JPH0518101B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

産業上の利用分野 本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料（以
下カラー感光材料と称す）の処理方法に関し、特
に公害負荷が著るしく改良された発色現像液を用
いたカラー感光材料の処理方法に関する。 従来技術 従来から例えばカラー印画紙用感光材料の発色
現像液には現像促進あるいは写真用カプラーとキ
ノンジイミンとの反応性を改良する目的のために
ベンジルアルコールが好ましく添加され用いられ
てきた。ベンシルアルコールを発色現像液に添加
した場合、発色現像主薬のカラー感光材料中への
浸透速度を速め、ハロゲン化銀乳剤の現像速度を
高めることが出来ることが知られている。また、
上記ベンジルアルコールは発色現像の結果として
の発色現像主薬の酸化体であるキノンジイミンと
写真用カプラーとのカプリング反応を促進せしめ
る作用をも有している。このことはベンジルアル
コールの使用は最大限にキノンジイミンを利用す
ることになるので省銀化という観点から特に好ま
しいことである。 一方、ベンジルアルコールが現在のカラー印画
紙用感光材料の発色現像処理に一般的に用いられ
ている量は10ml／ないし15ml／以上の割合で
使用されており、このような使用量ではベンジル
アルコールの発色現像液に対する溶解性が著るし
く低下し、これを改良するために補助溶媒として
例えばエチレングリコール、ジエチレングリコー
ル、トリエチレングリコール等を相当量添加して
ベンジルアルコールを溶解せしめることが必要に
なる。 上記のようなベンジルアルコールの発色現像液
への不溶解性は、例えばベンジルアルコールの使
用量を発色現像液１当り大凡８ml以下であれば
避けることができるものであるが、このような使
用量ではベンジルアルコールの前記の有用性が失
われてしまうために特にカラー印画紙用感光材料
の処理としては上記程度にまでは減量することが
できなかつた。 しかしながら、上記のように発色現像液１当
りベンジルアルコールの使用量を８ml以下に減量
すること、ならびにこれに付随して補助溶媒とし
ての例えばエチレングリコールの使用を回避する
ことは公害負荷を大巾に軽減し得るメリツトがあ
るために従来から重要な課題になつていた。 ベンジルアルコールを減量した結果、前記の有
用性の低下に対しては、例えば特開昭58−50536
号公報に記載されているように１−アリール−３
−ピラゾリドン系化合物を感光材料中に含有せし
めることにより、これを改良し得る技術も開示さ
れている。 上記によるとベンジルアルコールの使用量を減
量しても銀現像速度はベンジルアルコールを多量
使用した時と同じように、あるいはそれ以上に現
像速度は大きくなるものの、ベンジルアルコール
のもう１つの作用であるキノンジイミンとカプラ
ーとの反応性の低下を補うことができないばかり
でなく、発色性が低下するという欠点、すなわち
感度および階調性等を考慮した場合、写真特性上
きわめて不利であるという欠点を有していること
が判つた。 この欠点はハロゲン化銀乳剤の使用量をカプラ
ーの使用量に対して増量させることによつて、あ
る程度軽減し得るが、この方法では感光材料の製
造コストが増大し必らずしも好ましいことではな
い。 また上記ではキノンジイミンの拡散による色に
ごりが発生することもあり問題である。 また特開昭57−200037号公報によると、ベンジ
ルアルコールを減量させる際シアン、マゼンタ、
イエローの各感色性層のカラーバランスを維持さ
せることを目的として特定のシアンカプラー、マ
ゼンタカプラーおよびイエローカプラーの組合わ
せ使用による技術が記載されている。 上記によるとベンジルアルコールを使用しなく
とも最高濃度は十分に維持することができるが、
銀現像速度および階調性については満足し得るも
のではないという問題が有る。 また、上記特開昭57−200037号公報に記載の特
定カプラーを組み合わせで使用し、１−アリール
−３−ピラゾリドン系化合物を感光材料に含有せ
しめると現像銀が増加し、銀現像性は増加してい
るにもかかわらず特に示性曲線の肩部において色
素濃度が増加することなく、稍々減少する傾向に
あることが明白になつた。 上記現象は特にシアン色素画像形成層において
著しいことも判明した。 発明の目的 そこで本発明の目的は、ベンジルアルコールの
使用量を減少せしめても現像性、感度、発色性な
らびに肩部の階調性等の劣化を生じない改良され
たカラー写真感光材料の処理法を提供することに
ある。 発明の構成 本発明者等が種々検討を重ねた結果、上記目的
は支持体上に下記一般式〔〕で示されるシアン
カプラーを含有する層とマゼンタカプラー含有層
およびイエローカプラー含有層をそれぞれ少なく
とも１層有するハロゲン化銀カラー写真感光材料
を像様露光後、ベンジルアルコール２ml／〜８
ml／および下記一般式〔〕で示される化合物
10^-4モル／〜４×10^-3モル／を含有する発色
現像液で処理するハロゲン化銀カラー写真感光材
料の処理方法により達成し得ることがわかつた。 一般式〔〕 式中、R₁はアリール基を表わし、R₂，R₃，R₄
およびR₅は水素原子またはアルキル基を表わし、
それぞれ同一でも異なつていてもよい。Ｘは水素
原子またはアセチル基を表わす。〕 以下、本発明を更に詳細に説明する。 一般式〔〕 式中、R₆はアリール基またはヘテロ環基を表
わし、R₇は水素原子またはハロゲン原子を表わ
し、R₈は炭素原子数１〜20の直鎖または分岐の
アルキレン基を表わし、R₉およびR₁₀はそれぞれ
アルキル基、アルコキシ基、アルキルスルホンア
ミド基、アリールスルホンアミド基、アルキルス
ルフアモイル基またはアリールスルフアモイル基
を表わし、置換基を有してもよい。Z₁はハロゲン
原子またはアルコキシ基を表わす。 本発明の処理方法においては前記一般式〔〕
で表わされる如きピラゾリドン系化合物を発色現
像液に含有せしめるが、前記一般式〔〕におい
て、R₁が表わすアリール基としては、例えばフ
エニル基、ナフチル基、トリル基またはキシリル
基等を挙げることができるが、フエニル基または
トリル基が好ましい。これらのアリール基には置
換基を有してもよく、置換基としては例えばハロ
ゲン原子（例えば塩素原子、臭素原子等）、アル
キル基（例えばメチル基、エチル基等）、アルコ
キシ基（例えばメトキシ基、エトキシ基等）、ス
ルホニル基（例えばメチルスルホニル基、エチル
スルホニル基等）、アミド基（例えばアミド基、
メチルアミド基、エチルアミド基等）等を挙げる
ことができる。 またR₂，R₃，R₄およびR₅で表わされるアルキ
ル基としては、炭素原子数１〜４のアルキル基、
例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル
基等が好ましく、これらのアルキル基は置換基を
有してもよく、置換基としては、例えばヒドロキ
シ基、アミノ基、アシルオキシ基（例えばアセチ
ルオキシ基等）、スルホニルオキシ基等を挙げる
ことができる。 本発明においては上記R₂およびR₃は水素原子
であることが好ましい。 さらに前記一般式〔〕においてＸで表わされ
るアセチル基は置換基を有してもよく、これらの
置換基としては、例えばメチル基、エチル基等の
アルキル基を挙げることができるが、本発明にお
いてはＸが水素原子であることが好ましい。 以下に本発明に係わる前記一般式〔〕で示さ
れる化合物の代表的具体例を挙げるが、本発明は
これらのみに限定されるものではない。

【式】

【式】

【式】

【式】

【式】

【式】

【式】

【式】

【式】

【式】

【式】

【式】

【式】

【式】

【式】

【式】

【式】

【式】

【式】 本発明に係わる前記一般式〔〕で示される化
合物の発色現像液中への添加量は、発色現像液１
当り10^-4モル〜４×10^-3モル、好ましくは２×
10^-4モル〜１×10^-3モルの範囲である。 本発明に係わる発色現像液は、発色現像液１
当り２ml〜８ml、好ましくは３ml〜６mlの範囲の
ベンジルアルコールが含有される。 すなわち、２mlより少量の場合にはカプラーの
発色性の急速な低下が認められ、また８mlを越え
ると写真的性能は充分満足のゆくものであるが、
公害負荷を低減することが困難である。 従つて本発明に従えば上記に規定された添加量
により前記一般式〔〕で示される１−アリール
−３−ピラゾリドン化合物とベンジルアルコール
とを含有する発色現像液の使用により始めて現像
性、感度、肩部の階調性の劣化を防止し、優れた
写真画像が得られる如き改良されたカラー感光材
料の処理方法を得ることができる。しかも本発明
による処理法によれば公害負荷を大幅に軽減する
こともできる。 本発明の処理方法によれば公知技術のように上
記化合物を感光材料に含有せしめた場合に生起す
る好ましからぬ現像初期にみられる発色性の著る
しい低下を改良することができ、このことは更に
後述のように２当量カプラーの使用効率を高める
という利点をも有するものである。 本発明の処理法により発色現像処理されるカラ
ー感光材料は、支持体上にそれぞれ互いに感色性
を異にする感光性層を有するものであり、該層に
カラー画像を形成せしめる写真用カプラーが含有
されている。 本発明で使用されるシアンカプラーは、上述し
た通り下記一般式〔〕で示すことができる。 一般式〔〕 式中、R₆はアリール基、またはヘテロ環基を
表わし、この場合のアリール基としては好ましく
はフエニル基が挙げられ、またヘテロ環基として
は好ましくはフリル基を挙げることができ、置換
基を有してもよい。R₇は水素原子またはハロゲ
ン原子を表わし、ハロゲン原子としては好ましく
は塩素原子でる。R₈は炭素原子数１〜20の直鎖
または分岐のアルキレン基を表わし、係合メチレ
ン基、エチレン基、ブチレン基、オクチレン基等
を挙げることができ置換基を有してもよい。また
R₉およびはR₁₀はそれぞれアルキル基（例えばメ
チル基、エチル基、ブチル基、アミル基、オクチ
ル基、ドデシル基、ペンタデシル基等）、アルコ
キシ基（例えばメトキシ基、エトキシ基、ブトキ
シ基、オクチルオキシ基、ドデシルオキシ基、、
ヘキサデシルオキシ基等）、アルキルスルホンア
ミド基（例えばメチルスルホンアミド基、ブチル
スルホンアミド基、ドデシルスルホンアミド基、
ヘキサデシルスルホンアミド基等）、アリールス
ルホンアミド基（例えばフエニルスルホンアミド
基、トリルスルホンアミド基等）、アルキルスル
フアモイル基（例えばエチルスルフアモイル基、
ブチルスルフアモイル基、ドデシルスルフアモイ
ル基、ヘキサデシルスルフアモイル基等）、また
はアリールスルフアモイル基（例えばフエニルス
ルフアモイル基、トリルスルフアモイル基等）等
を表わし、置換基を有してもよい。Z₁はハロゲン
原子（例えば塩素原子、臭素原子等）、またはア
ルコキシ基（例えばメトキシ基、エトキシ基等）
を表わす。 前記の如くR₆，R₈，R₉およびR₁₀がそれぞれ表
わす基ならびにZ₁が表わすアルコキシ基には、置
換基があつてもよく、置換基としては例えば直鎖
または分岐のアルキル基（例えばメチル基、エチ
ル基、イソプロピル基、ｔ−ブチル基、オクチル
基、ドデシル基等）、直鎖または分岐のアルケニ
ル基（例えばアリル基、オクタデセニル基等）、
アリール基（例えばフエニル基、ナフチル基等）、
ヘテロ環基（例えばビニジル基、フリル基等）、
ハロゲン原子（例えば塩素原子、臭素原子、フツ
素原子等）、ヒドロキシ基、メルカプト基、スル
ホ基、スルフイニル基、ニトロ基、アミノ基、シ
アノ基、アシル基（例えばアセチル基、ベンゾイ
ル基等）、アシルアミノ基（例えばアセチルアミ
ノ基、ベンゾイルアミノ基等）、アルコキシ基
（例えばエトキシ基、オクチルオキシ基、ドデシ
ルオキシ基等）、アリールオキシ基（例えばフエ
ノキシ基、トリルオキシ基等）、カルバモイル基
（例えばカルバモイル基、メチルカルバモイル基、
オクチルカルバモイル基等）、スルホンアミド基
（例えばスルホンアミド基、メチルスルホンアミ
ド基、オクチルスルホンアミド基等）、スルフア
モイル基（例えばスルフアモイル基、エチルスル
フアモイル基、ノニルスルフアモイル基等）、カ
ルボキシル基、カルボニルオキシ基（例えばメチ
ルカルボニルオキシ基、エチルカルボニルオキシ
基等）、アルコキシカルボキニル基（例えばメト
キシカルボニル基、プロポキシカルボニル基等）
等、アルコキシスルホニル基（例えばメトキシス
ルホニル基、エトキシスルホニル基等）を挙げる
ことができる。 以下に前記一般式〔〕で示されるシアンカプ
ラーの代表的具体例を記載する。 上記一般式〔〕で示されるシアンカプラー
は、単独でもあるいは２種以上併用して用いるこ
ともでき、更に一般式〔〕で示されるシアンカ
プラー以外のシアンカプラーと必要に応じて併用
することもできる。 本発明における一般式〔〕で示される化合物
のシアンカプラーは、ハロゲン化銀１モル当り10
〜70モル％、好ましくは20〜50モル％の範囲で本
発明に係わるカラー写真感光材料の構成層に含有
される。 前述の如く本発明の処理方法によれば現像初期
における発色性の著るしい低下を改良し得るとこ
ろから本発明の処理方法が発色性に直接的に関係
していると認められ、この発色性の低下が特にハ
ロゲン化銀に対するカプラーの化学量論に基づく
量（２当量カプラーの場合、ハロゲン化銀１モル
当り50モル％）の程度以下において大きくなるこ
とが確認された。このような発色性の低下はカプ
ラーの使用量を増量することによつて改良するこ
とができるものの、カプラーの増量が感光材料の
製造コストや他の写真特性の面で好ましくないこ
とも亦前述の通りである。 このような観点からも本発明の処理方法により
発色性が改良し得ることは大きな予期し得ぬ効果
であると言わざるを得ない。 また、本発明に係わる発色現像液の効果を最大
限発揮せしめるために下記一般式〔〕で示され
る如きイエローカプラーを使用することが好まし
い。 一般式〔〕 式中、R₁₁は水素原子、ハロゲン原子（好まし
くは塩素原子）または炭素原子数１〜４のアルコ
キシ基（例えばメトキシ基、エトキシ基、プロポ
キシ基、ブトキシ基等）を表わし、置換基を有し
てもよい。R₁₂はアルコキシカルボニル基（例え
ばオクチルオキシカルボニル基、ドデシルオキシ
カルボニル基、ヘキサデシルオキシカルボニル基
等）、アリールオキシカルボニル基（例えばフエ
ノキシカルボニル基、ジ−ｔ−ブチルフエノキシ
カルボニル基等）、アルキルスルホンアミド基
（例えばオクチルスルホンアミド基、ヘキサデシ
ルスルホンアミド基等）、アリールスルホンアミ
ド基（例えばフエニルスルホンアミド基、ドデシ
ルフエニルスルホンアミド基等）、アルキルスル
フアモイル基（例えばドデシルスルフアモイル
基、ヘプタデシルスルフアモイル基等）、または
アリールスルフアモイル基（例えばフエニルスル
フアモイル基、ドデシルフエニルスルフアモイル
基等）等を表わし、それぞれ置換基を有してもよ
い。 Z₂はフエノキシ基または

【式】基 （ここでZ₃は窒素原子とともに５員または６員ヘ
テロ環を形成するに必要な非金属原子群を表わ
す。）を表わし、上記

【式】基として は、例えばピラゾール環基、イミダゾール環基、
トリアゾール環基、テトラゾール環基、オキサゾ
ール環基、チアゾール環基、ピリダジン環基、ピ
リミジン環基等を挙げることができる。 下記に前記一般式〔〕で表わされるイエロー
カプラーの代表的具体例を挙げるが、本発明はこ
れらのみに限定されるものではない。

【表】

【表】

【表】

【表】

【表】 （上記表のカツコ内の数値は一般式〔〕にお
けるアセトアニリド部のベンゼン環上の位置を示
す。） さらに本発明に用いられる有用なマゼンタカプ
ラーは、下記一般式〔〕で表わすことができ
る。 一般式〔〕 式中、R₁₃は水素原子、ハロゲン原子（好まし
くは塩素原子）または炭素原子数１〜４のアルコ
キシ基（例えばメトキシ基、エトキシ基、プロポ
キシ基、ブトキシ基等）を表わし、この場合置換
基を有してもよい。R₁₄は

【式】基（ここ でR₁₅およびR₁₅は同一でも異なつていてもよく、
それぞれ水素原子またはアシル基を表わし、R₁₅
とR₁₆が共にアシル基であるときは、R₁₅とR₁₆と
が互いに連結して窒素原子と共に５員ヘテロ環を
形成してもよい。）、アルコキシカルボニル基（例
えばオクチルオキシカルボニル基、ドデシルオキ
シカルボニル基、ヘキサデシルオキシカルボニル
基等）、アリールオキシカルボニル基（例えばフ
エノキシカルボニル基、ジ−ｔ−ブチルフエノキ
シカルボニル基等）、アルキルスルホンアミド基
（例えばオクチルスルホンアミド基、ヘキサデシ
ルスルホンアミド基等）、アリールスルホンアミ
ド基（例えばフエニルスルホンアミド基、ドデシ
ルフエニルスルホンアミド基等）、アルキルスル
フアモイル基（例えばドデシルスルフアモイル
基、ヘプタデシルスルフアモイル基等）またはア
リールスルフアモイル基（例えばフエニルスルフ
アモイル基、ドデシルフエニルスルフアモイル基
等）を表わし、それぞれ置換基を有してもよい。 Z₃は水素原子または発色現像主薬酸化体とのカ
プリング反応に際し離脱し得る基を表わす。上記
離脱し得る基としては、例えばアルコキシ基、ア
ルキルチオ基、アリールオキシ基、アリールチオ
基、ヘテロ環基、アシルオキシ基、ハロゲン原子
等を挙げることができる。 以下に前記一般式〔〕で表わされるピラゾロ
ン系マゼンタカプラーの代表的具体例を挙げる。

【表】

【表】

【表】 （上記表においてカツコ内の数字は一般式
〔〕においてアニリノ基ベンゼン環上の置換位
置を示す。） これらのシアンカプラー、マゼンタカプラー、
イエローカプラーを本発明に係わるカラー写真感
光材料の構成層に添加せしめる方法としては、ラ
テツクス分散法あるいは水中油滴型乳化分散法が
特に有用である。ラテツクス分散法につては、例
えば特開昭49−74538号、同51−59943号、同54−
32552号各公報やリサーチ・デイスクロージヤー
（1976）No.14850に記載されている。 水中油滴型乳化分散法については疎水性添加物
を分散させる従来公知の方法が適用され、例えば
Ｎ−ｎ−ブチルアセトアニリド、ジエチルラウリ
ルアミド、ジブチルフタレート、ジオクチルフタ
レート、ジラウリルフタレート、ジアミルフタレ
ート、トリクレジルフタレート、ジベンジルフタ
レート、Ｎ−ドデシルピロリドンの如き沸点が約
170℃以上の高沸点有機溶媒中に、前記各カプラ
ーを溶解し、界面活性剤の存在下にゼラチンの如
き親水性コロイド中に微分散させる。 本発明に係わるカラー写真感光材料は、支持体
上に構成層としてイエロー、マゼンタ、シアンの
各色素画像形成層をそれぞれ少なくとも１層有す
るものであり、これらの各画像形成層は１つ以上
の層から形成されていてもよい。 そして上記の各構成層の間には非感光性の中間
層を必要に応じて設けることもでき、更に下引
層、ハレーシヨン防止層、保護層等を適宜設ける
ことができる。 また本発明において上記各色素画像形成層に使
用される感光性ハロゲン化銀乳剤には感光成分と
して例えば塩化銀、臭化銀、沃化銀、塩臭化銀、
沃臭化銀、塩沃臭化銀、塩沃化銀等を用いること
ができる。 本発明において、特に好ましいハロゲン化銀は
銀現像性の優れた塩化銀、塩臭化銀である。 また本発明に用いられる乳剤は一般乳剤に対し
て施される各種の化学増感法を施すことができ
る。すなわち活性ゼラチン、水溶性金塩、水溶性
白金塩、水溶性パラジウム塩、水溶性ロジウム
塩、水溶性イリジウム塩等の貴金属増感剤；硫黄
増感剤；セレン増感剤；還元増感剤等の化学増感
剤等により単独にあるいは併用して化学増感する
ことができる。更に上記ハロゲン化銀は所望の波
長域に光学的に増感することができる。光学増感
方法には特に制限はなく、例えばゼロメチン色
素、モノメチン色素、ジメチン色素、トリメチン
色素等のシアニン色素あるいはメロシアニン色素
等の光学増感剤を単独あるいは併用して（例えば
超色増感）光学的に増感することができる。 本発明に用いられる乳剤は、目的に応じて通常
用いられる種々の添加剤を含むことができる。こ
れらの添加剤としては、例えばアザインデン類、
トリアゾール類、テトラゾール類、イミダゾリウ
ム塩、テトラゾリウム塩、ポリヒドロキシ化合物
等の安定剤やカブリ防止剤；アルデヒド系、アジ
リジン系、イソオキサゾール系、ビニルスルホン
系、アクリロイル系、アルポジイミド系、マレイ
ミド系、メタンスルホン酸エステル系、トリアジ
ン系等の硬膜剤等を始めとして界面活性剤、帯電
防止剤、マツト剤、現像促進剤等を挙げることが
できる。 本発明に係わるカラー写真感光材料の構成層を
形成する親水性コロイドのバインダーとしては、
ゼラチンが好ましいが、ゼラチンのみならず例え
ばフタール化ゼラチン、フエニルカルバモイル化
ゼラチン等のようなゼラチン誘導体、アルブミ
ン、寒天、アラビゴム、アルギン酸、カゼイン、
ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、
ポリアクリルアミド等を用いることができる。 また本発明に係わるカラー写真感光材料の支持
体としては、例えばバライタ紙、ポリエチレン被
覆紙、ポリプロピレン合成紙、ガラス紙、セルロ
ースアセテート、セルロースナイトレート、ポリ
ビニルアセタール、ポリプロピレン、例えばポリ
エチレンテレフタレート等のポリエステルフイル
ム、ポリスチレン等があり、これらの支持体はそ
れぞれのハロゲン化銀写真感光材料の使用目的に
応じて適宜選択される。 これらの支持体は必要に応じて下引加工が施さ
れる。 本発明に係わるカラー写真感光材料の処理に用
いられる発色現像主薬は、現像主薬を含むPHが８
以上、好ましくはPHが９〜12のアルカリ性水溶液
でる。この現像主薬としての芳香族第１級アミン
現像主薬は、芳香族環上に第１級アミン基を持ち
露光されたハロゲン化銀を現像する能力のある化
合物、またはこのような化合物を形成する前駆体
を意味する。 上記現像主薬としてはｐ−フエニレンジアミン
系のものが代表的であり、次のものが好ましい例
として挙げられる。 ４−アミノ−Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン、３−
メチル−４−アミノ−Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリ
ン、４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキ
シエチルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ
−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリン、
３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−
メタンスルホンアミドエチルアニリン、３−メチ
ル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メトキシ
エチル−４−アミノ−Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリ
ン、３−メトキシ−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ
−β−ヒドロキシエチルアニリン、３−メトキシ
−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メトキシエ
チルアニリン、３−アセトアミド−４−アミノ−
Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン、４−アミノ−Ｎ，Ｎ
−ジメチルアニリン、Ｎ−エチル−Ｎ−β−〔β
−（β−メトキシエトキシ）エトキシ〕エチル−
３−メチル−４−アミノアニリン、Ｎ−エチル−
Ｎ−β−（β−メトキシエトキシ）エチル−３−
メチル−４−アミノアニリンや、これらの塩例え
ば硫酸塩、塩酸塩、亜硫酸塩、ｐ−トルエンスル
ホン酸塩などである。またこれらの発色現像液に
は必要に応じて種々の添加剤を加えることができ
る。 その主な例には、アリカリ剤（例えばアルカリ
金属やアンモニウムの水酸化物、炭酸塩、、燐酸
塩など）、PH調節あるいは緩衝剤（例えば酢酸、
硼酸のような弱酸や弱塩基、それらの塩など）、
現像促進剤（例えばピリジニウム化合物や、カチ
オン性の化合物類、硝酸カリウムや硝酸ナトリウ
ム、ポリエチレングリコール縮合物やその誘導体
類、ポリチオエーテル類などのノニオン性化合物
類、サルフアイトエステルをもつポリマー化合
物、その他ピリジン、エタノールアミン等、有機
アミン類、ベンジルアリコール、ヒドラジン類
等）、カブリ防止剤（例えば臭化アルカリ、ヨー
化アルカリやニトロベンゾイミダゾール類をはじ
め、メルカプトベンゾイミダゾール、５−メチル
ベンゾトリアゾール、１−フエニル−５−メルカ
プトテトラゾール、迅速処理液用化合物類、チオ
スルホニル化合物、フエナジンＮオキシド類、ニ
トロ安息香酸ベンゾチアゾリウム誘導体など）、
ステイン又はスラツジ防止剤、重層効果促進剤、
保恒剤（例えば亜硫酸塩、酸性亜硫酸塩、ヒドロ
キシルアミン塩酸塩、ホルムサルフアイト、アル
カノールアミンサルフアイト付加物など）などが
ある。 本発明に係るハロゲン化銀カラー写真感光材料
は発色現像処理後、常法により漂白処理を行なう
ことができる。この処理は定着と同時でもまた別
個でもよい。この処理液は必要に応じて定着剤を
加えることにより漂白定着浴とすることもでき
る。 本発明においては迅速処理に適した漂白定着浴
の使用が好ましい。 漂白剤としては、種々の化合物が用いられるが
エチレンジアミン四酢酸第二鉄ナトリウム、エチ
レンジアミン四酢酸第二鉄アンモニウム等のアミ
ノポリカルボン酸第二鉄錯塩が特に有用である。
また定着剤としては、チオ硫酸ナトリウム、チオ
硫酸アンモニウム等のチオ硫酸塩が好ましい。 以下に実施例を挙げて本発明を具体的に記載す
るが、本発明はこれらのみに限定されるものでは
ない。 実施例 １ 両面をポリエチレン樹脂コートした紙支持体上
に下記の６つの層を支持体側から順次塗設するこ
とによりハロゲン化銀カラー写真感光材料を調製
した。 なお、各層における添加量は特に記載のない限
り、１m²当りの量で示した。 層１……1.2ｇのゼラチン、0.32ｇ（銀換算）の
青感性塩臭化銀乳剤（臭化銀組成85モル％平
均粒径0.65μm）、そして0.85ｇのイエローカ
プラー（例示Ｙ−13）と0.015ｇの２，５−
ジ−ｔ−オクチルハイドロキノン（HQ−
１）を溶解した0.4ｇのジオクチルフタレー
トを含有する層。 層２……0.7ｇのゼラチンと0.06ｇの上記HQ−１
を溶解した0.10ｇのジオクチルフタレートを
含有する層。 層３……1.25ｇのゼラチン、0.32ｇの緑感性塩臭
化銀乳剤（臭化銀71モル％、平均粒径
0.45μm）、そして0.5ｇのマゼンタカプラー
（例示Ｍ−２）と0.015ｇの前記HQ−１を溶
解した0.2ｇのジオクチルフタレートを含有
する層。 層４……1.28ｇのゼラチン、そして0.08ｇの前記
HQ−１と0.5ｇの紫外線吸収剤（UV−１）
を溶解した0.35ｇのジオクチルフタレートを
含有する層。 層５……1.4ｇのゼラチン、0.28ｇの赤感性塩臭
化銀乳剤（臭化銀75モル％、平均粒径
0.35μm）、0.49ｇのシアンカプラー（例示Ｃ
−９）と0.02ｇの前記HQ−１を溶解した
0.18ｇのジオクチルフタレートを含有する
層。 層６……1.4ｇのゼラチンからなる層 なお、硬膜剤として２，４−ジクロロ−６−ヒ
ドロキシ−ｓ−トリアジンナトリウムを上記層１
〜層６に対してゼラチン１ｇ当り0.01ｇ添加し
た。得られた試料（試料Ａ）を40℃、相対湿度80
％の条件で48時間保存した。 比較試料として支持体と層１の間に例示化合物
Ｉ−１を0.03ｇゼラチン１ｇ中に分散せしめた層
を設けた試料（試料Ｂ）を調製した。 上記により調製した２つの試料Ａおよび試料Ｂ
をそれぞれ白色ウエツジを通して露光後、以下の
各処理工程により処理した。 処理工程 (イ) 発色現像 （表−１の発色現像液）、 33℃ ２分および３分30秒 漂白定着 33℃ １分 水 洗 30℃〜35℃ ２分 乾 燥 60℃〜80℃ ２分 処理工程 (ロ) 発色現像 （表−１の発色現像液）、 33℃ ２分および３分30秒 漂白定着 33℃ １分 水 洗 30℃〜35℃ ２分 乾 燥 60℃〜80℃ ２分 処理工程 (ハ) 発色現像 （表−１の発色現像液）、 33℃ ２分および３分30秒 漂白定着 33℃ １分 水 洗 30℃〜34℃ ２分 乾 燥 60℃〜80℃ ２分 処理工程 (ニ) 発色現像 （表−１の発色現像液）、 33℃ ２分および３分30秒 漂白定着 30℃ １分 水 洗 30℃〜34℃ ２分 乾 燥 60℃〜80℃ ２分 （発色現像液組成）

【表】 上記の発色現像液はそれぞれ純水を加えて１
とし、水酸化カリウムまたは希硫酸でPH＝10.1に
調整する。 （漂白定着液組成）

【表】 得られた各試料の反射濃度を青、緑、赤の各単
色光で測定し、下記表−２に結果を示した。表中
γ₁は反射濃度0.3〜1.0の階調、γ₂は1.0〜2.0の階調
を表わす。

【表】 上記表が示す結果から、テスト−２、すなわち
ベンジルアルコールを減量せしめた発色現像液を
用いて試料Ａを現像処理した場合には特性曲線の
肩部における著るしい階調の低下がみられた。テ
スト−３の場合、すなわち感光材料中に１−アリ
ール−３−ピラゾリドン系化合物を添加し、これ
をベンジルアルコールを減量させた発色現像液で
現像したものはイエロー色素画像部については現
像性が回復し、肩部階調の可成り良好な値を示し
た。しかしながらベンジルアルコールを多量含有
させた発色現像液により現像処理したテスト−１
と比較すると、未だ肩部の階調性は不十分であり
なお、かつ特にシアン色素画像部における肩部の
著るしい軟調化が認められる。 これに対して本発明に係わる発色現像液により
処理した場合（テスト−４）の感光材料では良好
な肩部階調性を示し、ベンジルアルコールを減量
しても階調性が劣化することなく、かつ迅速現像
処理（２分間現像）も可能になることがわかつ
た。 実施例 ２ 実施例１で用いた発色現像液（）および
（）においてベンジルアルコールの量をそれぞ
れ下記表の如く０ml〜４mlまで変化させて各種の
発色現像液を調製し、これを用いて実施例１と同
じ実験を行なつた。

【表】 上記発色現像液（）〜（）では試料Ａおよ
び試料Ｂを、また発色現像液（）〜（）では
試料Ａを現像処理した。得られた結果を下記表−
４に示す。たゞし現像時間は何れも３分30秒にし
た。

【表】 上記表が示す結果から、本発明に係わる発色現
像液（テスト−12および13）ではベンジルアルコ
ールの量が２ml〜４ml程度であつても比較例に比
べて優れた階調性を示すことが理解される。 実施例 ３ 実施例１で用いた試料Ａおよび試料Ｂに係わる
カラー写真感光材料においてシアンカプラーを例
示Ｃ−９から例示Ｃ−23に代えた試料Ｃおよび試
料Ｄならびに一般式〔〕には該当しない下記の
比較用シアンカプラーに代えた試料Ｅおよび試料
Ｆをそれぞれ調製した。上記４つの試料Ｃ，Ｄ，
ＥおよびＦを用いて実施例１における処理工程(ハ)
および処理工程(ニ)による現像処理を行つた。

【表】 （比較用シアンカプラー） 得られた結果を下記表−６に示す。

【表】 上記表の示す結果からも明らかなように、本発
明に係わるシアンカプラー（例示化合物Ｃ−９）
を例示シアンカプラーＣ−23に代えても本発明の
処理方法によればベンジルアルコールを減量し、
かつ短時間現像処理を行つても良好な階調性が得
られることがわかつた。 一方、比較シアンカプラーを用いた試料Ｆの場
合には、処理工程(ニ)により処理したものは処理工
程(ハ)により処理したものに比べて、より良好な階
調性を有してはいるが、本発明の係わる好ましい
シアンカプラーを用いた上記試料Ｃを処理したも
のに比べれば、まだその改良効果は小さいもので
あることもわかつた。 実施例 ４ 実施例１において用いられた発色現像主薬をＮ
−エチル−Ｎ−β−メトキシエチル−３−メチル
−４−アミノアニリン（ｐ−トルエンスルホン酸
塩）に代えて実施例１と同じ実験を行つた結果、
実施例１と同様の本発明の効果を得ることができ
た。 発明の効果 減量せしめたベンジルアルコールと一般式
〔〕で表わされる１−アリール−３−ピラゾリ
ドン系化合物を含有する本発明に係わる発色現像
液を用いてカラー写真感光材料を処理することに
より肩部の階調性の優れた色素画像を得ることが
できる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 支持体上に下記一般式〔〕で示されるシア
   ンカプラーを含有する層とマゼンタカプラー含有
   量およびイエローカプラー含有量をそれぞれ少な
   くとも１層有するハロゲン化銀カラー写真感光材
   料を像様露光後、ベンジルアルコール２ml／〜
   ８ml／および下記一般式〔〕で示される化合
   物10^-4モル／〜４×10^-3モル／を含有する発
   色現像液で処理することを特徴とするハロゲン化
   銀カラー写真感光材料の処理方法。 一般式〔〕 〔式中、R₁はアリール基を表わし、R₂，R₃，
   R₄およびR₅は水素原子、またはアルキル基を表
   わし、それぞれ同一でも異なつていてもよい。Ｘ
   は水素原子またはアセチル基を表わす。〕 一般式〔〕 〔式中、R₆はアリール基またはヘテロ環基を
   表わし、R₇は水素原子またはハロゲン原子を表
   わし、R₈は炭素原子数１〜20の直鎖または分岐
   のアルキレン基を表わし、R₉およびR₁₀はそれぞ
   れアルキル基、アルコキシ基、アルキルスルホン
   アミド基、アリールスルホンアミド基、アルキル
   スルフアモイル基またはアリールスルフアモイル
   基を表わし、置換基を有してもよい。Z₁はハロゲ
   ン原子またはアルコキシ基を表わす。〕