JPS5850536A - カラ−写真感光材料の処理方法 - Google Patents

カラ−写真感光材料の処理方法

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JPS5850536A
JPS5850536A JP14907681A JP14907681A JPS5850536A JP S5850536 A JPS5850536 A JP S5850536A JP 14907681 A JP14907681 A JP 14907681A JP 14907681 A JP14907681 A JP 14907681A JP S5850536 A JPS5850536 A JP S5850536A
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same
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issue
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benzyl alcohol
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JP14907681A
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Takatoshi Ishikawa
隆利 石川
Takashi Nakamura
敬 中村
Masakazu Morigaki
政和 森垣
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Fuji Photo Film Co Ltd
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    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03CPHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C7/00Multicolour photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents; Photosensitive materials for multicolour processes
    • G03C7/30Colour processes using colour-coupling substances; Materials therefor; Preparing or processing such materials
    • G03C7/407Development processes or agents therefor
    • G03C7/413Developers

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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理力〃
、に関し、特に、カラー現像液を改良した処理方法に関
する。
従来からカラー現像を速くするために、種々の対策がと
られて来た。その中でも、カラー現像主薬は親水性が低
いために、感材中へのカラー現像主薬の浸透がおそく、
それを速めるためシニ、各棲の浸透剤が検討され、特に
、ベンジルアルコールをカラー現像液に加えて、カラー
現像を速める方法は、その発色促進効果が大きいために
、現在カラー写真感光材料、特に、カラーペーパーの処
理に広く用いられている。
しかしながら、ベンジルアルコールを現在、カラーハー
ノ七−用処理に汎用されている量である10m1/lな
いしi s ml/1以上使用した場合には、その水溶
性が低いために、溶剤としてジエチレングリコールや、
トリエチレングリコールが必要となるが、ベンジルアル
コールやグリコール類は公害負荷値であるBOD 5や
CODが高いので、公害負荷の軽減の目的から、ベンジ
ルアルコールの使用量は減少するのがii會しく、特(
=、1ml/l以下の使用量となれば、鞍溶剤も軍費と
なるため(−1公害負荷は大幅に軽減できる。
l!4:ベンジルアルコールはカラー現像浴の後浴であ
る漂白浴、もしくは漂白定着浴中に持ち込まれた場合に
は抜色不良の要因となり、更には、後浴である水洗水中
に持ち込まれ℃いる場合には、カラー画像の保存性を悪
化させる。したがって発色現像液中のベンジルアルコー
ルの濃度は、該理由(=おいても少ない方が好ましい。
しかしながら、ベンジルアルコールm度ヲrml/l以
下(=低減した場合には、発色濃度が大幅に低下し、各
種カラー現像液促進剤(例えば、米国特許225027
0号、同2111/参7号、同一参り6り03号、同2
30参02j号、同ψ03g071号、同≠ittμ6
2号、英国特許lμ30タタ1号、同l参3!4113
号、特開昭33−11131号、同タj−4Juso号
、同j j−/; 2μsi号、同!!−42vj2号
、同33−424433号、特公昭j/−/コ4Lココ
号、同ZS−≠97コ1号に記載された化合物)を併用
しても充分な発色濃度を得るにI・よ至らなかった。
本発明の目的は、ベンジルアルコールの濃度を大幅纏:
低減した発色現像液を提供することであり、かつ、十分
に発色濃度が得られかつ退色性にすぐれたカラー写真感
光材料を提供することである。
本発明者らは種々の検討を重ねた結果、下記一般式[1
)で示される化合物を含有するハロゲン(?[カラー写
真感光材料を、ベンジルアルコールコml/l−1−1
r/l含むカラー現像液で処理することで、上記の目的
が効果的に達成されることを見い出した。
一般式〔I〕 魯 式中、Xは水素原子またはアセチル基を表わす。
Rはアリール基を表わす。R1b R2、R,およびR
4は水素原子、アルキル基、またはアリール基を表わし
、それぞれ同じでも異なっていてもよい。
一般式〔1〕のXで表わされるアセチル基は置換されて
いてもよい。例えばアルキル基(メチル基、エチル基な
ど)などで置換されたアセチル基であってもよいが、X
が水素原子の場合が好ましくAo一般式〔1〕のRで表
わされるアリール基としては例えばフェニル基、ナフチ
ル基、トリル基、キシリル基などを挙げることができる
が、特(−フェニル基の場合が好ましい。これらの基は
置換されていてもよい。例えば))ロゲン原子(塩素原
子、臭素原子など)、アルキル基(メチル基、エチル基
、プロピル基など)、アルコキシ基(メトキシ基、エト
キシ基など)、スルホニル基、アミド基(メチルアミド
基、エチルアミド基など)などで置換されたアリール基
であってもよい。
一般式(11のR1、R2、R3およびR4で表わされ
るアルキル基としては炭素数lから10のアルキル基(
例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、メチル基、
など)が好まシく、これらのアルキル基は、ヒドロキシ
ル基、アミノ基、アシルオキシ基など(:よって置換さ
れてもよい。また、アリール基としては、フェニル基、
ナフチル基、キシリル基、トリル基などを用いることが
できる、が、特にフェニル基の場合が射ましく、これら
の基はハロゲン原子(塩素原子、臭素原子など)、アル
キル基(メチル基、エチル基、プロピル基など)、アル
コキシ基(ヒドロキシ基、メトキシ基、エトキシ基など
)などで置換されてもよい。
本発明に対して、R1、R2、R3およびR4のうち好
ましいものとしては、アリール基やアシルオキシ基で置
換されたアルキル基であり、より好ましいものとしては
フェニル基である。牝(二好ましいものは、R1または
R2がフェニル基である化合物や、R3またはR4がア
シルオキシ基で置換されたアルキル基である化合物であ
る。
本発明(:用いられる一般式(1)l’−て示される化
合物の具体例をあげる。
1−J             l−参l−71−1 I−タ          1− i。
1−1/ H3 1−/コ 1− /J 1−/参 1−/j −16 1−/7 1− /ざ 1−/タ             ■−40I−コt
               l −Jコ■ −コ3
                I−2参1−2. 
         l −261−27       
    1−IJ’1−−2タ           
    1−3゜’QC4H9 1−J/             l −321−3
31−3参 1−3s              l −361−
j7 、           l−311−391−
4tO CH8 1−リ/              l −$J1−
≠3             1−グーCH3CII
 3 ■−弘z             l−参6α 上記の代表的な化合物のうち、本発明にと−)てより好
ましいものはI−/3、l−/μ、l−/ル、1−17
、l−/1,1−23.1−2u、I−−S11−λ6
.1−34’、1−33% l−34゜1−31である
本発明の化合物は、市販されているものもあるが、米国
特許26rtro2u号、i、32704’ 7 A−
号、および特開昭36−6弘33り号に皐じて容易に合
成することができる。
以下に代表的化合物の合成例を示す。
合成例 l(化合物1−/ uの合成)/lの回頭コル
ベン中、μ/ 、jfの≠−ヒドロキシメチルー参−メ
チル−/−フェニ/1z−J−ピラゾリドンにJOOm
lのアセトニトリルを加えた。外温を氷水で冷却しなが
ら、内湯100Cに保持して窒素気流下攪拌しながらJ
/、Ofのベンゾイルクロライドを除々に滴下した。3
0分間の滴下の後4:、外温を取り除き、室温で3時間
攪拌の後、窒素雰囲気下で−星夜放置した。反応液を濃
縮、乾固した後、酢酸エチルに溶解し、34NaHCO
3水溶液で洗浄し、更に水洗した後、酢酸エチル相を芒
硝にて乾燥し、濃縮、乾固した後、メタノール/水の混
合溶媒で結晶化し、更に、n−へキサン/酢酸エチルで
再結晶した。収量lθ・jf  NMR,TR測定及び
元素分析の結果、得られた化合物は、目的の構造を支持
した。
合成例 λ(化合物I−λ亭の合成) 参−メチルフェニルヒドラジンの塩酸塩−コ、jf、 
 tert−ブチルハイドロキノンi、zt%コl係の
ナトリウムメトキサイド含有メタノール67・jmlお
よびn−プタノールコjOmljの混合溶液を窒素気流
下(=加熱攪拌し、メタノールな留去した後ケイ皮酸エ
チルコク、4tを30分かけて滴下し、n−シタノール
を常圧で留去しながら2時間加熱攪拌する。反応液を冷
却後塩酸水溶液で中和し、酢エテで抽出し、水洗後無水
硫酸マグネシウムで乾燥する。溶媒を留去した後節エチ
で晶析し、化合物1−2 参を7.7?得た。融点ts
t〜i z J ’C0 元素分析結果(CtaHHsN意O)単位:チ計算値 
Cニア4./7 Hl、JすN://、10実測値 C
ニア4..20H1,/りN:11.07合成例 J(
化合物1−Jコの合成) フェニルヒドラジン/ff、tert−ブチルハイドロ
キノン/、Of、コt4のナトリウムメトキサイド含有
メタノール溶液j0.コmlおよびn−プタノールコ!
0rnlの混合溶液を窒素気流下媚:加熱攪拌し1メタ
ノールな留去後m−ヒドロキシケイ1皮酸エテルJJf
のn−ブタノール溶液100m1を30分かけて滴下す
る。常圧でn −ブタノールを留去しながら3時間加熱
攪拌した後、反応液を冷却し、塩酸水溶液で中和し、n
−シタノールで抽出し、飽和食塩水で水洗する。抽出液
を無水硫酸マグネシウムで乾燥し、溶媒を留去し、メタ
ノール/n−へキチン(コ//)の混合溶媒で再結晶す
ることにより化合物1−Jコを/44./を得た。融点
1tt0c〜itり、 s ’C0元素分析結果(C1
5H1*Nz0z )単位:qb計算値 Cニア0.I
j  H:j、jj  N://、0/実測値、C: 
io、r弘 H: s、亭3  N://、/7合成例
 参(化合物1−J jの合成)フェニルヒドラジンl
り、4’f、tert−ブチルハイドロキノン/、4f
、21%のナトリウムメトキサイド含有メタノール溶液
60・Jmlおよびn−ブタノールコjOmlの混合溶
液を窒素気流下に加熱攪拌し、メタノールな留去後m−
メトキシケイ皮酸エデル参1.コtのn−7’タノ一ル
溶液100m1を30分かけて滴下する。常圧でn−ブ
タノールを留去しながら1時間加熱攪拌した後、反応液
を冷却し、塩酸水溶液で中和する。
これをn−ブタノールで抽出し、飽和食塩水で水洗後無
水硫酸マグネシウムで乾燥する。溶媒な留去し、得られ
た固体をメタノールで再結晶すること4二より化合物1
−JjfJO?得た。融点14参〜144°C0 元素分析結果(C15HtsN冨Oz)単位:俤計算値
 Cニア/、6J H:6.oi  N:io、$u実
測値 Cニア/、4/  H:j、Pj N:10.!
b化合物〔夏〕の添加量はハロゲン化銅1モルあたり0
・001モル〜1モルであり、好ましくはo、oosモ
ル〜O,7モルである。化合物[1]は、各乳剤層(青
感層、緑感層、赤感層)の各々に添加され−〔もよく、
また、全ての乳剤層に添加してもよい。さらには、乳剤
隣接層に添加してもよい。一般的に1i、下塗層、下塗
lIiに接する最下層、または乳剤層中の最下層に添加
するのが好ましい。添加方法は、乳剤中に直接分散する
か、あるいは、水又はアルコール類に溶解した後にぞラ
テン中もしくは乳剤中に分散するのが好ましい。
本発明に使用されるカラー写真感光材料は、カラーば一
パー、カラーネガフィルム、その他黒白現像を行なわず
、ベンジルアルコールを含む発色現像処理をともなうカ
ラー写真感光材料ならば、すべて適するが、特にプリン
ト感材(例えば、カラーA−パー)の場合が好ましい。
本発明の写真感光材料の下塗り層は、ゼラチン等の親水
性高分子(後述する写真乳剤の結合剤または保饅コロイ
ドが同様に用いられる。)からなる親水性コロイド層で
あり、通常支持体の上に塗布して設けられる。一般に、
下塗り層を設けることによって、写真乳剤層等との接着
をよくしたりハレーション防止を行なうことができる。
本発明に用いられる写真乳剤はp、QIafkides
著Chimie et Physique Photo
graphique(Panl  Mnnte1社刊、
1947年)、G−F−Duffin@Photngr
aphic  EmulsionChemistry(
The  Focal  Press刊、lり66年)
、V、L、Zelikman  et  al著Mak
ing and Coating Photograp
hicEmulsion(The  pocal  P
ress刊、/9を参年)などに記載された方法を用い
て調製することができる。すなわち、酸性法、中性法、
アンモニア法等のいずれでもよく、また可溶性銀塩と可
溶性ハロゲン塩な反応させる形式としては片側混合法、
同時混合法、それらの組合せなどのいずれを用いてもよ
い。
粒子な鍜イオン過剰の下において形成させる方法(いわ
ゆる逆混合法)を用いることもできる。
同時混合法の一つの形式としてへロゲン化鍜の生成され
る液相中のpAgを一定に保つ方法、すなわちいわゆる
コンドロールド・ダブルジェット法を用いることもでき
る。
この方法によると、結晶形が規則的で粒子サイズが均−
I:近いハロゲン化銀乳剤かえられる。
別々4:形成した2種以上のハロゲン化銀乳剤を混合し
て用い”Cもよい。
本発明の写真感光材料の写真乳剤層にはハロゲン化銅と
して臭化銀、沃臭化鍜、沃塩臭化銀、塩臭化銀および塩
化銀のいずれを用いてもよい。
へロゲン化釦粒子形成または物理熟成の過程じおいて、
カドミウム塙、亜鉛塩、鉛埴、タリウム塩、イリジウム
塩またはその錯塩、ロジウム塩またはその錯塩、鉄塩ま
たは鉄錯塩などを共存させてもよ(′X。
本発明に用いられる写真乳剤は、メチン色素類その他に
よつ゛C分光増感されてよい。用いられる色素には、シ
アニン色素、メロシアニン色素、複合シアニン色素、複
合メロシアニン色素、ホロボーラージ゛rニン色素、ヘ
ミシアニン色素、スチリル色素、およびヘミオキソノー
pし色素が包含される。特に有用な色素はシアニン色素
、メロシアニン色素および複合メロシアニン色素に属す
る色素である。これらの色素類には塩基性異部環核とし
てシア、−ン色素類に通常利用される核のいずれをも適
用できる。すなわち、ピロリン核、オキサゾリン核、チ
アゾリン核、ピロール核、オキサゾール核、チアゾール
核、セレナゾール核、イミダゾール核、テトラゾール核
、ピリジン核など;これらの核に脂環式炭化水素環が融
合した核;およびこれらの核に芳香族炭化水素環が融合
した核、すナワチ、インドレニン核、ベンズインドレニ
ン核、インドール核、ベンズオキサゾール核、ナフトオ
キサゾール核、ベンゾチアゾール核、ナフトチアゾール
核、ベンゾセレナゾール核、ベンズイミダゾール核、キ
ノリン核などが適用できる。これらの核は炭素原子上(
−置換8ねてい〔もよい。
メロシアニン色素または嶺へ・ノロシアニン色素1″−
はゲトメチレン構造を有する核とし−C1ピラゾリン−
j−オン核、チオヒダントイン核、−一チオオキサゾリ
ジンーコ、参−ジオン核、チアゾリジンーコ、!−ジオ
ン核、ローダニン核、チオバルビッール酸根などのj〜
6員異節環核を適用することができる。
有用な増感色素は例えばドイツ特許り29.Oto号、
米国特許コ、コ3/、l、!r号、同一。
弘93,7μg号、同λ、jθJ 、774号、同2.
3/?、00/号、同λ、9/2,3コ9号、同J、4
jA、9jり号、同3,1s72,197号、同3.6
り弘、21.7号、間係、02! 、3≠9号、同μ、
04At 、j’72号、英国特許l。
−コ弘コ、jtt号、特公昭弘弘−lμ030号、同j
j  24’l参弘に記載されたものである。
これらの増感色素は単独に用いてもよいか、それらの組
合せを用いてもよく、増感色素の組合せは特に強色増感
の目的でしばしば用いられる。その代表例は米国特許コ
、try 、tar号、同一。
?77.2コタ号、同3,397,060号、同J、j
コ2,03コ号、同J、j27,6弘1号、同3.AI
7,293号、同、3,421.タル参考、同3,66
4.参rθ号、同3,67コ、tりを号、同3,679
,1A21r号、同3,703゜?77Ji+、同3,
769,3oi+ji、同3,1/44.609号、同
3,431,72/、同t。
Oコ4,707号、英国特許/、3弘弘、21/号、詞
/ 、107.103号、時分昭参3−μ936号、同
13−/2,37j号、特開昭12−110.4/イ号
、間!2−109,9コj号I:記載されている、 増感色素ととも(:、それ自身分光増感作用をもたない
色素あるいは可視光を実質的に吸収しない物質であって
、強色増感を示す物質を乳剤中に含んでもよい。たとえ
ば含チッ素異節環基で置換されたアミノスチルベン化合
物(たとえは米国特許コ、り33.390号、同3,4
31,72/号(二記載のもの)、芳香族有機酸ホルム
アルデヒド、縮合物(たとえば米国特許3,711’3
,310号(:記載のもの)、カドミウム塩、アザイン
デン化合物などを含んでもよい。米国特許3,4/3゜
6/3号、同3,1./3,4参1号、同3,617.
293号、同3.63j、7コ1号に記載の組合せは特
(−有用である。
写真乳剤の結合剤または保−コロイドと1−ては、ゼラ
チンを用いるのが有利であるが、それ以外の親水性コロ
イドも用いることができる。
たとえばゼラチン誘導体、セ゛タチンと他の高分子との
グラフ、トボリマー、アルブミン、カゼイン等の蛋白質
;ヒドロキシエチルセルロース、力!レボキシメチルセ
ルロース、セルローズ硫酸エステル類等の如きセルロー
ス誘導体、アルギン酸ソーダ、澱粉誘導体などの糖誘導
体;ポリビニルアルコール、ポリビニルアルコ−!し部
分アセタール、ポリ−N−ビニルピロリドン、ポリアク
リル酸、ポリメタクリル酸、ポリアクリルアミド、ポリ
ビニルイミダゾール、ポリビニルピラゾール等の単一あ
るいは共重合体の如き多種の合成親水性高分子物質を用
いることができる。
ゼラチンとしては石灰処理ゼラチンのほか酸処理ゼラチ
ンやBu l l 、8oc −8c i −Phot
、JapanNn 、 / 4.3ob(i pg 6
)に記載されたような酸素処理ゼラチンを用いてもよく
、又−ゼラチンの加水分解物や酸素分解物も用いること
ができる。
ゼラチン誘導体としては、ゼラチンにたとえば酸ハライ
ド、酸無水物、イソシアナート類、ブロモ酢酸、アルカ
ンサルトン類、ビニルスルホン7ミド類、マレインイミ
ド化合物類、ポリアルキレンオキシド類、エポキシ化合
物類等種々の化合物を反応させて得られるものが用いら
れる。その具体例は米国特許コ、4/弘、タコ1号、同
J 9 / jコ、りlIj月、同3./It、r4A
t号、同3゜31λ、113号、英国特許16/、u/
参号、同/ 、033./Iり号、同/、DO!、71
参号、特公昭ダー2−241弘j号などに記載されてい
る。
前記ゼラチン・グラフトポリマーとしては、ゼラチンに
アクリル酸、メタアクリル酸、それらのエステル、アミ
ドなどの誘導体、アクリロニトリル、スチレンなどの如
きビニル糸上ツマ−の単一(ホモ)または共重合体をグ
ラフトさせたものな用いることができる。ことに、ゼラ
チンとある程度相溶性のあるポリマーたとえばアクリル
酸、メタアクリル酸、アクリル7ミド、メタアクリルア
ミド、ヒドロキシアルキルメタアクリレート等の重合体
とのグラフトポリマーが好ましい。これらの例は米国特
許コ、743.Aコ!号、同一、lJ/ 、7!7号、
同一、りit、114c号なトニ記載がある。
代表的な合成親水性高分子物置はたとえば西独特許出願
(OI、S)2,312,7oIr号、米国特許J 、
620.7!/号、・同3.t7り、205号、特ゑ昭
ψJ−736’/号にホ[ヒ載のものである。
本発明は支持体上(−少なくともλつの異なる分光感度
を有する多層多色写真材料にも適用できる。
多層天然色写真材料は、通常支持体上に赤感性乳剤層、
および青感性乳剤層を各々少なくとも一つ有する。これ
らの層の順序は必要(:厄じて任意にえらべる。赤感性
乳剤層(ニジアン形成カゾラーを、緑感性乳剤層(−マ
ゼンタ形成カプラーを、青感性乳剤層にイエロー形成カ
プラーをそれぞれ含むのが通常であるが、場合により異
なる組合せをとることもできる。
本発明を用いて作られた感光材料には親水性コロイド層
にフィルター染料として、あるいはイラジェーション防
止その他種々の目的で、水溶性染料を含有してよい。こ
のような染料にはオキソノール染料、ヘミオキソノール
染料、スチリル染料、メロシアニン染料、シアニン染料
、及びアゾ染料が包含される。中でもオキソノール染料
;ヘミオキソノール染料及びメロシアニン染料が有用で
ある。用い得る染料の具体例は、英国特許StU。
toy号、同/、/77.4’コタ号、特開昭at−1
31JO号、同一タータ96コ0号、回りター//グー
−〇号、同jコーiot、iiz号、米国特許コ、−7
μ、7tコ号、同一* zJ3゜弘7コ号、同一、り1
6.Itり号、同J、/弘t、/17号、同J、/77
.071号、同3゜J参7 、/J7号、同J 、14
70.117号、同J、171,708号、同3.4!
3,901号、同J、7/l、4I72号、同II、0
7/、312号、回り、070.31−号に記載された
ものである。
本発明を実施するに際して下記の公知の退色防止剤を併
用することもでき、また本発明に用いる色像安定剤は単
独またはコ種以上併用することもできる。公知の退色防
止剤としては、例えば、米国特杵−、J40.コタO号
、同λ、参it、413号、同一、47!、J/μ号、
同一、70/ 。
lり7号、同一、70参、713号、同一、721.6
!り号、同2,732,300号、同一。
731.741号、同λ、710,10/号、同一、r
t4.oλを号、英国特許/、J6’3,9λ1号、等
に記載されたへイドロキノン誘導体、米国特許J、4L
j7,072号、同3,062゜262号、等(:記載
された没食子酸誘導体、米国特許λ、733.7Aj号
、同3.A91.り09号、特公昭ψ9−20977−
弓、同32−4423号(二記帖されたp−アルコキン
フェノール類、米国特許4ト3 、a  3 r、  
ノ OOlら>、  H,13、j 7J  。
OjO刊、同一、j7μ、627ぢ、同3.76≠+3
37号、特開昭1.2−331.33号、同j2−/1
f7u311号、同32−/Iコーλj号に記載され?
= p−オキンフェノール絖導体、米国時ff3,70
0.弘jJ+5に記載のビスフェノール類勢かある。
本発明を用いて作られる感光桐料は色カブリ防止剤とし
て、ハイドロキノン誘導体、アミノフェノール銹導体、
′没食子酸誘導体、アスコルビン酸銹導体などを含有し
てもよく、その具体例は米国特許コ、36θ、コタO号
、同2,334,327号、同一、≠03,7コ1号、
同一、≠ir。
4/J号、同一、j7j、J/!号、同一、7θ/、/
り7月、同一、70弘、713号、同一。
7コIr 、479号、同一、73コ、300号、同2
.731.7tJ号、特開昭JO−タコtry号、同s
o−タコタlり号、i’++ 、t cJ−97タ−j
号、同JO=/10337号、同52−1参623j号
、特公昭SO−λ、Ig;f J9釣に記載されている
本発明を用いC作られる感光材料には親−水性コロイド
層に紫外線吸収剤を含んでよい。たとえばアリール基で
置換されたベンゾトリアゾール化合物(たとえば米国特
13..tj3.794C号に記載のもの)、t−チア
ゾリドン化合物(たとえば米国特許3,31参、7gi
号、同3,3jコ。
411号に記載のもの)、ベンゾフェノン化合物(たと
えば特開昭≠6−コ7tψ旬°に記載のもの)、ケイヒ
酸エステル化合物(たとえば米国特許3゜70! 、1
03号、同J 、707.371号に記載のもの)、ブ
タジェン化合物(たとえば米国特許弘、ouj、コλり
号に記載のもの)あるいは、、、  、ill、・ ベンゾオキシゾール化合−(たとえば米国特許3゜70
0.1135号に記載のもの)を用いることができる。
さらに米国特許3.参タタ、76−号、特開昭j4I−
ut 、!Jjt号に記載のものも用いることができる
。紫外線吸収性のリップ−(たとえば区−ナフトール系
のシアン色素形成カプラー)や紫外線吸収性のポリマー
などを用いてもよい0これらの紫外線吸収剤は特定の層
盛−媒染されてもよい。
本発明を用いてつくられる感光材料(:おいて、写真乳
剤層その他の親水性コロイド層C:はスチルベン系、ト
リアジン系、オキサゾール系、あるいはクマリン系など
の増白剤を含んでもよい。これらは水溶性のものでもよ
く、また水不溶性の増白剤を分散物の形で用いてもよい
。螢光増白剤の具体例は米国特許コ、43コ、70/号
、同J、コtり、l参O号、同3,3jり、ioコ号、
英国特許IIコ、071号、同/、J/り、743号な
ど4:記載されている。
本発明の写真感光材料の写真乳剤層には、発色現像処理
において芳香族1級アミン現像薬(例えば、フェニレン
ジアミン誘導体や、アミノフェノール誘導体など)との
酸化カップリング1;よって発色しうるカプラーを含む
例えばマゼンタカプラ=とし′clt、米国特許λ。
400.711号、同一、りIJ、401号、同3.0
4コ、6tJ号、同3 g / J 7 *−ルタ号、
同J、J//、参76号、同J、参lり、3り7号、同
J、j/り、μ2デ号、同J、!Jr、JIり号、同3
.srコ、Jココ号、同J、4tz。
104号、同3.t3参、toy号、同J、Iりl、グ
ー!号、西独特許/ 、t I / 0 、参を参考、
西a特許出m(OL8)a、+or、abs号、同2.
参/7.タダj号、同一、弘/I、りJり号、同一、参
コ弘、φ47号、時分昭参o−6゜31号、特開昭pi
−201a4号、同!λ−!r?ココ号、開−ター12
り131号、間係、ターフ参〇27号、同!0−/jり
314号、同!−−参一/J/号、同憂ターフ参〇、a
1号、同jO−40コ33号、同jl−aAt参1号、
同jJ13/ココ号、特願昭jj−/10り参3などに
記載のものである。
イエローカプラーとしては、ベンゾイルアセトアニリド
系及びピバロイルアセトアニリド系化合物は有利である
。用い得るイエローカプラーの具体例は米国特許コ、1
71,017−@。同3.コ41.j04’8i、同J
、−Or、/り参考。同J 、11/ 。
its号、同i、srコ、Jココ号、同J、7コJ、0
tJ号、同J、Iりl、グーS号。西独特許i、z参7
.rtr号、西独出願公開−2,J/り、り17号、同
コ、コロ/、J6/号、同一。
・参l参、oo4号、英国特許l、参コj、0コ0号、
特公昭5i−107tJ号、特開昭4c7一コ4/J3
号、同lll−7J/$7号、同11−10コ434号
、同jO−43参1号、同jO−/コ33μλ号、同j
o−t3o参4!コ号、同si−コ/Iコア号、同!0
−17410号、同jコーlコ4A2u号、同12−1
112/?号などに記載されたものである。
シアンカプラーとしてはフェノール系化合物、ナフトー
ル系化合物などを用いることができる。
その具体例は米国特許コ、34り、タコタ号、同j 、
4EJ$ 、2tJ号、同2 、4!71.123号、
同2.!2/、901号、同2.r9j、rコロ号、同
3,03参、rpコ号、同J、J//、参76号、同3
.psr、sij号、同J14’7.4FjjJ号、同
J 、!rJ 、97/号、同3,1?1.313号、
同J、747.参/、 7号、開−。
ooψ、fコタ号、西独特許用@(oLa)コ。
μl参、t30号、同一、μ74A、jコタ号、特開昭
at−ztrjr号、同、t/−26038号、同at
−jojs号、同II−/4741コr号、同3コー1
りtコ≠号、同j−−90932号に記載のものである
カラード・カプラーとしては例えば米国特許3゜u74
,160号、同a、!2/、りor号、同J、OJ参、
lタコ号、特公昭グーーコ0/6号、同31−コーJJ
J号、同憂コー/IJO参考、同憂弘−3ト弓1号、特
開昭jl−JtOJII号明細書、同!2−μコ、lコ
1号萌細書、西独特許出願(OLS)J 、atr 、
yst号(一記載のものを使用できる。
DIRカプラーとしては、たとえば米国特許3゜λコア
、11μ号、同J、AI7,2り1号、同J、70/、
713号、同3,7りo 、itv号、同J、A32.
Juj号、西独特許用a(OX、S)コ、ダl弘、oo
t号、同一、弘j弘、30/号、同一、弘j参、322
号、英国特許?j3,4c1弘号、特開昭j−一ぶり6
コ≠号、同参ターlココJJj号、特公昭xi−74/
ミー74/ダされたものが使用できる。
DIRカプラー以外に、現像にともなって現像抑制剤を
放出する化合物を、感光材料中に含んでもよく、例えば
米国特許J、、2F7.444り号、同3,37り、5
22号、西独特許用IFA(OLS)コ、44/7.り
/参考、特開昭jコーisコア1号、特開昭33−27
11号に記載のものが使用できる。
上記のカプラーは同一層C:二種以上含むこともできる
。同一の化合物を異なる2つ以上の層(:含んでもよい
これらのカプラーは、一般に乳剤層中の鎧1モルあたリ
コ×lOモルないし1)<I Oモル、好ましくは/X
/(7”モルないし!×10 1モル添加される。
本発明を用いて作られる感光材料の処理に際し用いられ
るカラー現像液には、ベンジルアルコールをJ ml/
l −1ml/73 、好ましくは2ml/1〜jml
/l添、加される。また、処理温度は通常用いられてい
る範囲であるが、コI’C−uo’cが好ましい。
発色現像主薬は公知の一級芳査族アミン現像剤、例えば
フェニレンジアミン類(例えば参−アミノ−N、N−ジ
エチルアニリン、3−メチル−参−アミノ−N、N−ジ
エチルアニリン、ψ−アミノーN−エチルーN−β−ヒ
ドロキシエチルアニリン、3−メチル−μmアミノ−N
−エチル−N−β−ヒドロキシエチルアニリン、3−メ
チル、−参−アミノ−N−エテル−N−β−メタンスル
ホアミドエチルアニリン、弘−アミノ−3−メチル−N
−エチル−N−β−メトキシエテルアニリンなど)を用
いることができる。
この他り、F、A、Mason著Photograph
、i cProcessing Chemistry(
Focal Prese刊1/94乙年)の121〜1
22頁、米国特許λ。
lりJ、0/J号、同一、jタコ、J44号、特開昭u
r−1参り33号などに記載のものを用いてよい。
カラー現鐵液はそのほかアルカリ金属の亜硫酸塩、炭酸
塩、ホウ酸塩およびリン酸塩の如きpH緩衡剤、臭化物
、沃化物および有機カブリ防止剤の如き現像抑制剤ない
しカブリ防止剤などを含むことができる。また必要に応
じて、硬水軟化剤、ヒドロキシルアミンの如き保恒剤、
ポリエチレングリコール、四級アンモニウム塩、アミン
類の如き現像促進剤、色素形成カプラー、競争カプラー
、粘性付4剤(米国特許u、013,7コ3号に記載の
ポリカルボン酸系キレート剤、西独公開(OL S )
 J 、aコ21.り470号1=記載の酸化防止剤\ などを含んでもよい。
発色現像後の写真乳剤層は通常、漂白処理される。漂白
処理は宇着処理と同時に行なわれてもよいし、個別によ
り行なわれてもよい。漂白剤としては鉄(厘)、コバル
ト(鳳)、クロム(Vl)、銅(If)などの多価金属
の化合物、過酸類、キノン類、ニトロソ化合物などが用
いられる。たとえばフェリシアン化物、嶽クロム酸塩、
鉄(1)またはコパル)(1)の有機錯塩、たとえばエ
チレンジアミン四酢酸、ニトリロトリ酢酸、/、J−ジ
アミ/−J−フロパノール四酢酸などのアミノポリカル
ボ°ン酸類あるいはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの
有機酸の錯塩;過硫酸塩、過マンガン酸塩;ニトロンフ
ェノールなどを用いることができる。
これらのうちフェリシアン化カリ、エチレンジアミン西
酢酸鉄(1)ナトリウムおよびエチレンジアミン四酢酸
鉄(1)アンモニウムは特に有用である。エチレンジア
ミン四酢酸鉄(履)錯塩は独立の漂白液においても、−
浴漂白定着液(=おいても有用である。
漂白または漂白定着液に、は、、米国特許3,0弘コ、
jコ0号、同39.2め、り14号、特公昭as−rj
ot号、特公昭as−1134号など(:記載の漂白促
進剤、特開昭13−4!r7Jコ号に記載のチオール化
合物の他、種々の添加剤を加えることもできる。
本発明を用いて作られた感光材料は特開昭J/−14L
A36号1.特開昭jλ−//タタ3弘号、特開昭j3
−弘477.2号、特開昭j弘−タt26号、特開昭j
4cm/P7ψ1号、特開昭j弘−J77J/号、特願
昭jμm76isr号、特願昭j弘−74/jり号、特
願昭jダーioコタtコ号に記載された方法で補光又は
維持管理されている現像液で処理されてもよい。
本発明を用いて作られた感光材料に用いられる漂白定着
液は特開昭’1t−71/号、同4!を一弘タダ37号
、同at−ttiyt号、同10−/≠jコ31号、同
j/−/Jjμ1号、同zi−/9!Jj号、同J/−
/’$4弓コ。号、特公昭!/−コ3/7r号に記載の
方法で再生処理したものでもよい。  。
実施例 l ポリエチレンでラミネートした紙支持体上に、化合#h
l−/のエタノール溶液をゼラチンに分散したものを塗
布し、(ゼラf y/j/m M、化合物1−/  J
Omf/m2)、さらに、塩臭化銀乳剤(*化銀toモ
ル%)中1=、ジオクチルブチルホスフェート4二溶解
したa−iパロイルーct −[p−(参−ペンジルオ
キシスルフォニル)フェノキシ]−−−クロロー’  
Cr  (2,、参−ジ−t−アミルフェノキン)ブチ
ル7ミド〕アセドアニライド(イエローカプラー)を分
散したものを塗布し、(銀量o 、 参t7m” :カ
プラー量trio ’モル/m” 1カプラー用オイル
0−Jf/m”)、次にゼラチン中間層を塗布し、(ゼ
ラチン量lf/m  )、次1:塩臭化銀乳剤(臭化銀
60モルチ)中に、トリクレジルホスフェートに溶解シ
たl−(λ′、参′、t′−トリクロロフェニル)−3
−CJI−(コJF 、 p #−ジーt−アミノフェ
ノキシアセタミド)ベンズアミド]−S−ピラゾロン(
マゼンタカプラー)を乳化混合したものを塗布し、(銀
量O−コJ 97m” :カプラー量1.1×10  
’モル/m2;カプラー用オイkO,3197m” )
、次に溶剤を含んだゼラチン中間層を塗布しくゼラチン
量1.コf/m”、ジブチルフタレート0.コj f/
J ;コー(コーヒドロやシー3−8−一ブチルーj−
1erl−ブチルフェニル)ベンゾトリアゾールlf/
m2)、次に、塩臭化銀乳剤(臭化銀30モル%)中に
、ジブチルフタレートに溶解したl−ヒドロキシ−弘−
クロローコーロードデシルナフトアミド(シアンカプラ
ー)を乳化混合したものを塗布しく銀量。、3y/m2
.カプラー蓋r、jX10  ’モル/m26カプラー
用オイル0.2f/m)、最後にゼラデン保M−を塗布
(/ 97m” ’)して感材[A]を作った。同様に
して、化合物1−/を含まない感材[B]を塗布し作っ
た。
上記感材[A]及び(B)を光学楔を通して露光後、次
の工程で処理した(処理I)。゛処理工程(JJ6C) 各処理液の成分は、下記の通りである。
発色現像液 ベンジルアルコール       OA−/ jmlジ
エデレングリコール      ρν 1ml炭酸カリ
ウム            −!を塩化ナトリウム 
         0./f興化ナトリウム     
      O,jf無水亜硫酸ナトリウム     
     コtヒドロキシルアミン硫酸塩      
 コノN−エチル−N−β−メタンスル ホンアミドエチル−3−メチル ーダーrミノアニリン硫酸塩     弘を水を加えて
ipとしNaOHを加えてl)H/ 。
にする。
漂白定着液 チオ硫酸アンモニウム     lλ4E、jfメタ重
亜硫酸ナトリウム     ts、3を無水亜硫酸ナト
リウム       λ、7fBDTA第コ鉄アンモニ
クコ鉄アンモニウム塩発色現像液(上記)      
   t o omz水を加えて          
    /1次仁、マクベス濃度針でイエ1−、マゼン
タ、及びシアンの各光反射濃度を測定した。     
史に、上記感材CB〕を、前記の発色現r象液4:現像
促進剤として1.r−ジヒ下ロキシー3,4−ジテオオ
クタン(米−特許3.コ0..1...コ弘コ号に記載
された化合物)をj f/l含有させた、発色現I&液
で処理した(処理…)。
これらの結呆を第1表に示した。
第1表より、本発明によれば、ベンジルアルコールの濃
度がljml/lからλml/Jl”l−減少し一’c
も、はとんど発色濃度は低下せず、充分に実用許容内の
濃度が得られ、特に、r me/l =2 me/1の
領域を使用すれば、ベンジルアルコールの溶剤であるジ
エチレングリコールは不要であった。
(すお、ベンジルアルコールなt o me/l LJ
 ト使用する場合は該溶剤がsml必賛でちった。)一
方、感材〔B〕の場合には、ベンジルアルコール濃度が
i r ml/l以下(:なると、特にイエロー及びシ
アンの発色濃度が著しく低下し、ベンジルアルコールを
低減する事は不可であつt:。
またζ一般式〔l]で示される化合物が自販され°Cい
ない感材(B’)では、現像促進剤を含有させた発色現
V41液を用いても十分な発色濃度を得ることができな
かった。
実IJi例 コ 実施例1の化合物ILtを、それぞれ化合物I−−−、
l−≠、l−/l、1−’/弘、■−23,1−?Sに
変更した感材を塗布、製造し、それぞれ[C]、(D)
、(El、(fi’l、[G]、[H]とした。
実織例1と同様にして、上記感材を露光後、処理(処理
■)、測定し光学濃度を求めた。なお、実施例1と同様
(:、ベンジルアルコールな10m1/1以上使用する
場合はジエチレングリコールをJrnl/l使用した。
結果を第−表に示す。
第−表より本発明によれば、ベンジルアルコールrml
/l−λml/lの領域でも、光分な発色濃度が得られ
た。
手続補正書 T)−許庁長官  島 1)# 樹 殿1、事件の表示
    昭和16年 特許第ハ1076号2、発明の名
称   カラー写真感光材料の処理方法3、補正をする
者 事件との関係       特許出願人性 所  神奈
川県南′京柄市中沼210番地連絡先 〒106東京都
−任区西麻布21’l12+;番、30号−46補正の
対象  明細書の「発明の詳細な説明」の欄 5、補正の内容 明細書の「発明の詳細な説つ月の項の記載倉下記、71
通り補正する、 (1)  第3JX6行目の「抜色不良の要因となり、
」を「シアンカーラーのロイコ体の生成の要因となり、
シアンの発色濃度が低下し、」と補正する。
(2)第3貞it竹目の「同2JOuOコjJt「同−
JO’lデーj」と補正する。
(3)第16負79行目の「コ分」を「3分」と補正す
る。
(4)第70頁のl−13の構造式の r−C1120CC□2H2s −n 1 0      」 を  r−CH,QCC,、H,5−nI O」 と補正する。
f′続補正書 1、 ’JG件の表示    昭和jA年%:1頭第1
4′9074号2、発明の名称  カラー写真感光材料
の処理方法3、補正をする者 、事件との関係       %訂出願人住 所  神
奈川県南足柄市中沼210番地】 4、補正の対象  明細書の「発明の詳細な説明」の欄 5、補正の内容 明細書第コO頁13行目の「収量10.J?」の後に[
を得た。融点/j1.j−/40.動’CJを挿入する

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 下記一般式〔I〕で示される化合物を含有するハロゲン
    化銀カラー写真感光材料を、ベンジルアル−y−ルxm
    e’l−4m1!/l含む、カラーm像沿で処理するこ
    とを特徴とするへロゲン化鍜カラー感光材料の処理方法
    。 一般式[1) 式中、Xは水素原子またはアセテル基を表わす。 Rはアリール基を表わす。R1,R,、R,およびR4
    は水素原子、アルキル基、またはアリール基を表わし、
    それぞれ同じでも異なってもよい。
JP14907681A 1981-09-21 1981-09-21 カラ−写真感光材料の処理方法 Granted JPS5850536A (ja)

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