JPS6026338A - ハロゲン化銀カラ−写真感光材料の処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 麓業上の利用分野 本発明は・・ロゲン化銀カラー写真感元材料（以丁力２
−感光材料と称す）の処理方法に関し、特に公害負荷か
着るしく改良された発色現像液を用いたカラー感光材料
の処理方法に関する。

従来技術 従来から例えばカラー印画紙用感光材料の発色現像＊に
は現像促進あるいは写真用カブシーとキノンジイミンと
の反応性を改良する目的のためにペンシルアルコールが
好ましく添加され用いられてきた。ベンジルアルコール
を発色現像液に添加した場合、発色現像主薬のカラー感
光材料中への浸迭連厩を速め、ノ＼ログン化銀乳剤の現
像速度な尚めることか出来ることか知られている。また
、上り己ベンジルアルコールは発色ＩＪ［の結果として
の発色成像主薬の酸化本であるキノンジイミンと写真用
カンシーとのカプリング反応を促進せしめる作用をも鳴
している。このことはベンジルアルコールの使用は最大
限にキノンジイミンを利用することになるので省銀化と
いう観点から特に好ましいことである。

一方、ベンジルアルコールが現在のカラー印画紙用感光
材料の発色現像処理に一般的に用いられている童はｔｏ
　ｍｔ　／　ｌ！ないし１５　ｍｌ　／　ｌ！以上の割
合で使用されており、このような使用量ではベンジルア
ルコールの発色現像恣に対する尚解性が著るしく低下し
、これを改良するために補助溶媒として例工はエチレン
グリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリ
コール等を相当量添加してベンジルアルコールを溶解せ
しめることか必敦になる。

上記のようなベンジルアルコールの発色現像沿への不溶
解性は、例えばベンジルアルコールの使用量を発色現像
液１１！当り犬凡ｆ３　ｍｌｌトドあれば避けることが
できるものであるが、このような筐用量ではベンジルア
ルコールの前記の有用性が失われてしまうために特にカ
ラー印凹１紙用感光材料の処理としては上記程度にまで
は減量することができなかった。

しかしながら、上記のように発色状１駅液ＩＪａりベン
ジルアルコールの使用量を８　ｍｌ以下に減量すること
、ならびＫこれに付随して補助溶媒としての例えばエチ
レングリコールの使用を回避することは公害負性を大巾
に軽減し得るメリットがあるために従来から賞賛な課題
になっていた。

ベンジルアルコールを減量した結果、前記の有用性の低
下に対しては、例えば特開昭５８−５０５３６号公報に
記載されているように１−アリールー３−ピンゾリビン
糸化合物を感光材料中に含有せしめることにより、これ
を改良し得る技術も開示されている。

上記によるとベンジルアルコールの使用量を減量しても
銀現像速度はベンジルアルコールな多を使用した時と同
じように、あるいはそれ以上に現像速度は大きくなるも
のの、ベンジルアルコールのもう１つの作用であるキノ
ンジイミンとカブ２−との反応性の低下を補うことがで
きないはかりでなく、発色性が低下するという欠点、す
なわち感度およびＩｓ’、ｆ調性等を考慮した場合、写
真特性上きわめて不利であるという欠点を有しているこ
とが判った。

この欠点はハロゲン化銀乳剤の使用量をカプラーの使用
量に対して増量させることによって、ある程度軽減し得
るが、この方法では感光材料の製造コストが増大し必ら
ずしも好ましいことではない。

また上記ではキノンジイミンの拡散による色にごりが発
生することもあり問題である。

また特開昭５７−２０００３７号公報によると、ベンジ
ルアルコールを減量させる際シアン、マゼンタ、イエロ
ーの各感色性層のカラーバランスを維持させることを目
的として特定のシアンカプラー、マゼンタカプラーおよ
びイエローカプラーの組合わせ使用による技術が記載さ
れている。

上記によるとベンジルアルコールを使用しなくとも最高
濃度は十分に維持することができるが、銀現像速屓およ
び階調性については満足し得るものではないという問題
か有る。

また、上記特開昭５７−２０００３７号公報に記載の特
定カプラーを組み合わせで使用し、１−アリール−３−
ピラゾリドン系化会物を感光材料に含有せしめると現像
銀が増加し、銀現像性は増加しているにもかかわらす特
に示性曲線の肩部において色素濃度が増加することなく
、稍々減少する部面にあることが明白になった。

上記現象は特にシアン色素画像形成層において著しいこ
とも判明した。

発明の目的 そこで本発明の目的は、ベンジルアルコールの使用量を
減少せしめても現像性、感度、発色性ならびに肩部の階
調性等の劣化を生じない改良されたカラー写真感光材料
の処理法を提供することにある。

発明の構成 本発明者等が徨々検討な亘ねた結果、上記目的は支持体
上にシアンカプラー含有層、マゼンタカプラー含有層お
よびイエローカプラー含有層をそれぞれ少なくとも１層
有するハロゲン化銀カラー写真感光材料を像様露光後、
ベンジルアルコール２祷／ｌ〜８　ｍｂ／　ｚおよび下
記一般式（ＩＪで示される化合物ｔｏ”−’モル／ｌ−
４ＸｌＯ−３する発色現像液で処理するハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料の処理方法により達成し得ることがわ
かった。

一般式　（［） 式中、Ｒ−まアリール基を表わし＊　’％　ｒ　Ｒ１　
ｓ　Ｒ４および鳥　は水素原子またはアルキル基を表わ
し、それぞれ同一でも異なっていてもよい。Ｘは水素原
子またはアセチル基を表わす。

以下、本発明を更に詳細に説明する。

本発明の処理方法においては前記一般式用で表わされる
如きピラゾリドン系化合物を発色現像液に含有せしめる
が、前記一般式［ＩＪにおいて，ＲＩが表わすアリール
基としては、例えばフェニル基、ナフチル基、トリル基
またはキシリル基等を挙げることができるが、フェニル
基またはトリル基が好ましい。これらのアリール基には
置換基を有してもよ（、置換基としては例えばハロゲン
原子（飼えば塩素原子、臭素原子等）、アルキル基（例
エバメチル基、エチル基等）、ア／”−＋シ基（例えば
メトキシ基、エトキシ基等）、スルホニルＭｌｆｌＪｔ
ハメチルスルホニル基、エチルスルホニル基等）、アミ
ド基（例えばアミド基、メチルアミド基、エチルアミド
基等）等を挙げることができる。

また　Ｒ１　＋　”Ｓ　＋　Ｒ４およびＲ６で表わされ
るアルキル基としては、炭素原子数１〜４のアルキル基
、飼えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基等
が好ましく、これらのアルキル基は置換基を有してもよ
く、置換基としては、例えばヒドロキシ基、アミノ基、
アシルオキシ基（例えばアシルオキシ基等）、スルホニ
ルオキシ基等を挙ケることができる。

本発明においては上記Ｒ２およびＲ３は水素原子である
ことが好ましい。

さら忙前記一般式［１１においてＸで表わされる７セチ
ル基は置換基を弔してもよ（、これらの１ｄ換基として
は、例えはメチル基、エチル基等のアルキル基を挙げる
ことができるが、本発明においてはＸが水素原子である
ことが好ましい。

以下に本発明に係わる前記一般式（ＩＪで示される化合
物の代表的具体例を挙げるが、本発明はこれらのみに限
定されるものではない。

（Ｎ氷化合物） （１−１３）　（＋−１４） （１−１９） 不発明に係わる前記一般式（ＩＪで示される化合物の発
色現像油中への添加量は、発色現像液１１！当りｔｏ　
’七ル〜４Ｘｌ（Ｊ’−３モル、好ましくは２×ｌｆｆ
’モル〜１ｘｌＦ　モルの範囲である。

本発明に係わる発色机像液は、発色机像准ＩＪ当り２ｍ
Ａ〜８Ｎ、好ましくは３Ｉｎｔ〜６１の範囲のベンジル
アルコールが含有される。

すなわち、２ｍｌより少量の場合にはカプラーの発色性
の急速な低下か認められ、また８ｍＡを越えると写真的
性能は充分満足のゆくものであるが、公害負荷を低減す
ることが困難である。

従って本発明に従えば上記に規定された添加量により前
記一般式（，１１で示されるｌ−アリールー３−ピラゾ
リドン化合物とベンジルアル１コ、−ルー・とを、含有
する発色現像像の使用により始めて現像性、感度、Ｍ部
のｌｉ’Ｊ調性の劣化を防止し、優れた写真画像が得ら
れる如き改良された力２−感光材料の処理方法を得るこ
とができる。しかも不発明による処理法によれば公害負
荷を大幅に軽減することもできる。

本発明の処理方法によれば公知技術のように上記化合物
を感光材料に含有せしめた場合に生起する好ましからぬ
棉偉初期にみられる発色性の者るしい低下を改良するこ
とかでき、このことは史に後述のように２当量カプラー
の使用効率な尚めるという利点をも有するものである。

不発明の処理法により発色現像処理されるカラー感光材
料は、支持体上にそれぞれ互いに感色性を異にする感光
性層を有するものであり、該Ｊ−にカラー画像を形成せ
しめる写真用カプラーか含有され又いる。

本発明において特に有用とされるシアンカプラーは、フ
ェノール核の２位と５位に７シルアミノ基を有するフェ
ノール糸２当量シアンカプラーが好ましく、下記一般式
（ＩＩＪで示すことができる。

一般式　［１１） 式中、Ｒ６はアリール基　またはへテロ環基な表わし、
この場合のアリール基としては好ましくはフェニル基が
挙げられ、またへテロ環基としては好ましくはフリル基
を挙げることができ、置換基を有してもよい。　Ｒ２は
水素原子またはハロゲン原子を表わし、ハロゲン原子と
しては好ましくは塩素原子である。Ｒ８は炭素原子数１
〜加の直鎖または分岐のアルキレン基を表わし、例えば
メチレン基、エチレン基、ブチレン基、オクチレン基等
を挙げることができ置換基を有してもよい。またＲ、お
よび鴇。はそれぞれフルキル基（例えばメチル基、エチ
ル基、ブチル基、アミル基、オクチル基、ドテシル基、
ペンタデシル基’４）　、ｙｋコキシ基（例えばメトキ
シ基、エトキシ基、ブトキシ基、オクチルオキシ基、ド
デシルオキシ基、ヘキサデシルオキシ基等）、アルキル
スルホンアミド基（例えはメチルスルホンアミド基、ブ
チルスルホンアミド基、ドデシルスルホンアミド基、ヘ
キサデシルスルホンアミド基等）、アリールスルホンア
ミド基（例えばフェニルスルホンアミド基、トリルスル
ホンアミド基等）、アルキルスルファモイル基（例えば
エチルスルファモイル基、ブチルスルファモイル基、ド
デシルスルファモイル基、ヘキサデシルスルファモイル
基等）、またはアリールスルファモイル＆（例ｔばフェ
ニルスルファモイル基、トリルスルファモイル基等）等
を表わし、置換基を有してもよい。　２．は・・ロゲン
原子（例えば塩素原子、臭累原子等）、筐たはアルコキ
シ基（例えばメトキシ基、エトキシ基等）を表わす。

前記の如＜　Ｒ６１Ｒ８＋　ＲＱおよびＲ＋ｏが　それ
ぞれ表わす基ならびＫｚＩが表わすアルコキシ基には、
置換基があってもよく、置換基としては例えば直鎖また
は分岐のアルキル基（例えばメチル基、エチル基、イソ
プロピル基、ｔ−ブチル基、オクチル基、ドデシル基等
）、直鎖または分岐のアルケニル基（例えばアリル基、
オクタデセニル基等）、アリール基（例えばフェニル基
、ナフチル基等）、ヘテロ環基（例えばビニジル基、フ
リル基等）、ハロゲン原子（例えば塩素原子、臭ｙｇ原
子、フッ素ＩＱ　子ｍ　）、ヒドロキシ基、メルカプト
基、スルホ基、スルフィニル基、ニトロ基、アミノ基、
シフ／Ａ、アシル基Ｉ　ｌ＋！Ｉえはアセチル基、ベン
ゾイル基等）、アシルアミ７基（列えばアセチルアミノ
基、ベンゾイルアミノ基等）、アルコキシ基（向えはエ
トキシ基、オクチルオキシ基、ドデシルオキシ基等）、
アリールオキシ基（例えばフェノキシ基、トリルオキシ
基等）、カルバモイル基（例エバカルバモイル基、メチ
ルカルバモイル基、オクチルカルバモイル基等）、スル
ホンアミド基（レリえはスルホンアミド基、メチルスル
ホンアミド基、オクチルスルホンアミド基等）、スルフ
ァモイルＭ（ｆｊｉｌｌ工はスルファモイル基、エチル
スルファモイル基、ノニルスルファモイル基等〕、カル
ボキシル基、カルボニルオキシ基（向えばメチルカルボ
ニルオキシ基、エチルカルボニルオキシ基等）、アルコ
キシカルボニル基（例えはメトキシカルボニル基、プロ
ポキシカルボニル基等）、アルコキシスルホニル基（例
えばメトキシスルホニル基、エトキシスルホニル基等）
等を挙げることができる。

以下に前記一般式［１１Ｊで示されるシアンカプラーの
代表的具体ＮＵを記載する。

（例示化合物） （Ｃ−３） （Ｃ−Ｂ） （Ｃ−ｇ） （Ｃ−ＩＱ） （Ｃ”−１１） ｒ）目 （Ｃ−１２） （Ｃ−１３） ｎ冒 （Ｃ−１４） １”１）Ｊ （Ｃ−１５） （Ｃ−１６） Ｈ （Ｃ−１７）１ Ｈ （Ｃ−１８）（ Ｃ）Ｈ （Ｃ−１９）（ （Ｃ−加　） Ｈ （Ｃ−２１） Ｈ Ｃ−２２） Ｃ−２３） （Ｃ−冴） （Ｃ−２５） （Ｃ−２６） （Ｃ−２７） ０、！１−１２１＋８０２ＮＨ（３Ｍ３００Ｈ，０ＯＯ
Ｈ（Ｃ−２８） （Ｃ−２９） （Ｃ−ぷ〕） 上記一般式［ｎＪで示されるシアンカプラーは、単独で
もあるいは２種以上併用して由いることもでき、更に一
般式１１Ｊで示されるシアンカプラー以外のシアンカプ
ラーと必要に応じて併用することもできる。

本発明における一般式［１１Ｊで示される化合物のシア
ンカプラーは、ハロゲン化銀１モル当す１０〜７０モル
％、好ましくは加〜閣モル％の範囲で本発明に係わるカ
ラー写真Ｎ＆元材料の構成層に自治される。

前述の如（本発明の処理方法によれば現像初期における
発色性の著るしい低下を改良し得るところから本発明の
処理方法が発色性に＠般的に関係していると認められ、
この発色性の低下が特Ｋ　／％ロゲン化銀に対するカプ
ラーの化学１ｔ［に基づくｉ（Ｚｆｉ量カフカプラー合
、ハロゲン化銀１モル当りカモル％）の程度以下におい
て大きくなることが確認された。このような発色性の低
下はカプラーの使用量を増量することによって改良する
ことができるものの、カプラーの増量が感光材料の製造
コストや他の写真特性め面で好ましくないことも亦前述
の通りである。

このような観点からも本発明の処理方法により発色性が
改良し得ることは大きな予期し得ぬ効果であると百わざ
るを得ない。

また、本発明に係わる発色現像液の効果を最大限発揮せ
しめるために下記一般式［創で示される如きイエローカ
ブジーを使用することが好ましい。

一般式　（町 式中、Ｒ１１は水素原子、ハロゲン原子（好ましくは塩
素原子）または炭素原子数１〜４のアルコキシ基（例え
ばメトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基
等）を表わし、置換基を有してもよい。均、はアルコキ
シカル、ボニル基（例えはオクチルオキシヵルホ゛ニル
基、ドデシルオキシカルボニル基、ヘキサデシルオキシ
カルボニル基等〕、アリールオキシカルボニル基（１列
工はフェノキシカルボニル基、ジーｔ−）゛チルフェノ
キシカルボニル＆　等）　、アルキルスルホンアミド基
（ρりえばオクチルスルホンアミド基、ヘキサデシルス
ルホンアミド基等）、アリールスルホンアミド基（レリ
えばフェニルスルホンアミＦ基、ドデシルフェニルスル
ホンアミド基等）、アルキルスルファモイル基（例えば
ドデシルスルファモイル基、ヘプタデシルスルファモイ
ル基等）、またはアリールスルファモイル＆　（９１エ
バ７　ｚニルスルファモイル基、ドテシルフェニルスル
ファモイル基等）等を表わし、それぞれ置換基を有して
もよい。

、／−“・、 は窒素原子とともに５員または６負へテロ環を形成する
に必要な非金属原子群を表わす。）を表わル頑基、イミ
ダゾール環基、トリアゾール環基、テトラゾール環基、
オキサゾール環基、チアゾール環基、ピリダジン環基、
ピリミジン環基等を挙げることができる。

下記に前記一般式１組で表わされるイエローカプラーの
代表的具体例を挙げるが、本発明はこれらのみに限定さ
れるものではない。

（例示化合物） （上呂己狭のカッコ内の数値は一般式（ｍｌにおけるア
セトアニリド部のベンゼン環上の位置を示填）さらに本
発明に用いられる有用なマゼンタカプラーは、下記一般
式［ＩＶＪで表わすことができる。

一般式　（１■］ １ 式中、Ｒ１３は水素原子、・１０ゲン原子（好ましくは
塩素原子）または炭素原子数１〜４のアルコキシ基（例
えばメトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ
基等）を表わし、この場こで都およびＲ１６は四−でも
異なっていてもよく、それぞれ水素原子またはアシル基
を表わし、ＲｌｆｉとＲ１６が共にアシル基であるとき
は、Ｒ１，とＲ１６とが互いに連結して窒素原子と共に
５員へテロ環を形成してもよい。）、アルコキシカルボ
ニル基（例えばオクチルオキシカルボニル基、ドデシル
オキシカルボニル基、ヘキサデシルオキシカルボニル基
等）、アリールオキシカルボニル基（例えばフェノキシ
カルボニル基、ジ−ｔ−ブチルフェノキシカルボニル基
等）、アルキルスルホンアミド基（飼えばオクチルスル
ホンアミド基、ヘキサデシルスルホンアミド基等）、ア
リールスルホンアミド基（例えばフェニルスルホンアミ
ド基、ドデシルフェニルスルホンアミド基等）、アルキ
ルスルファモイル基（飼えばドデシルスルファモイル基
、ヘプタデシルスルファモイル基等）マタはアリールス
ルファモイルｆｉ（ｆ’ｌＪｔばフェニルスルファモイ
ル基、ドデシルフェニルスルファモイル基等）等を表わ
し、それぞれ置換基を有してもよ−１゜ ２、は水素原子または発色現像主薬酸化体とのカプリン
グ反応に際し離脱し得る基を表わす。上記離脱し得る基
としては、例えばアルコキシ基、アルキルチオ基、アリ
ールオキシ基、アリールチオ基、ヘテロ環基、アシルオ
キシ基、ノーロゲン原子等を挙げることかできる。

以下に前記一般式［ＩＶＪで表わされるピラゾロン系マ
ゼンタカブシーの代表的具ｔ＃−例をかげる。

（例示化合物） （上記表においてカヤコ内の数字は一般式１．ＩＶＪに
おいてアニリノ基ベンゼン璃上の置換位置を示す。）こ
れらのシアンカプラー、マゼ７タヵプラー、イエローカ
プラーを本発明に係わるカラー写真感光羽料の構成層に
添加せしめる方法としては、ラテックス分散法あるいは
水中油滴型乳化分散法が特に有用である。ラテ・ンクス
分散法については、例えば特開昭４９−７４５３８号、
同５１−５９９４３号、同５４−３２５５２号各公報や
リサーチ・ディスクロージャー（１９７６）洗１４８５
０に記載されている。

水中油滴型乳化分散法については疎水性添加物を分散さ
せる従来公知の方法が適用され、例えばＮ−ｎ−ブチル
アセトアニリド、ジエチル２クリルアミド、ジブチルフ
タレート、ジオクチルフタレート、ジオクチルフタレー
ト、シアミルツタレート、トリクレジルツタレート、ジ
ベンジルフタレート、Ｎ−ドデシルピロリドンの如き沸
点が約１７０℃以上の尚沸点有機溶媒中に、前記各カプ
ラーを溶解し、界面活性剤の存在下にゼラチンの如き親
水性コロイド中に微分散させる。

本発明に係わるカラー写真感光材料は、支持体上に構成
層としてイエロー、マゼンタ、シアンの各色素画像形成
層をそれぞれ少なくとも１層有するものであり、これら
の各画像形成層は１つ以上の層から形成されていてもよ
い。

そして上記の各構成層の間には非感光性の中間層を必要
に応じて設けることもでき、更に下引層、・・レージ旨
ン防止層、保護層等を適宜設けることができる。

本発明において上記各色素画像ル成増に使用される感光
性ハロゲン化銀乳剤には感光成分として例えは塩化銀、
臭化銀、沃化銀、塩臭化銀、法具化銀、塩沃臭化銀、塩
沃化銀等を用いることができる。

本発明において、特に好ましいハロゲン化銀は銀現像性
の優れた塩化銀、塩臭化銀である。

また不発明に用いられる乳剤は一般乳剤に対して施され
る各種の化学増感法を施すことができる。

すなわち活性ゼラチン、水浴性金塩、水浴性白金塩、水
溶性パラジヮム塩、水溶性ロジヮム塩、水溶性イリジワ
ム塩等の貴金属増感剤；鎗黄増感剤；セレン増感剤；−
前→路−一還元増感剤等の化学増感剤３等により単独に
あるいは併用して化学増感することかできる。更に上記
・・ロゲン化銀は所望の波長域に光学的に増感すること
ができる。光学増感方法には特に制限はなく、例えばゼ
ロメチン色素、モノメチン１！！Ｊ索、ジメチン色素、
トリメナン色累等のシアニン色素あるいはメロシアニン
色素等の光学増感剤を単独あるいは併用して（例えは超
色増感）光学的に増感することかでき″る。

本発明に用いられる乳剤は、目的に応じて通常用いられ
る和直々の龜加剤を含むことかできる。これらの添加剤
としては、列えはアザインデン類、トリアゾール類、テ
トラゾール類、イミダゾリワム塩、テトラゾリウム塩、
ポリヒドロキシ化合物等の安定剤やカプリ防止剤；アル
デヒド系、アジリジン糸、インオキサゾール糸、ビニル
スルホン系、アクリロイル糸、アルボジイミド系、マレ
イミド糸、メタンスルホン酸エステル系、トリアジン系
等の硬膜剤等を始めとして界面活性剤、帯電防止剤、マ
ット剤、現像促進剤等を挙げることができる。

本発明に係わるカラー写真感光材料の構成層を形成する
親水性コロイドのバインダーとしては、ゼラチンが好ま
しいが、ゼラチンのみならす例えばフタール化ゼラチン
、フェニルカルバモイル化ゼラチン等のようなゼラチン
誘４体、アルブミン、Ｈ大、アラビアゴム、アルギン酸
、カゼイン、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリ
ドン、ポリアクリルアミド等を用いることかできる。

また本発明に係わるカラー写真感光材料の支持体として
は、しｌ］えはバライタ紙、ポリエチレン被種紙、ポリ
プロピレン合成紙、ガラス紙、セルロースアセテート、
セルロースナイトレート、ポリビニルアセタール、ポリ
プロピレン、レリえはポリエチレンプレフタレート等の
ポリエステルフィルム、ポリスチレン等があり、これら
の支持体はそれぞれのハロゲン化銀写真感光材料の使用
目的に応じて適宜選択される。

これらの支持体は必要に応じて下引加工が施、される。

本発明に係わるカラー写真感光材料の処理に用いられる
発色現像主薬は、現像主系を含むｐＨか８以上、好まし
くはｐＨが９〜１２のアルカリ性水浴准である。この現
１家主薬としての芳香族第１級アミンｍ１ｆｆｌ主梨は
、芳香族頂上に第１級アミン基を持ち露光された・・ロ
ゲン化銀を現像する能力のある化合物、！たばこのよう
な化合物を形成する前駆体を意味する。

上記現像主系としてはｐ−フェニレンジアミン糸のもの
が代表的であり、次のものが好ましい例として華げられ
る。

４−アミノ−Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリン、３−メチル−
４−アミノ−Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリン、４−７ミ／−
Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリン、３−
メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシ
エチルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル
−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチルアニリン、３−
メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メトキシエ
チル−４−アミ／−Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリン、３−メ
トキシ−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシ
エチルアニリン、３−メトキシ−４−７ミノーＮ−エチ
ル−Ｎ−Ｉ−メトキシエチルアニリン、３−アセトアミ
ド−４−アミノ−Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリン、４−アミ
ノ−Ｎ、Ｎ−ジメｆ　／Ｌ、　７ニリン、Ｎ−エチル−
Ｎ−β−〔β−（μｍメトキシエトキシ）エトキシ〕エ
チルー３−メチル−４−アミノアニリン、Ｎ−エチル−
Ｎ−、＆−（β−メトキシエトキシ）ニゲ・ルー３−ノ
ナルー４−アミノアニリンや、これらの塩列えげ硫酸塩
、塩酸塩、亜硫酸塩、ｐ−トルエンスルホン酸塩などで
ある。またこれらの発色現像沿には必要に応じて種々の
添加剤を加えることができる。

その主な例には、アルカリ剤（例えばアルカリ金属やア
ンモニウムの水酸化物、炭酸塩、燐酸塩など）、ｐＨ調
節あるいは緩衝剤（例えばＨ１酸、硼酸のような弱酸や
弱塩基、それらの塩など）、現像促進剤（例えばピリジ
ちワム化合物や、カチオン性の化合物類、硝酸カリウム
や硝酸ナトＩＪワム、ポリエチレングリコール縮合物や
その時部体類、ポリチオエーテル類などのノニオン性化
合物類、サルファイドエステルをもつポリマー化合物、
その他ピリジン、エタノールアミン等、有機アミン類、
ベンジルアルコール、ヒドラジン類等）、カブリ防止剤
（圀えは臭化アルカリ、ヨー化アルカリやニトロベンゾ
イミダゾール類をはじめ、メルカプトベンゾイミダゾー
ル、５−メチルベンゾトリアゾール、ｌ−フェニル−５
−メルカプトテトラゾール、迅速処理液用化合物類、チ
オスルホニル化合物、フェナジンＮオキシド類、ニトロ
安、１１査醒ベンゾチアゾリウム誘導体など）、スティ
ン又はスラ・ノジ防止剤、重層効果促進剤、保恒剤（例
えば亜ｆｋ酸塩、酸性亜硫酸塩、ヒドロキシルアミン塩
酸塩、ホルムサルファイド、アルカノールアミンサルフ
ァイド付加物など）などがある。

本発明に係る・・ロゲン化銀カラー写真感光材料は発色
現像処理後、常法により漂白処理を行なうことかできる
。この処理は定着と同時でもまた別個でもよい。この処
理液は必要に応じて定着剤を加えることにより深山定着
浴とすることもできる。

本発明においては迅速処理に適した洋白定着浴の使用か
好ましい。

捌白剤としては、稙々の化合物か用いられるがエチレン
ジアミン四酢酸第二鉄ナトリワム、エチレンジアミン四
酢酸第二鉄アンモニウム等のアミノポリカルボン酸第二
妖錯塩が特に南用である。

また定着剤としては、チオ鯰Ｍナトリウム、チオ硫酸ア
ンモニウム等のチオｔｉｋ酸塩が好ましい。

以下に実施例を挙げて本発明を具体的に記載するが、本
発明はこれらのみに限定されるものではない。

実施例　１ 両面をポリエチレン樹脂コートした紙支持体上に１記の
６つの層を支持体側から順次塗設することによりハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料を調製した。

なお、各層における添加量は特に記載のない限り、１ｒ
ｎ−当りの菫で示した。

層１・・・・・・１．２＆のゼラチン、０１２　＆　（
ｍ換′Ｊ４．）の宵感性塩臭化銀乳剤（臭化嫁組成りモ
ル％平均粒径０．６５　ｐ＋ｎ）　、そして０．８５．
９のイエローカプラー（例示Ｙ−１３）と０．（１１５
ｇ（’・２．５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノン（Ｈ
Ｑ−１）を溶解した帆４９のジオクチル７タレートを含
有する）ＶＪ。

層２・・・・・・０．７９のゼラチンと０．０６　＆の
上記ＨＱ−１を俗解した０、１０．９のジオクチルフタ
レートを含有する層。

層３・・・・・・１．２５　、ｕのゼラチン、０．３２
＃の緑感性塩某化釧乳剤（臭化銀７１モル％、平均粒径
０．４５μｍ）、そして０．５９のマゼンタカプラー（
飼示へ４−２）と０．０１５．９の前記）ＩＱ　−１を
溶解した０、２ｇのジオクチルフタレートな含有する層
。

１鯖４・・・・・・１．２８１９のセラチン、そして０
．０８９のＭｎ１６ＨＱ　−１ト０．５　＆　（７）紫
外線吸収剤（ＵＶ−１）を俗解した０、３５．９のジオ
クチルツタレートを含有する層。

廣５・・・・・・１．４．！ｉｔのゼラチン、０．２８
９の赤感性塩臭化銀乳剤（臭化銀７５モル％、平均粒径
０．３５μｍ）、０．４９　＆のシアンカプラー（例示
Ｃ−９）と０．０２．９の前記）ＩＱ−１を溶解した０
．１８．９のジオクナルノタレートを含有する層。

層６・・・・・・１．４ｇのゼラチンからなるｊ曽（Ｕ
Ｖ−１） なお、硬膜剤として１，３−ジクロロ−５−ヒドロキシ
−８−トリアジンナトリワムを上記層１〜１％　６に対
してゼラチン１ｙ尚り０．０１　Ｎ電力１１シた。得ら
れた試料（試料Ａ）を４０℃、相対湿度（資）％の条件
で４８時間保存した。

比較試料として支持体とＪｖｌｌの間に例示化置物Ｉ−
１を０．０３　＃ゼラチン１ｙ尚に分散せしめた層を設
けた試料（試料Ｂ）を調製した。

上記により調製した２つの試料Ａおよび試料Ｂをそれぞ
れ白色ワエ９ジを通して無光後、以トの各処理工程によ
り処理した。

処理工程　（イｊ 発色現像　（表−１の発色現像液１）、３３℃　２分お
よび３分間秒 漂白定着　３３℃　１分 水　洗　３０℃〜あ℃　２分 乾　燥　ω℃〜関℃　２分 処理工程　（ロ） 発色現像　（表−１の発色現像液−）、お℃　２分およ
び３分間秒 徐白定着　お℃　１分 水　洗　（９）℃〜葛℃　２分 乾　燥　（イ）℃〜釦℃　２分 処理工程　（）慢 発色現像　（表−１の発色状像准膳）、お℃　２分およ
び３分加秒 漂白だ着　お℃　１分 水　洗　加℃〜詞℃　２分 乾　ｆｉ　６０℃〜（資）℃　２分 処理工程　に） 発色現像　（表−１の発色現像液ｌ）、３３℃　２分お
よび３分間秒 標白定７！ｆ３３℃　１分 水￥０ｋ３０℃〜３４Ｔ、　２分 乾　燥　印℃〜（資）℃　２分 （発色現像液組成） 表　−ｌ 上記の発色現像液はそれぞれ純水を加えて１１！とじ、
水酸化カリウムまたは希硫酸でｐＴ（＝１０．１得られ
た各試料の反射１＃度を官、縁、赤の各単色光で測定し
、下記衣−２に結果を示した。表中γ、は反射濃度帆３
〜１．０の階調、γ、は１．０〜２．０の階調を表わす
。

表　−２ 上記表か示す結果から、テスト−２、すなわちベンジル
アルコールを減量せしめた発色ｓｕｍを用いて試料Ａを
現像処理した場合には特性曲線の肩部における着るしい
階調の低下がみられた。テスト−３の場合、すなわち感
光材料中に１−アリール−３−ピラゾリドン糸化合物を
添加し、これをベンジルアルコールを減量させた発色机
イ家紗で現像したものはイエロー色素画像部については
現像性が回復し、肩部階調も可成り良好な値を示した。

しかしながらベンジルアルコールを多音含有させた発色
現像液により現像処理したテスト−１と比較すると、未
だ肩部の階調性は不十分でありなお、かつ特にシアン色
素画像部におけるｔｐｔ部の著るしい軟調化が認められ
る。

これに対して本発明に係わる発色現做袷により処理した
場合（テスト−４）の感光材料では良好な肩部階調性を
示し、ベンジルアルコールを減量しても階調性が劣化す
ることもなく、かつ迅速現像処理（２分間現像）も可能
になることがわかった。

実施例　２ 実施例１で用いた発色現像液（ｎ）および（副において
ベンジルアルコールの量をそれぞれ下記表の如＜、０ｍ
１〜４　ｍｌま・で変化させて各機の発色現像液を調製
し、これを用いて実施例１と同じ実験を行なった。

表　−３ 上記発色現像液（ＩＶＩ〜（Ｖｌ）では試料Ａおよび試
料Ｂを、また発色現像液（Ｖｌｌｌ〜（ＴＩＪでは試料
Ａを現像処理した。得られた結果を下記表−４に示す。

たソし現像時間は何れも３分間秒にした。

表　−４ 上記表が示す結果から、本発明に係わる発色現像液（テ
スト−１２および１３）ではベンジルアルコ−ル べて優れた階調性を示１ことが理解される。

実施例　３ 実施例１で用いた試料Ａおよび試料Ｂに係わるカラー写
真感光＠桐においてシアンカプラーを例示Ｃ−９から例
示Ｃ−２３に代えた試料Ｃおよび試料りならびに一般式
［＋１１には該当しない下記の比較用シアンカプラーに
代えた試料Ｅおよび試料Ｆをそれぞれ調製した。上記４
つの試料Ｃ，Ｄ，ＥおよびＦを用いて実施列１における
処理工程（・→および処理工程に）による現像処理を行
った。

表　−　５ （比較用シアンカプラー） Ｈ 得られた結果を下記表−６に示す。

表　−　６ 上記表の示す結果からも明らかなように、本発明に係わ
るシアンカプラー（例示化合物Ｃ−９）をＨｌ示シアン
カプラーＣ−２３に代えても本発明の処理方法によれば
ベンジルアルコールを減禁し、かつ短時間机ｉｆｆ＜処
理を行っても良好な階調性が得られることがわかった。

一方、比較シアンカプラーを用いた試料Ｆの場合には、
処理工程（二）により処理したものは処理工程（・・）
により処理したものに比べて、より良好な階調性を有し
てはいるが、本発明に係わる好ましいシアンカプラーを
用いた上記試料Ｃを処理したものに比べれば、まだその
改良効果は小さいものであることもわかった。

実施例　４ 実施例１において用いられた発色現像主薬をＮ−　１　
チル−　Ｎ−β−メトキシエチル−３−、Ｉｆルー４−
７ミ／７ニリン（ｐ−トルエンスルホン酸盃）に代えて
実′ｍＩＮ　１と同じ実験を行った結果、」３施例１と
四碌の本発明の効果を得ることができ、二〇 発明の効果 板蓋せしめたベンジルアルコールと一般式［１１で表わ
される１−アリール−３−ピラゾリドン系化合物を含有
する本発明に係わる発色現像冷を用いてカラー写真感光
材料を処理することにより肩部の階眺性の浚れた色素画
像を得ることができる。

代理人　栗　原　義　美 ３０３−

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 支持体上にシアンカプラー含有層、マゼンタカプラー含
   イ】一層およびイエローカプラー含有層をそれぞれ少な
   くとも１層有するノ・ロゲン化銀カラー′４．真Ｉ盛光
   材料を像様露光後、ベンジルアルコール２　ｍｌ；　／
   　ｌ　〜８　ｍｅ　／　ｌおよび下記一般式（ＩＪで示
   されル化合物ｏｒ　’　−ｒ：　ル／　ｌ　〜４　Ｘ　
   ＩＦ　３モル／　ｚ　ヲ含有する発色現像像で処理する
   ことを特徴とする・・ロゲン化欽カラー写負感光材料の
   処理方法。 一般式　［ＩＪ 謔 Ｒ。 〔式中、Ｒ８はアリール基を表わし、Ｒ１ｒ　Ｒ９ｒ　
   Ｒ４および１（、は水素原子、またはアルキル基を表わ
   し、それ°それ同一でも異なっていてもよい。Ｘは水素
   原子またはアセチル基を表わす。〕