明の具体的説明〕 上記エチレン酢酸ビニルコポリマーの加水分解
物としては、酢酸ビニルの含有量、メルトインデ
ツクス、加水分解率によつて種々のものが得られ
るが、好ましくは酢酸ビニル含有量が45重量％以
下であつて、加水分解率が50〜90重量％のものが
良い。その理由は、酢酸ビニル含有量が45重量％
以上ではポリオレフインとの接着性が悪く熱安定
性、耐寒性が悪いためである。また加熱分解率が
45重量％未満では融点が低く高温時の機械的強度
が低いためであり、加水分解率90重量％以上では
低温衝撃性が悪く、溶融粘度が高いためである。
さらに好ましくはエチレン酢酸ビニルコポリマー
を加水分解後不飽和カルボン酸を0.1〜5.0重量％
グラフト重合することにより、より金属との接着
性が向上する。 加水分解率50〜90重量％のエチレン酢酸ビニル
コポリマーとしては例えば武田薬品工業(株)製商品
名デユミランＤ―291、Ｄ―229、Ｄ―159、Ｄ―
251、Ｄ―222、Ｄ―252、Ｄ―422、Ｃ―2191、Ｃ
―2271、Ｃ―1591、Ｃ―1570、Ｃ―1580、Ｃ―
1550、Ｃ―2280等や東洋ソーダ(株)商品名メルセン
Ｈ―6410、Ｈ―6810、Ｈ―6820、Ｈ―6822、Ｈ―
6960等を用いることが出来る。 さらにアミン価３〜30のポリアミド樹脂として
は、ダイマー酸と呼ばれる二塩基酸とジアミンと
を反応させた重合体で、例えばトール油脂肪酸大
豆油脂肪酸等の不飽和脂肪酸にアジピン酸、アゼ
ライン酸、セバチン酸等を添加し、さらにエチレ
ンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、イソフオ
ロンジアミン、キシレンジアミン、４―4′―ジア
ミノ、ジシクロヘキシルメタン、Ｐ―P′―メチレ
ンジアニリン、ピペラジン、トリメチルヘキサメ
チレンジアミン、アルカノールアミン等を反応さ
せたポリアミド樹脂が挙げられる。得られたポリ
アミド樹脂は数平均分子量約1500〜20000の範囲
のもので、環球法軟化点が約80℃〜200℃の範囲
のものが良い。特に本発明においてアミン価が
0.5〜30のものが好ましく、アミン価が0.5以下で
は反応性に乏しく金属との接着性に劣り、またア
ミン価が35以上では反応性が強く熱劣化を受け易
く、さらにエチレン酢酸ビニル系コポリマーとの
相溶性が悪く接着力の低下をまねくためである。 本発明のアミン価0.5〜30のポリアミド樹脂と
してはヘンケル日本(株)製商品名バーサロン1128、
1300、1301、1302、1138、1139、1140、1164、
1165、1175、等や富士化成工業(株)製商品名トーマ
イド394、509、1310、535、1350、512、565、
500、575、1360、等を用いることが出来る。 本発明の一級もしくは二級の脂肪族系又は芳香
族系アミン類としては、ジエチレントリアミン、
トリエチレンテトラミン、ジエチルアミノプロピ
ルアミン、複素環ジアミン、メタキシレンジアミ
ン、メタフエニレンジアミン、ジアミノジフエニ
ルスルホン、Ｎ―ニトロソジフエルアミン、Ｎ―
ニトロソフエニルβナフチルアミン、スルホンア
ミド誘導体等が挙げられ、これらのアミン類は
0.1〜5.0重量部添加することにより、前記EVA樹
脂中の酸基とポリアミド樹脂中のアミド基の反応
を防止し、軟化点上昇、粘度上昇を防ぎ、接着力
の長期安定性を保証する。 添加表が0.1重量部以下では、その効果が充分
でなく、一方5.0重量部以上では熱溶融型接着剤
の低温脆化性、接着強度の低下をまねくため好ま
しくない。 さらに、本発明の熱溶融型接着剤には有数の少
量の粘稠化剤としてテンペル樹脂、テルペンフエ
ノール樹脂、フエノール樹脂、アルキルフエノー
ル樹脂等や低温性改質剤として、スチレンブタジ
エンブロツク共重合体スチレンイソプレンスチレ
ンブロツク共重合体、天然ゴム、ブチルゴム等の
ゴム成分や着色剤、充填剤、老化防止剤等を添加
することも可能である。 〔実施例〕 以下実施例に基づいて説明する。 実施例 １ エチレン酢酸ビニルコポリマー（以下、EVA
と略記する）としてデユミランＤ―215（加水分解
率≒80％）を、ポリアミド樹脂（以下、PAmと
略記する）としてバーサロンNo.1140（アミン価≒
８）を用い、さらにアミン類としてトリエチレン
テトラミンをそれぞれを90：10：0.5、70：30：
1.0、50：50：3.0の重量比で溶融混合（150℃で
ロール混練15分）し、熱溶融型接着剤を得た。さ
らに150℃下でプレス成形して2.0mm厚と0.5mm厚
の接着シートとし、次の性能試験の供試品にし
た。 性能試験１ 2.0mm厚の接着シートをJISK―6760により低温
脆化試験を行ない低温脆化温度を求めた。 性能試験２ 2.0mm厚の接着シートを150℃１時間、３時間、
５時間、10時間加熱して、その後JISK―2531に
より環球法軟化点試験を行ない接着剤の軟化点を
求めた。 性能試験３ 2.0mmの接着シートを150℃１時間、３時間、５
時間、10時間加熱して、その後JISK―6760によ
りメルトインデツクス試験を行ない、接着剤の
190℃における粘度を求めた。 性能試験４ 0.5mm厚の接着シートを80℃で５日、10日、20
日、30日間保存後2.0mm厚の架橋ポリエチレンシ
ート（第１表中、PEと略記する）と鋼板及びポ
リ塩化ビニルシート（PVC）と銅板（Cu）、との
間にはさみ込み150℃10分間プレス接着し、冷却
後JISK―6854により180℃剥離試験を行なつた。 それらの性能試験の結果を第１表に示した。 実施例 ２ EVAとしてデユミランＣ―2270（加水分解率≒
70％、不飽和カルボン酸含有量0.5％）を、PAm
としてバーサロンNo.1300（アミン価≒10）を用い、
さらにアミン類としてＮ―ニトロソジフエニルア
ミンをそれぞれを90：10：0.5、70：30：1.0、
50：50：3.0の重量比で溶融混合（150℃で15分間
ロール混練）して熱溶融型接着剤とし、さらに
150℃下でプレス成形し2.0mm厚と0.5mm厚の接着
シートを得た。得られた接着シートは実施例１と
同様の性能試験を行ない性能評価を行なつた。 その結果を第２表に示した。 実施例 ３ EVAとしてデユミランＣ―1550（加水分解率≒
55％、不飽和カルボン酸含有量0.5％）を、PAm
としてバーサロンNo.1358（アミン価≒６）を用い、
さらにアミン類としてメタフエニレンジアミンを
それぞれを90：10：0.5、70：30：1.0、50：50：
3.0の重量比で溶融混合（150℃で15分間ロール混
練）し、さらに150℃下でプレス成形し2.0mm厚と
0.5mm厚の接着シートを得た。得られた接着シー
トは実施例１と同様の性能試験を行ない性能評価
を行なつた。その結果を第３表に示した。 比較例 １ 従来の熱溶融型接着剤として用いたものは、実
施例１で用いたEVA及びポリアミド樹脂を用い、
反応防止剤を添加しないで同一比率で溶融混合
（150℃で15分間ロール混練）して成るもので、さ
らに150℃下でプレス成形し、2.0mm厚と0.5mm厚
の接着シートを得た。得られた接着シートは実施
例１と同様の性能試験を行ない性能評価を行なつ
た。その結果第４表に示した。 比較例 ２ 従来の熱溶融型接着剤として用いたものは、実
施例２で用いたEVA及びポリアミド樹脂を用い、
反応防止剤を添加しないで同一比率で溶融混合
（150℃で15分間ロール混練）して成るもので、さ
らに150℃下でプレス成形して2.0mm厚と0.5mm厚
の接着シートを得た。得られた接着シートは実施
例１と同様の性能試験を行ない性能評価を行な
て強固な接着性を有するように改良された熱溶融
型接着剤組成物に関するものである。 〔発明の背景〕 金属とプラスチツク組成物を接着するために熱
溶融型いわゆるホツトメルト接着剤を用いること
は周知である。ホツトメルト接着剤を例えば熱収
縮性スリーブ、端末キヤツプなどに塗布して電力
ケーブル、通信ケーブルや銅管、鋼管等の接続部
や端末部に使用することは広く知られている。 しかし現在使用されている熱溶融型接着剤は上
記接続部や端末部に用いられる各種の材料例えば
鉄、銅、鉛、アルミニウム、ステンレス鋼等の金
属やポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビ
ニル、ポリエステル等の合成樹脂に対して全て接
着しうることは困難であつた。ある種のものはポ
リエチレンと金属類は接着するが、ポリ塩化ビニ
ルやポリエステルには全く接着しなかつた。又そ
の反対にポリ塩化ビニルやポリエステルには接着
するポリエチレンやポリプロピレンには全く接着
しないものであつた。 従来、ポリエチレンやポリプロピレン等のポリ
オレフイン樹脂と銅、鉄、アルミニウム等の金属
との接着にはエチレン酢酸ビニルコポリマー、エ
チレン・エチルアクリレートコポリマー、アイオ
ノマー樹脂、エチレン・グリシジルメタクリレー
トコポリマー、エチレン・グリシジルメタクリレ
ート―酢酸ビニル三元コポリマー、エチレンアク
リル酸エステルコポリマーを加水分解あるいは熱
分解して得られるエチレンアクリル酸―アクリル
酸エステル三元コポリマー等が知られている。し
かしこれらは鉛被ケーブルやポリ塩化ビニルシー
スケーブル等に対しては接着が不充分であつた。
さらに、これらエチレン系接着剤は低温衝撃性に
は優れているが高温剪断接着強度や、高温剥離強
度が低く、実使用中に接続部がずれたり、ガス漏
れが発生したりした。 一方、ポリ塩化ビニルやポリエステル樹脂と銅
鉛、アルミニウム等の金属との接着にはポリアミ
ド樹脂や飽和ポリエステル樹脂等が知られてい
る。しかし、これらはポリエチレンシースケーブ
ルに対して接着せず、さらに低温衝撃性が非常に
悪かつた。このため低温時にケーブルに屈曲や衝
撃を与えると接着部で割れたり剥離して実用出来
なかつた。 ところが実際上、電力ケーブルや通信ケーブル
の接続部、端末部は各種の材料が組合されたもの
であるから、上記の様に接続可能な被着体が限定
されることは、甚だ不都合である。 また最近の電線、ケーブルの使用環境や銅管、
鋼管等の使用環境が極低温（−40℃位）から高温
（80℃位）まで広温度範囲となり、それに耐える
熱溶融型接着剤が要求されるようになつたが、未
だ満足すべきものがなかつた。 これらの問題点を解決するため、前記のエチレ
ン系接着剤と、後者のポリアミド系接着剤を配合
してなる熱溶融型接着剤が特開昭56−122880号に
開示されている。この接着剤は各種の被着体と接
着性を示す方能型接着剤であるが、その万能性を
発揮するためには、特定のエチレン系樹脂と特定
のポリアミド樹脂を混合する必要があつた。 エチレン系樹脂としては、加水分解率50〜90重
量％のエチレン酢酸ビニルコポリマーで好ましく
は不飽和カルボン酸を0.1〜5.0重量％グラフト重
合されているものが良く、ポリアミド樹脂として
はアミン価0.5〜30のポリアミド樹脂が好ましか
つた。 しかしながらこのような熱溶融型接着剤には―
OH基及び―COOH基と―NH2基を有しているた
め、長時間加熱すると、この両者が反応して接着
剤の軟化点上昇粘度上昇が起き接着力不足が起る
ことが発見された。このため高温下で使用すると
除々に反応して経時変化が起きると共に、低温下
でも保存安定性に乏しいことが判つた。 〔発明の要約〕 本発明は万能接着性を悪化させることなく、高
温で経時変化を起さず、保存安定性に優れた熱溶
融接着剤を提供する。 本発明は特定のエチレン共重合体と特定のポリ
アミド樹脂を所定の割合で混合し、且つ酸とアミ
ンの反応を防止する反応防止剤を添加することに
より、始めて得られたもので、優れた低温衝撃性
と高温接着性を維持した熱溶融型接着剤である。
その要旨とするところは、加水分解率50〜90重量
％のエチレン酢酸ビニルコポリマーとアミン価３
〜30のポリアミド樹脂を90：10ないし60：40の範
囲の重量割合で混合し、さらに一級もしくは二級
の脂肪族系又は芳香族系アミン類を添加混合して
成ることを特徴とする熱溶融型接着剤にある。 〔発明の具体的説明〕 上記エチレン酢酸ビニルコポリマーの加水分解
物としては、酢酸ビニルの含有量、メルトインデ
ツクス、加水分解率によつて種々のものが得られ
るが、好ましくは酢酸ビニル含有量が45重量％以
下であつて、加水分解率が50〜90重量％のものが
良い。その理由は、酢酸ビニル含有量が45重量％
以上ではポリオレフインとの接着性が悪く熱安定
性、耐寒性が悪いためである。また加熱分解率が
45重量％未満では融点が低く高温時の機械的強度
が低いためであり、加水分解率90重量％以上では
低温衝撃性が悪く、溶融粘度が高いためである。
さらに好ましくはエチレン酢酸ビニルコポリマー
を加水分解後不飽和カルボン酸を0.1〜5.0重量％
グラフト重合することにより、より金属との接着
性が向上する。 加水分解率50〜90重量％のエチレン酢酸ビニル
コポリマーとしては例えば武田薬品工業(株)製商品
名デユミランＤ―291、Ｄ―229、Ｄ―159、Ｄ―
251、Ｄ―222、Ｄ―252、Ｄ―422、Ｃ―2191、Ｃ
―2271、Ｃ―1591、Ｃ―1570、Ｃ―1580、Ｃ―
1550、Ｃ―2280等や東洋ソーダ(株)商品名メルセン
Ｈ―6410、Ｈ―6810、Ｈ―6820、Ｈ―6822、Ｈ―
6960等を用いることが出来る。 さらにアミン価３〜30のポリアミド樹脂として
は、ダイマー酸と呼ばれる二塩基酸とジアミンと
を反応させた重合体で、例えばトール油脂肪酸大
豆油脂肪酸等の不飽和脂肪酸にアジピン酸、アゼ
ライン酸、セバチン酸等を添加し、さらにエチレ
ンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、イソフオ
ロンジアミン、キシレンジアミン、４―4′―ジア
ミノ、ジシクロヘキシルメタン、Ｐ―P′―メチレ
ンジアニリン、ピペラジン、トリメチルヘキサメ
チレンジアミン、アルカノールアミン等を反応さ
せたポリアミド樹脂が挙げられる。得られたポリ
アミド樹脂は数平均分子量約1500〜20000の範囲
のもので、環球法軟化点が約80℃〜200℃の範囲
のものが良い。特に本発明においてアミン価が
0.5〜30のものが好ましく、アミン価が0.5以下で
は反応性に乏しく金属との接着性に劣り、またア
ミン価が35以上では反応性が強く熱劣化を受け易
く、さらにエチレン酢酸ビニル系コポリマーとの
相溶性が悪く接着力の低下をまねくためである。 本発明のアミン価0.5〜30のポリアミド樹脂と
してはヘンケル日本(株)製商品名バーサロン1128、
1300、1301、1302、1138、1139、1140、1164、
1165、1175、等や富士化成工業(株)製商品名トーマ
イド394、509、1310、535、1350、512、565、
500、575、1360、等を用いることが出来る。 本発明の一級もしくは二級の脂肪族系又は芳香
族系アミン類としては、ジエチレントリアミン、
トリエチレンテトラミン、ジエチルアミノプロピ
ルアミン、複素環ジアミン、メタキシレンジアミ
ン、メタフエニレンジアミン、ジアミノジフエニ
ルスルホン、Ｎ―ニトロソジフエルアミン、Ｎ―
ニトロソフエニルβナフチルアミン、スルホンア
ミド誘導体等が挙げられ、これらのアミン類は
0.1〜5.0重量部添加することにより、前記EVA樹
脂中の酸基とポリアミド樹脂中のアミド基の反応
を防止し、軟化点上昇、粘度上昇を防ぎ、接着力
の長期安定性を保証する。 添加表が0.1重量部以下では、その効果が充分
でなく、一方5.0重量部以上では熱溶融型接着剤
の低温脆化性、接着強度の低下をまねくため好ま
しくない。 さらに、本発明の熱溶融型接着剤には有数の少
量の粘稠化剤としてテンペル樹脂、テルペンフエ
ノール樹脂、フエノール樹脂、アルキルフエノー
ル樹脂等や低温性改質剤として、スチレンブタジ
エンブロツク共重合体スチレンイソプレンスチレ
ンブロツク共重合体、天然ゴム、ブチルゴム等の
ゴム成分や着色剤、充填剤、老化防止剤等を添加
することも可能である。 〔実施例〕 以下実施例に基づいて説明する。 実施例 １ エチレン酢酸ビニルコポリマー（以下、EVA
と略記する）としてデユミランＤ―215（加水分解
率≒80％）を、ポリアミド樹脂（以下、PAmと
略記する）としてバーサロンNo.1140（アミン価≒
８）を用い、さらにアミン類としてトリエチレン
テトラミンをそれぞれを90：10：0.5、70：30：
1.0、50：50：3.0の重量比で溶融混合（150℃で
ロール混練15分）し、熱溶融型接着剤を得た。さ
らに150℃下でプレス成形して2.0mm厚と0.5mm厚
の接着シートとし、次の性能試験の供試品にし
た。 性能試験１ 2.0mm厚の接着シートをJISK―6760により低温
脆化試験を行ない低温脆化温度を求めた。 性能試験２ 2.0mm厚の接着シートを150℃１時間、３時間、
５時間、10時間加熱して、その後JISK―2531に
より環球法軟化点試験を行ない接着剤の軟化点を
求めた。 性能試験３ 2.0mmの接着シートを150℃１時間、３時間、５
時間、10時間加熱して、その後JISK―6760によ
りメルトインデツクス試験を行ない、接着剤の
190℃における粘度を求めた。 性能試験４ 0.5mm厚の接着シートを80℃で５日、10日、20
日、30日間保存後2.0mm厚の架橋ポリエチレンシ
ート（第１表中、PEと略記する）と鋼板及びポ
リ塩化ビニルシート（PVC）と銅板（Cu）、との
間にはさみ込み150℃10分間プレス接着し、冷却
後JISK―6854により180℃剥離試験を行なつた。 それらの性能試験の結果を第１表に示した。 実施例 ２ EVAとしてデユミランＣ―2270（加水分解率≒
70％、不飽和カルボン酸含有量0.5％）を、PAm
としてバーサロンNo.1300（アミン価≒10）を用い、
さらにアミン類としてＮ―ニトロソジフエニルア
ミンをそれぞれを90：10：0.5、70：30：1.0、
50：50：3.0の重量比で溶融混合（150℃で15分間
ロール混練）して熱溶融型接着剤とし、さらに
150℃下でプレス成形し2.0mm厚と0.5mm厚の接着
シートを得た。得られた接着シートは実施例１と
同様の性能試験を行ない性能評価を行なつた。 その結果を第２表に示した。 実施例 ３ EVAとしてデユミランＣ―1550（加水分解率≒
55％、不飽和カルボン酸含有量0.5％）を、PAm
としてバーサロンNo.1358（アミン価≒６）を用い、
さらにアミン類としてメタフエニレンジアミンを
それぞれを90：10：0.5、70：30：1.0、50：50：
3.0の重量比で溶融混合（150℃で15分間ロール混
練）し、さらに150℃下でプレス成形し2.0mm厚と
0.5mm厚の接着シートを得た。得られた接着シー
トは実施例１と同様の性能試験を行ない性能評価
を行なつた。その結果を第３表に示した。 比較例 １ 従来の熱溶融型接着剤として用いたものは、実
施例１で用いたEVA及びポリアミド樹脂を用い、
反応防止剤を添加しないで同一比率で溶融混合
（150℃で15分間ロール混練）して成るもので、さ
らに150℃下でプレス成形し、2.0mm厚と0.5mm厚
の接着シートを得た。得られた接着シートは実施
例１と同様の性能試験を行ない性能評価を行なつ
た。その結果第４表に示した。 比較例 ２ 従来の熱溶融型接着剤として用いたものは、実
施例２で用いたEVA及びポリアミド樹脂を用い、
反応防止剤を添加しないで同一比率で溶融混合
（150℃で15分間ロール混練）して成るもので、さ
らに150℃下でプレス成形して2.0mm厚と0.5mm厚
の接着シートを得た。得られた接着シートは実施
例１と同様の性能試験を行ない性能評価を行な
【表】
【表】
【表】
【表】
【表】
第１表、第２表、第３表の性能試験結果からも
判るように、本発明の加水分解率が50〜90％のエ
チレン酢酸ビニルコポリマーとアミン価が0.5〜
30のポリアミド樹脂とさらに一級もしくは二級の
脂肪族又は芳香族アミン類を用いた熱溶融型接着
剤は低温脆化温度が低く各種被着体に対する接着
強度に優れている。中でも加水分解率が50〜90％
のエチレン酢酸ビニルコポリマーとアミン価が
0.5〜30のポリアミド樹脂を90：10ないし60：40
の範囲の重量割合で混合し、さらにアミン類を
0.1〜5.0重量部の割合で添加した接着剤配合が接
着剤の熱安定性に優れ、経時変化、保存安定性に
優れている。 これに対して、第４表及び第５表の結果からも
判るように従来のエチレン酢酸ビニルコポリマー
とポリアミド樹脂との混合体では、接着剤の熱安
定性に欠け、保存安定性が悪いため、各種被着体
に対して急激に接着力が低下し、実用的でないこ
とが判つた。 以上の試験結果から本発明の加水分解率が50〜
90重量％のエチレン酢酸ビニルコポリマーとアミ
ン価が３〜30のポリアミド樹脂を90：10ないし
60：40の範囲の重量割合で混合し、さらに一級も
しくは二級の脂肪族又は芳香族アミン類を0.1〜
5.0重量部添加した熱溶融型接着剤は、低温脆化
性に優れ且つ高温保持時における接着力の安定性
に優れ、各種の被着体に対して万能的に接着する
ものであり、本発明の有意性を証明するものであ
る。
判るように、本発明の加水分解率が50〜90％のエ
チレン酢酸ビニルコポリマーとアミン価が0.5〜
30のポリアミド樹脂とさらに一級もしくは二級の
脂肪族又は芳香族アミン類を用いた熱溶融型接着
剤は低温脆化温度が低く各種被着体に対する接着
強度に優れている。中でも加水分解率が50〜90％
のエチレン酢酸ビニルコポリマーとアミン価が
0.5〜30のポリアミド樹脂を90：10ないし60：40
の範囲の重量割合で混合し、さらにアミン類を
0.1〜5.0重量部の割合で添加した接着剤配合が接
着剤の熱安定性に優れ、経時変化、保存安定性に
優れている。 これに対して、第４表及び第５表の結果からも
判るように従来のエチレン酢酸ビニルコポリマー
とポリアミド樹脂との混合体では、接着剤の熱安
定性に欠け、保存安定性が悪いため、各種被着体
に対して急激に接着力が低下し、実用的でないこ
とが判つた。 以上の試験結果から本発明の加水分解率が50〜
90重量％のエチレン酢酸ビニルコポリマーとアミ
ン価が３〜30のポリアミド樹脂を90：10ないし
60：40の範囲の重量割合で混合し、さらに一級も
しくは二級の脂肪族又は芳香族アミン類を0.1〜
5.0重量部添加した熱溶融型接着剤は、低温脆化
性に優れ且つ高温保持時における接着力の安定性
に優れ、各種の被着体に対して万能的に接着する
ものであり、本発明の有意性を証明するものであ
る。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 加水分解率が50〜90重量％のエチレン酢酸ビ
ニルコポリマーとアミン価が0.5〜30のポリアミ
ド樹脂とが90：10ないし60：40の範囲の重量割合
で混合されて成る混合物100重量部に一級もしく
は二級の脂肪族系又は芳香族系アミン類が0.1〜
5.0重量部含有されてなることを特徴とする熱溶
融型接着剤。 ２ エチレン酢酸ビニルコポリマーが不飽和カル
ボン酸を0.1〜5.0重量％グラフト重合されている
ことを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の熱
溶融型接着剤。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11212084A JPS60255841A (ja) | 1984-05-30 | 1984-05-30 | 熱溶融型接着剤 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11212084A JPS60255841A (ja) | 1984-05-30 | 1984-05-30 | 熱溶融型接着剤 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60255841A JPS60255841A (ja) | 1985-12-17 |
| JPH0242396B2 true JPH0242396B2 (ja) | 1990-09-21 |
Family
ID=14578681
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP11212084A Granted JPS60255841A (ja) | 1984-05-30 | 1984-05-30 | 熱溶融型接着剤 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS60255841A (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4788243A (en) * | 1986-10-08 | 1988-11-29 | Kimberly-Clark Corporation | Creping adhesives containing polyvinyl alcohol and thermoplastic polyamide resins derived from poly(oxyethylene) diamine |
| CN109153905B (zh) * | 2016-05-19 | 2021-01-12 | 东曹株式会社 | 粘接剂、粘接性树脂组合物及由其形成的层叠体 |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS56122880A (en) * | 1980-03-04 | 1981-09-26 | Sumitomo Electric Ind Ltd | Hot-melt adhesive |
| JPS5968385A (ja) * | 1982-10-12 | 1984-04-18 | Sumitomo Electric Ind Ltd | 熱溶融型接着剤 |
-
1984
- 1984-05-30 JP JP11212084A patent/JPS60255841A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS60255841A (ja) | 1985-12-17 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |