JPS60263941A - カラ−写真感光材料用自動現像機 - Google Patents
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Landscapes
- Photographic Processing Devices Using Wet Methods (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
[産業上の利用分野]
本発明は、カラー写真感光材料の処理に用いられる自動
現像機に関するものである。詳しくは、実質的に発色現
像、漂白定着及び安定化処理の処理工程から構成され、
実質的に水洗槽を有さないカラー写真感光材料用自動現
像機に関するものである。
現像機に関するものである。詳しくは、実質的に発色現
像、漂白定着及び安定化処理の処理工程から構成され、
実質的に水洗槽を有さないカラー写真感光材料用自動現
像機に関するものである。
[従来の技術]
写真処理では、処理する写真感光材料がカラー用である
場合、例えば、発色現像、漂白、定着、水洗及び安定等
の工程を自動的に行うよう構成されており、漂白と定着
とは1つの浴で両方に機能を持たせた漂白定着処理で行
われる場合もある。
場合、例えば、発色現像、漂白、定着、水洗及び安定等
の工程を自動的に行うよう構成されており、漂白と定着
とは1つの浴で両方に機能を持たせた漂白定着処理で行
われる場合もある。
写真処理には発色現像槽等の処理槽に現像に必要な、I
′i、i、の処理液を収容し、この槽中の処理液にカラ
ー写真感光材ネ゛[を浸漬しながらパッチ方式で処理す
る方法がある。この方法は一般にタンク現像ないし槽現
像と呼ばれている。この方1人では水洗は溜め水で行わ
れるが、一般にカラー色素の安定+1か損なわれる欠点
があり、また発色現像液も2〜3回処理すると疲労し、
発色現像特性が変って17まう欠点もある。この欠点を
補うために疲労外の消費成分を補充しながら処理する方
法があるか、多量のカラー写真感光材料を安定に処理す
ることはこのパッチ処理では難しい。そのために一般に
は写真材料を連続的に処理しながら消費成分も逐次連続
補充して、処理液成分を一定に保つことによって仕上り
写真性能を常に一定に維持することか行われている。
′i、i、の処理液を収容し、この槽中の処理液にカラ
ー写真感光材ネ゛[を浸漬しながらパッチ方式で処理す
る方法がある。この方法は一般にタンク現像ないし槽現
像と呼ばれている。この方1人では水洗は溜め水で行わ
れるが、一般にカラー色素の安定+1か損なわれる欠点
があり、また発色現像液も2〜3回処理すると疲労し、
発色現像特性が変って17まう欠点もある。この欠点を
補うために疲労外の消費成分を補充しながら処理する方
法があるか、多量のカラー写真感光材料を安定に処理す
ることはこのパッチ処理では難しい。そのために一般に
は写真材料を連続的に処理しながら消費成分も逐次連続
補充して、処理液成分を一定に保つことによって仕上り
写真性能を常に一定に維持することか行われている。
・方、こういった写真特性と同じようにカラー写j″!
の色素の耐久保存性も極めて重要な特性であり、現在で
はこの耐久保存性を充分なる水洗処理を行うことによっ
て維持することが極めて一般的な常識となっている。従
って商業用の連続カラー写真処理では多量の水を必要と
し、かつ排水量も多く、多量の水洗水の供給及び排水が
許される、という立地条件が必要とSれてぃた。
の色素の耐久保存性も極めて重要な特性であり、現在で
はこの耐久保存性を充分なる水洗処理を行うことによっ
て維持することが極めて一般的な常識となっている。従
って商業用の連続カラー写真処理では多量の水を必要と
し、かつ排水量も多く、多量の水洗水の供給及び排水が
許される、という立地条件が必要とSれてぃた。
しかるに最近では水の開発費の高騰等による市水道水の
価格のト昇が急激であり、かっド水道排水費も高騰を続
けている。このような水の価格の高騰は中なる経済的理
由に過ぎないかもしれないが、一方では人11の緻電な
大都市では需要の拡大に供給が追いつかない状況も現実
に起っている。
価格のト昇が急激であり、かっド水道排水費も高騰を続
けている。このような水の価格の高騰は中なる経済的理
由に過ぎないかもしれないが、一方では人11の緻電な
大都市では需要の拡大に供給が追いつかない状況も現実
に起っている。
このようにづ!■眼といわれた水も有限の時代に入り、
[1本のとこかで給水制限に結びつくような渇水状態も
現実に起っている。このような地域では飲料水や洗16
1水にも事欠く状況が起っており、写真処理での水洗水
確保は極めて難いと思われる。
[1本のとこかで給水制限に結びつくような渇水状態も
現実に起っている。このような地域では飲料水や洗16
1水にも事欠く状況が起っており、写真処理での水洗水
確保は極めて難いと思われる。
そして大都市では節水型社会が形成されつつあり、写真
処理にも多量の水洗水を使うことが許されなくなってき
ている。
処理にも多量の水洗水を使うことが許されなくなってき
ている。
史に、カラー写真感光材料用自動現像機では、水洗水ば
かりか処理液の温度調整にも多量の水が使われている。
かりか処理液の温度調整にも多量の水が使われている。
この場合、各処理槽に張られた処理液は、可成り厳格な
温度管理が行われる必要があり、そして、この温度管理
は前記補充液の補充方式の場合にも厳格に行われる必要
があり、液温か多少でも変化すれば、写真性能に大きな
影響が及び、仕上りプリントの商品価値が著しく損なわ
れる。従来、この種の自動現像機の温度コントロールは
、加熱部の電熱ヒーターと、冷却水を用いた冷却部の冷
却作用との極めて頻繁な断続作業によってなされている
。この現像機の処理液冷却水でさえ、渇水時には供給が
制限されるため、現像機の冷却等に水をできるだけ使用
しない自動現像機の出現が待ち望まれている。
温度管理が行われる必要があり、そして、この温度管理
は前記補充液の補充方式の場合にも厳格に行われる必要
があり、液温か多少でも変化すれば、写真性能に大きな
影響が及び、仕上りプリントの商品価値が著しく損なわ
れる。従来、この種の自動現像機の温度コントロールは
、加熱部の電熱ヒーターと、冷却水を用いた冷却部の冷
却作用との極めて頻繁な断続作業によってなされている
。この現像機の処理液冷却水でさえ、渇水時には供給が
制限されるため、現像機の冷却等に水をできるだけ使用
しない自動現像機の出現が待ち望まれている。
また一般には、これら各自動現像機の周りには所望の広
さの作業スペースを必要とし、補充コックの調整やへ発
の補正、処理液交換、補充液の溶解等の作業が行われて
いる。これらの作業を行う足トに、水の配管かあること
は、作業環境上、危険であり好ましくない。さらにまた
、自動現像機を新たに設置、または移設する際は必ず水
の配管r: ITが必要であり、かかる工事のための時
間と、費用が必要である。
さの作業スペースを必要とし、補充コックの調整やへ発
の補正、処理液交換、補充液の溶解等の作業が行われて
いる。これらの作業を行う足トに、水の配管かあること
は、作業環境上、危険であり好ましくない。さらにまた
、自動現像機を新たに設置、または移設する際は必ず水
の配管r: ITが必要であり、かかる工事のための時
間と、費用が必要である。
更に、近41′における他の傾向として、カラー自動現
像処理は大型ラボから小型サイズのラボ処理に移行しつ
つあり、処理量が小さいいわゆるミニラボが急速に台頭
していることが挙げられる。こういった小サイズのラボ
ラI・リーでは自動現像機の小型化か強く望まれている
。更に処理量が少なくても処理液が酸化しないような処
理管理の容易な自動現像機の出現が強く望まれている。
像処理は大型ラボから小型サイズのラボ処理に移行しつ
つあり、処理量が小さいいわゆるミニラボが急速に台頭
していることが挙げられる。こういった小サイズのラボ
ラI・リーでは自動現像機の小型化か強く望まれている
。更に処理量が少なくても処理液が酸化しないような処
理管理の容易な自動現像機の出現が強く望まれている。
このような理由の他に、次のような理由が挙げられる。
即ち、処理の迅速化に伴ない、発色現像液中に3−ピラ
ゾリドン類やハイドロキノン類等の黒白現像剤を添加し
その超加成性により現像を促進する方法か知られている
が、写真性能への悪影響が生ずるため亜硫酸塩を多量に
添加できない発色現像液では、該黒白現像剤は極めて不
安定である。さらにまた、迅速化の別の手段として、写
真感光材才[を30°C以上の高温下に処理するように
なってきており、高温による酸化によってこれら現像液
の劣化等の支障が更に著しくなってきている。
ゾリドン類やハイドロキノン類等の黒白現像剤を添加し
その超加成性により現像を促進する方法か知られている
が、写真性能への悪影響が生ずるため亜硫酸塩を多量に
添加できない発色現像液では、該黒白現像剤は極めて不
安定である。さらにまた、迅速化の別の手段として、写
真感光材才[を30°C以上の高温下に処理するように
なってきており、高温による酸化によってこれら現像液
の劣化等の支障が更に著しくなってきている。
そして近年では、経済的理由ならびに公害的理由から現
像液は低補充化される傾向にあり、これによって現像液
の滞留時間も長期化する傾向にあり、現像液は空気酸化
を受けることがますます多くなっている。従って処理液
が空気酸化を受け難い自動現像機の要望はますます強く
なっているのが現状である。
像液は低補充化される傾向にあり、これによって現像液
の滞留時間も長期化する傾向にあり、現像液は空気酸化
を受けることがますます多くなっている。従って処理液
が空気酸化を受け難い自動現像機の要望はますます強く
なっているのが現状である。
[発明が解決しようとする問題点]
本発明はかかる実情を背景にしてなされたもので、本発
明は、第1に、自動現像機の現像処理を水洗水を用いる
ことなく可能ならしめること、第2に、作業環境上危険
な配管を取除き、より安全性を高めること、イS3に、
配管−L事を不要とし新設又は移設を極めて容易ならし
めること、第4に、水洗水を無くし廃液を少なくし廃液
の化学的、物理的処理が容易でかつ回収もできて環境汚
染が少ないようにすること、第5に、必要に応じて冷却
用水道水までも省略可能にし、社会的ニーズである水の
簡約に貢献できるようにすること、第6に、低補充早で
も処理液の更新率が高く処理液の経時劣化が少ないよう
にすること、を技術的課題とする。
明は、第1に、自動現像機の現像処理を水洗水を用いる
ことなく可能ならしめること、第2に、作業環境上危険
な配管を取除き、より安全性を高めること、イS3に、
配管−L事を不要とし新設又は移設を極めて容易ならし
めること、第4に、水洗水を無くし廃液を少なくし廃液
の化学的、物理的処理が容易でかつ回収もできて環境汚
染が少ないようにすること、第5に、必要に応じて冷却
用水道水までも省略可能にし、社会的ニーズである水の
簡約に貢献できるようにすること、第6に、低補充早で
も処理液の更新率が高く処理液の経時劣化が少ないよう
にすること、を技術的課題とする。
[問題を解決するための手段]
]−記技術的課題を解決するための本発明のカラー写真
感光材お1用自動現像機は、その処理槽が感光材料進行
方向に対し実質的に順次、発色現像槽、t′:!内定オ
′)槽、安定化槽から成り、各処理槽の処理液容積が5
0父以下であることを#1徴とする。
感光材お1用自動現像機は、その処理槽が感光材料進行
方向に対し実質的に順次、発色現像槽、t′:!内定オ
′)槽、安定化槽から成り、各処理槽の処理液容積が5
0父以下であることを#1徴とする。
本発明は、カラー用写真感光材料を現像処理するのに好
適であり、特に無水洗処理であって、水洗処理用水道配
管が省略されているカラー写真感光材料用自動現像機で
ある。即ち、水洗の代りに、特開昭58−14834号
、特開昭58−105145吟、特開昭58−1346
34吟及び特開昭58−18631号各公報等に記載さ
れているが如き、安定液ないしリンス液を用いるシステ
1、か抹用されている。また本発明の発色現像槽には水
道水による熱交換型冷却装置を設けないこと、そして本
発明の発色現像槽以外の処理槽の処理温度は発色現像槽
のそれよりも3°C以」−低いことか好ましい。
適であり、特に無水洗処理であって、水洗処理用水道配
管が省略されているカラー写真感光材料用自動現像機で
ある。即ち、水洗の代りに、特開昭58−14834号
、特開昭58−105145吟、特開昭58−1346
34吟及び特開昭58−18631号各公報等に記載さ
れているが如き、安定液ないしリンス液を用いるシステ
1、か抹用されている。また本発明の発色現像槽には水
道水による熱交換型冷却装置を設けないこと、そして本
発明の発色現像槽以外の処理槽の処理温度は発色現像槽
のそれよりも3°C以」−低いことか好ましい。
本発明の自動現像機における処理工程は、実質的に発色
現像、漂白定着、水洗代替安定化処理の3「程から構成
されるが、各処理槽は処理液容積か50文以下に構成さ
れる。ここに処理液容積が50文以下とは、実際の処理
のときに満たされている処理液量を表わすが、処理液補
充が間欠的に行われる場合、その処理液の満杯時の処理
液量を表わす。各処理液補充は、処理液満杯時容積の8
5%以下(より好ましくは80%以下)の液量になった
ときに行われてもよい。また本発明におけるそれぞれの
処理り程(浴)は中槽であることが最も好ましいが、必
ずしもl槽である必要はない。処理スピードをあげる目
的で、2槽以上であってもよく、それぞれの浴は連結さ
れ、液が自由に出入りする構成であってもよいし、向流
方式と呼ばれるオーバーフローか1!!がこする方式で
結ばれている方法であってもよい。又それぞれの処理液
は別の機feを有する複数の処理剤からなっていてもよ
い。
現像、漂白定着、水洗代替安定化処理の3「程から構成
されるが、各処理槽は処理液容積か50文以下に構成さ
れる。ここに処理液容積が50文以下とは、実際の処理
のときに満たされている処理液量を表わすが、処理液補
充が間欠的に行われる場合、その処理液の満杯時の処理
液量を表わす。各処理液補充は、処理液満杯時容積の8
5%以下(より好ましくは80%以下)の液量になった
ときに行われてもよい。また本発明におけるそれぞれの
処理り程(浴)は中槽であることが最も好ましいが、必
ずしもl槽である必要はない。処理スピードをあげる目
的で、2槽以上であってもよく、それぞれの浴は連結さ
れ、液が自由に出入りする構成であってもよいし、向流
方式と呼ばれるオーバーフローか1!!がこする方式で
結ばれている方法であってもよい。又それぞれの処理液
は別の機feを有する複数の処理剤からなっていてもよ
い。
例えば、第1発色現像槽と第2発色現像槽が別々な処理
剤からなっている処理液を張ってあり、かつ消費成分の
補充が別々にされ、槽も互いに分離していてもよい。又
安定液についても、第1安定液が防パイ剤を−1ミ成分
として含み、第2安定液が界面活性剤を1成分として含
む液であってもよい。もちろんこの場合も、補充液か別
々に用意され、それぞれに補充される。そして、L記の
ように液が出入りできるように構成された「2以I−分
、l;)]処理槽Jの場合、処理I7程が同一のときに
限り、[2以)−分割処理槽」全体の処理液容積か50
文以下に構成されるのが好ましいが、各々か50文以下
でもよい。L記第1安定液と第2安y液との関係のよう
に別々に補充される場合は各処理槽は独立して構成され
、各独立処理槽の処理液容積か50文以下になるように
構成される。
剤からなっている処理液を張ってあり、かつ消費成分の
補充が別々にされ、槽も互いに分離していてもよい。又
安定液についても、第1安定液が防パイ剤を−1ミ成分
として含み、第2安定液が界面活性剤を1成分として含
む液であってもよい。もちろんこの場合も、補充液か別
々に用意され、それぞれに補充される。そして、L記の
ように液が出入りできるように構成された「2以I−分
、l;)]処理槽Jの場合、処理I7程が同一のときに
限り、[2以)−分割処理槽」全体の処理液容積か50
文以下に構成されるのが好ましいが、各々か50文以下
でもよい。L記第1安定液と第2安y液との関係のよう
に別々に補充される場合は各処理槽は独立して構成され
、各独立処理槽の処理液容積か50文以下になるように
構成される。
本発明の目的をより効果的に達成する上で、各処理槽は
その処理液容積が40文以F、より好ましくは30ρ以
下、@も好ましくは20文以下となるように構成するの
がよい。
その処理液容積が40文以F、より好ましくは30ρ以
下、@も好ましくは20文以下となるように構成するの
がよい。
以下、本発明について具体的に詳述する。
本発明における処理槽構成の代表例は、第1図〜第6図
に示されており、各図において、CDは発色現像(!、
・BFは漂白定着槽、STは安定化槽、モしてCond
はコンディショニング槽を各々示しており、かつ該各種
を示す記号の後ろに付したl、2・・・の数字は核種が
第1、第2・・・というように、液組成を異にする2以
上の槽に分離されていることを示しており、また(イ)
、(ロ)・・・のような文字は同一組成の舛騰液が張ら
れている槽を示している。
に示されており、各図において、CDは発色現像(!、
・BFは漂白定着槽、STは安定化槽、モしてCond
はコンディショニング槽を各々示しており、かつ該各種
を示す記号の後ろに付したl、2・・・の数字は核種が
第1、第2・・・というように、液組成を異にする2以
上の槽に分離されていることを示しており、また(イ)
、(ロ)・・・のような文字は同一組成の舛騰液が張ら
れている槽を示している。
各図において、実線は、各種が実質的に仕切られている
ことを示し、破線と一方向矢符とは、隣接槽が向流方式
で結ばれていることを示し、破線と二方向矢符とは、隣
接槽が各々自由に混合する方式で結ばれていることを示
している。そして。
ことを示し、破線と一方向矢符とは、隣接槽が向流方式
で結ばれていることを示し、破線と二方向矢符とは、隣
接槽が各々自由に混合する方式で結ばれていることを示
している。そして。
A、B、C・・・の英大文字は、各種に対する補充液を
示し、a、b、c・・φの英小文字は、各種からのオー
バーフロー液を示している。
示し、a、b、c・・φの英小文字は、各種からのオー
バーフロー液を示している。
望ましい処理槽配列は上記第1図〜第6図に示す通りで
あり、特に填4図及び第5図の例は、カラーネガ用で安
定液が2種類使われるこきが特徴であり、漂白定着液成
分を脱塩する目的の第1安定液と、最終水切り、浴的効
果を発揮し水滴ムラを防IFする第2安定液に分れてい
る例を示している。
あり、特に填4図及び第5図の例は、カラーネガ用で安
定液が2種類使われるこきが特徴であり、漂白定着液成
分を脱塩する目的の第1安定液と、最終水切り、浴的効
果を発揮し水滴ムラを防IFする第2安定液に分れてい
る例を示している。
なお第1安定液については、l槽の場合にくらべ2槽の
場合はコンパクト性は失われるが、回−脱塩効果を得る
ための補充量は極めて少なくてもよい。これは向流方式
により脱塩効果が極めてよくなるためである。
場合はコンパクト性は失われるが、回−脱塩効果を得る
ための補充量は極めて少なくてもよい。これは向流方式
により脱塩効果が極めてよくなるためである。
本発明の自動現像機は、感光材料の搬送方式としてはエ
ンドレスベルト方式以外の方式を採用することによって
、安定液成分が発色現像槽に持ち込まれるのを防止する
ことが好ましい。本発明に好ましく用いられる搬送方式
は、特開昭51−60526号、同55−48746号
、同56−5544号、実公昭55−27875号、同
55−39391J−+等に記載の如く、感光材料の搬
送コーラないし搬送ガイドを有する構成のものである。
ンドレスベルト方式以外の方式を採用することによって
、安定液成分が発色現像槽に持ち込まれるのを防止する
ことが好ましい。本発明に好ましく用いられる搬送方式
は、特開昭51−60526号、同55−48746号
、同56−5544号、実公昭55−27875号、同
55−39391J−+等に記載の如く、感光材料の搬
送コーラないし搬送ガイドを有する構成のものである。
本発明の自動現像機は、これらの構成を有し、各種の処
理液は、その溶解物濃度が少なくとも500ppm以上
であることが好ましい。以下に各処理槽に用いられる処
理液等について説明する。
理液は、その溶解物濃度が少なくとも500ppm以上
であることが好ましい。以下に各処理槽に用いられる処
理液等について説明する。
本発明において、発色現像処理工程とは、カラー色画像
を形成する工程であり、具体的には発色現像主薬の酸化
体とカラーカプラーとのカップリング反応によってカラ
ー色画像を形成する工程である。
を形成する工程であり、具体的には発色現像主薬の酸化
体とカラーカプラーとのカップリング反応によってカラ
ー色画像を形成する工程である。
従って、発色現像処理工程においては通常発色現像液中
に発色現像主薬を含有させることが必要であるが、カラ
ー写真材料中に発色現像主薬を内蔵よせ、発色現像主薬
を含有させた発色現像液又はアルカリ液(アクチベータ
ー液)で処理することも含まれる。
に発色現像主薬を含有させることが必要であるが、カラ
ー写真材料中に発色現像主薬を内蔵よせ、発色現像主薬
を含有させた発色現像液又はアルカリ液(アクチベータ
ー液)で処理することも含まれる。
発色現像液に含まれる発色現像主薬は芳香族第1級アミ
ン発色現像主薬であり、アミノフェノール系及びp−フ
ェニレジンアミン系誘導体が含まれる。これらの発色現
像主薬は有機酸及び無機酸の塩として用いることができ
、例えば塩酸塩、硫酸塩、燐酸塩、P−トルエンスルホ
ン酸塩、亜硫酸塩、シュウ酸塩、ベンゼンジスルホン酸
塩等を用いることかで声る。
ン発色現像主薬であり、アミノフェノール系及びp−フ
ェニレジンアミン系誘導体が含まれる。これらの発色現
像主薬は有機酸及び無機酸の塩として用いることができ
、例えば塩酸塩、硫酸塩、燐酸塩、P−トルエンスルホ
ン酸塩、亜硫酸塩、シュウ酸塩、ベンゼンジスルホン酸
塩等を用いることかで声る。
これらの化合物は一般に発色現像液1文について約0,
1g〜約30gの濃度、更に好ましくは、発色現像液1
文について約1g−15gの濃度で使用する。0.1g
よりも少ない添加量では充分なる発色濃度が得られない
。
1g〜約30gの濃度、更に好ましくは、発色現像液1
文について約1g−15gの濃度で使用する。0.1g
よりも少ない添加量では充分なる発色濃度が得られない
。
また、発色現像槽の処理液温度はlO℃〜65°C1よ
り好ましくは25°C〜45°Cで処理される。
り好ましくは25°C〜45°Cで処理される。
上記アミンフェノール系現像剤としては例えば、0−ア
ミンフェノール、p−アミ/フェノール、5−アミノ−
2〜オキシ−トルエン、2−アミノ−3−オキシ−トル
エン、2−オキシ−3−アミノ−1,4−ジメチルーヘ
ンゼン等が含まれる。
ミンフェノール、p−アミ/フェノール、5−アミノ−
2〜オキシ−トルエン、2−アミノ−3−オキシ−トル
エン、2−オキシ−3−アミノ−1,4−ジメチルーヘ
ンゼン等が含まれる。
特にイ1用な第1級芳香族アミン系発色現像剤はN、N
′−ジアルキル−p−フェニレンジアミン系化合物であ
り、アルキル基及びフェニル基は置換されていても、あ
るいは置換されていなくてもよい。その中でも特に有用
な化合物例としてはN、N’−ジメチル−p−フェニレ
ンジアミン塩酸塩、N−メチル−p−フェニレンジアミ
ン塩酸塩、N、N′−ジメチル−p−フェニレンジアミ
ン塩酸塩、2−アミノ−5−(N−エチル−N−Fデシ
ルアミノ)−トルエン、N−エチル−N−β−メタンス
ルホンアミドエチル−3−メチル−4−アミノアニリン
硫酸塩、N−エチル−N−β−ヒドロキシエチルアミノ
アニリン、4−アミノ−3−メチル−N、N’−ジエチ
ルアニリン、4−アミルN−(2−メトキシエチル)−
N−エチル−3−メチルアニリン−P−)ルエンスルホ
ネート等を挙げることができる。
′−ジアルキル−p−フェニレンジアミン系化合物であ
り、アルキル基及びフェニル基は置換されていても、あ
るいは置換されていなくてもよい。その中でも特に有用
な化合物例としてはN、N’−ジメチル−p−フェニレ
ンジアミン塩酸塩、N−メチル−p−フェニレンジアミ
ン塩酸塩、N、N′−ジメチル−p−フェニレンジアミ
ン塩酸塩、2−アミノ−5−(N−エチル−N−Fデシ
ルアミノ)−トルエン、N−エチル−N−β−メタンス
ルホンアミドエチル−3−メチル−4−アミノアニリン
硫酸塩、N−エチル−N−β−ヒドロキシエチルアミノ
アニリン、4−アミノ−3−メチル−N、N’−ジエチ
ルアニリン、4−アミルN−(2−メトキシエチル)−
N−エチル−3−メチルアニリン−P−)ルエンスルホ
ネート等を挙げることができる。
また、上記発色現像主薬は単独であるいは2種以I−1
併用して用いてもよい。さらにまた、上記発色現像主薬
はカラー写真材料中に内蔵されてもよい。例えば、米国
特許第3,719,492号の如き発色現像主薬を金属
塩にして内蔵させる方法、米国特許第3.342,55
9号やリサーチ・ディスクロージャー (Resear
ch Disclosure ) 1F378年No、
15159に示されるが如き、シック塩にして発色現像
主薬を内蔵させる方法、特開昭58−65429号及び
同58−24137号等に示されらが如き色素プレカー
サーとして内蔵させる方法や、米国特許第3.34.2
.597壮に示されるが如き発色現像主薬プレカーサー
とL2て内蔵させる方法等を用いることができる。この
場合、ハロゲン化銀カラー写真感光材料を発色現像液の
かわりにアルカリ液(アクチベーター液)で処理するこ
とも可能であり、アルカリ液処理の後、直ちに漂白定着
処理される。
併用して用いてもよい。さらにまた、上記発色現像主薬
はカラー写真材料中に内蔵されてもよい。例えば、米国
特許第3,719,492号の如き発色現像主薬を金属
塩にして内蔵させる方法、米国特許第3.342,55
9号やリサーチ・ディスクロージャー (Resear
ch Disclosure ) 1F378年No、
15159に示されるが如き、シック塩にして発色現像
主薬を内蔵させる方法、特開昭58−65429号及び
同58−24137号等に示されらが如き色素プレカー
サーとして内蔵させる方法や、米国特許第3.34.2
.597壮に示されるが如き発色現像主薬プレカーサー
とL2て内蔵させる方法等を用いることができる。この
場合、ハロゲン化銀カラー写真感光材料を発色現像液の
かわりにアルカリ液(アクチベーター液)で処理するこ
とも可能であり、アルカリ液処理の後、直ちに漂白定着
処理される。
本発明に用いる発色現像液は、現像液に通常用いられる
アルカリ剤、例えば水酸化ナトリウ11、水酸化カリウ
ム、水酸化アンモニウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウ
ム、硫酸ナトリウム、メタホウ酸ナトリウムまたは硼砂
等を含むことができ、更に種々の添加剤、例えばベンジ
ルアルコール、ハロゲン化アルカリ金属、例えば、臭化
カリウム、または塩化カリウム等、あるいは現像調節剤
として例えばシトラジ7酸等、保悼剤としてヒドロキシ
アミンまたは亜硫酸塩等を含有してもよい。さらに各種
消泡剤や界面活性剤を、またメタノール、ジメチルホル
ムアミドまたはジメチルスルホキシド等の有機溶剤等を
適宜含有せしめることができる。
アルカリ剤、例えば水酸化ナトリウ11、水酸化カリウ
ム、水酸化アンモニウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウ
ム、硫酸ナトリウム、メタホウ酸ナトリウムまたは硼砂
等を含むことができ、更に種々の添加剤、例えばベンジ
ルアルコール、ハロゲン化アルカリ金属、例えば、臭化
カリウム、または塩化カリウム等、あるいは現像調節剤
として例えばシトラジ7酸等、保悼剤としてヒドロキシ
アミンまたは亜硫酸塩等を含有してもよい。さらに各種
消泡剤や界面活性剤を、またメタノール、ジメチルホル
ムアミドまたはジメチルスルホキシド等の有機溶剤等を
適宜含有せしめることができる。
本発明に用いる発色現像液のpHは通常7以上であり、
好ましくは約9〜13である。
好ましくは約9〜13である。
また、本発明に用いられる発色現像液には必要に応して
酸化防止剤としてジエチルヒドロキシアミン、テトロン
酸、テトロンイミド、2−アニリノエタノール、ジヒド
ロキシアセトン、芳香族第2アルコール、ヒト゛ロキサ
ム酸、ペントースまたはヘキソース、ピロガロール−1
,3−ジメチルエーテル等が含有されてもよい。
酸化防止剤としてジエチルヒドロキシアミン、テトロン
酸、テトロンイミド、2−アニリノエタノール、ジヒド
ロキシアセトン、芳香族第2アルコール、ヒト゛ロキサ
ム酸、ペントースまたはヘキソース、ピロガロール−1
,3−ジメチルエーテル等が含有されてもよい。
本発明に用いる発色現像液中には、金属イオン封鎖剤と
して、種々なるキレート剤を併用することができる。例
えば該キレート剤としてエチレンシアミン四酢酸、ジエ
チレントリアミン五酢酸等のアミンポリカルボン酸、1
−ヒドロキシエチリデン−1,1′−ジスルホン酸等の
有機ホスホン酸、アミノトリ(メチレンホスホン酸)も
しくはエチレンジアミンチ]・ラリン酸等のアミノポリ
ホスホン酸、クエン酸もしくはグルコン酸等のオキシカ
ルボン酸、2−ホスボッブタン−1,2,4−トリカル
ボン酸等のホスホノカルボン酸、トリポリリン酸もしく
はヘキサメタリン酸等のポリリン酸、ポリヒドロキシ化
合物等が挙げられる。
して、種々なるキレート剤を併用することができる。例
えば該キレート剤としてエチレンシアミン四酢酸、ジエ
チレントリアミン五酢酸等のアミンポリカルボン酸、1
−ヒドロキシエチリデン−1,1′−ジスルホン酸等の
有機ホスホン酸、アミノトリ(メチレンホスホン酸)も
しくはエチレンジアミンチ]・ラリン酸等のアミノポリ
ホスホン酸、クエン酸もしくはグルコン酸等のオキシカ
ルボン酸、2−ホスボッブタン−1,2,4−トリカル
ボン酸等のホスホノカルボン酸、トリポリリン酸もしく
はヘキサメタリン酸等のポリリン酸、ポリヒドロキシ化
合物等が挙げられる。
本発明において漂白定着上程とは、現像によって生成し
た金属銀を酸化してハロケン化銀に代え、次いで水溶性
の錯体を形成すると共に発色剤の未発色部を発色させる
工程である。
た金属銀を酸化してハロケン化銀に代え、次いで水溶性
の錯体を形成すると共に発色剤の未発色部を発色させる
工程である。
漂白定着液に使用される漂白剤どしての有機酸の金属錯
塩は、アミノポリカルボン酸又は蓚酸、クエン酸等の有
機酸で鉄、コバルト、銅等の金属イオンを配位したもの
である。このような有機酸の金属錯塩を形成するために
用いられる最も好ましい有機酸としては、ポリカルボン
酸またはアミノポリカルボン酸が挙1ヂられる。これら
のポリカルボン酸またはアミノポリカルボン酸はアルカ
リ金属塩、アンモニウム塩もしくは水溶性アミン塩であ
ってもよい。これらの具体例としては次の如きものを挙
げることができる。
塩は、アミノポリカルボン酸又は蓚酸、クエン酸等の有
機酸で鉄、コバルト、銅等の金属イオンを配位したもの
である。このような有機酸の金属錯塩を形成するために
用いられる最も好ましい有機酸としては、ポリカルボン
酸またはアミノポリカルボン酸が挙1ヂられる。これら
のポリカルボン酸またはアミノポリカルボン酸はアルカ
リ金属塩、アンモニウム塩もしくは水溶性アミン塩であ
ってもよい。これらの具体例としては次の如きものを挙
げることができる。
[11エチレンジアミンテトラ酢酸
[21ジエチレントリアミンペンタ酢酸[31エチレン
ジアミン−N−(β−オキシエチル)−N、N’、N’
トリ酢酸 [4] プロピレンジアミンテトラ酢酸[51ニトリロ
トリ酢酸 [61シクロヘキサンジアミンテトラ酢酸[7] イミ
ノジ酢酸 [8] ジヒドロキシエチルグリシンクエン酸(または
酒石酸) [81エチルエーテルジアミンテトラ酢酸[101グリ
コールエーテルジアミンテトラ酢酩[111エチレンシ
アミンテトラプロピオン酸[12] フェニレンジアミ
ンテトラ酢酸[13]エチレンジアミンテトラ酢酸ジナ
トリウム塩[141エチレンジアミンテトラ酢酸テトラ
(トリメチルアンモニウム)塩 [151エチレンンアミンテトラ酢酸テトラナトリウム
In [161ジエチレントリアミンペンタ酢酸ペンタナトリ
ウム塩 [17]エチレンジアミン−N−(β−オキシエチル)
−N、N’、N’−トリ酢酸ナトリウム塩[18Jプロ
ピレンジアミンテトラ酢酸ナトリウム塩[191ニトリ
ロ酢酸ナトリウム塩 [201シクロヘキサンジアミンテトラ酢酸ナトリウム
塩 これらの漂白剤は5〜450g/文、より好ましくは2
0〜250g/文で使用する。
ジアミン−N−(β−オキシエチル)−N、N’、N’
トリ酢酸 [4] プロピレンジアミンテトラ酢酸[51ニトリロ
トリ酢酸 [61シクロヘキサンジアミンテトラ酢酸[7] イミ
ノジ酢酸 [8] ジヒドロキシエチルグリシンクエン酸(または
酒石酸) [81エチルエーテルジアミンテトラ酢酸[101グリ
コールエーテルジアミンテトラ酢酩[111エチレンシ
アミンテトラプロピオン酸[12] フェニレンジアミ
ンテトラ酢酸[13]エチレンジアミンテトラ酢酸ジナ
トリウム塩[141エチレンジアミンテトラ酢酸テトラ
(トリメチルアンモニウム)塩 [151エチレンンアミンテトラ酢酸テトラナトリウム
In [161ジエチレントリアミンペンタ酢酸ペンタナトリ
ウム塩 [17]エチレンジアミン−N−(β−オキシエチル)
−N、N’、N’−トリ酢酸ナトリウム塩[18Jプロ
ピレンジアミンテトラ酢酸ナトリウム塩[191ニトリ
ロ酢酸ナトリウム塩 [201シクロヘキサンジアミンテトラ酢酸ナトリウム
塩 これらの漂白剤は5〜450g/文、より好ましくは2
0〜250g/文で使用する。
漂白定着液には前記の如き漂白剤以外にハロゲン化銀定
着剤を含有し、必要に応じて保恒剤として亜硫酸塩を含
有する組成の液が適用される。また、エチレンジアミン
四酢酸鉄(III)錯塩漂白剤と前記のハロゲン化銀定
着剤の他の臭化アンモニウムの如きハロゲン化物を少量
添加した組成からなる漂白定着液、あるいは逆に臭化ア
ンモニウムの如きハロゲン化物を多量に添加した組成か
らなる漂白定着液、さらにはエチレンジアミン四酢酸鉄
(III)錯塩漂白剤と多量の臭化アンモニウムの如き
ハロゲン化物との組合わせからなる組成の特殊な漂白定
着液等も用いることができる。前記ハロゲン化物として
は、臭化アンモニウムの他に塩化水素酸、臭化水素酸、
臭化リチウム、臭化ナトリウJ1、臭化カリウム、沃化
ナトリウム、沃化カリウム、沃化アンモニウム等も使用
することができる。
着剤を含有し、必要に応じて保恒剤として亜硫酸塩を含
有する組成の液が適用される。また、エチレンジアミン
四酢酸鉄(III)錯塩漂白剤と前記のハロゲン化銀定
着剤の他の臭化アンモニウムの如きハロゲン化物を少量
添加した組成からなる漂白定着液、あるいは逆に臭化ア
ンモニウムの如きハロゲン化物を多量に添加した組成か
らなる漂白定着液、さらにはエチレンジアミン四酢酸鉄
(III)錯塩漂白剤と多量の臭化アンモニウムの如き
ハロゲン化物との組合わせからなる組成の特殊な漂白定
着液等も用いることができる。前記ハロゲン化物として
は、臭化アンモニウムの他に塩化水素酸、臭化水素酸、
臭化リチウム、臭化ナトリウJ1、臭化カリウム、沃化
ナトリウム、沃化カリウム、沃化アンモニウム等も使用
することができる。
漂白定着液に含まれる前記ハロゲン化銀定着剤としては
通常の定着処理に用いられるようなハロゲン化銀と反応
し、て水溶性の錯塩を形成する化合物、例えば、チオ硫
酸カリウム、チオ硫酸ナトリウム、チオ硫酸アンモニウ
ムの如きチオ硫酸塩、チオシアン酸カリウム、チオシア
ン酸ナトリウム、チオシアン酸アンモニウムの如きチオ
シアン酸塩、チオ尿素、チオエーテル等がその代表的な
ものである。これらの定着剤は5g/又以上、溶解でき
る範囲の量で使用するが、一般には70g〜250g/
父で使用する。
通常の定着処理に用いられるようなハロゲン化銀と反応
し、て水溶性の錯塩を形成する化合物、例えば、チオ硫
酸カリウム、チオ硫酸ナトリウム、チオ硫酸アンモニウ
ムの如きチオ硫酸塩、チオシアン酸カリウム、チオシア
ン酸ナトリウム、チオシアン酸アンモニウムの如きチオ
シアン酸塩、チオ尿素、チオエーテル等がその代表的な
ものである。これらの定着剤は5g/又以上、溶解でき
る範囲の量で使用するが、一般には70g〜250g/
父で使用する。
なお、漂白定着液には硼酸、硼砂、水酸化ナトリウム、
水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、Tu
炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、酢酸、酢酸すトリウ
ム、水酸化アンモニウム等の各種pH緩衝剤を単独ある
いは2種以上組合わせて含有せしめることができる。さ
らにまた、各種の蛍光増白剤や消泡剤あるいは界面活性
剤を含有せしめることもできる。またヒドロキシルアミ
ン、ヒドラジン、アルデヒド化合物の重亜硫酸付加物等
の保恒剤、アミノポリカルボン酸等の有機キレート化剤
あるいはニトロアルコール、硝M[’f−の安定剤、メ
タノール、ジメチルスルホアミド、ジメチルスルホキシ
ド等の有機溶媒等を適宜含有せしめることができる。
水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、Tu
炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、酢酸、酢酸すトリウ
ム、水酸化アンモニウム等の各種pH緩衝剤を単独ある
いは2種以上組合わせて含有せしめることができる。さ
らにまた、各種の蛍光増白剤や消泡剤あるいは界面活性
剤を含有せしめることもできる。またヒドロキシルアミ
ン、ヒドラジン、アルデヒド化合物の重亜硫酸付加物等
の保恒剤、アミノポリカルボン酸等の有機キレート化剤
あるいはニトロアルコール、硝M[’f−の安定剤、メ
タノール、ジメチルスルホアミド、ジメチルスルホキシ
ド等の有機溶媒等を適宜含有せしめることができる。
本発明に用いる漂白定着液には、特開昭46−280号
、特公昭45−8506号、同46−556号、ペルキ
ー特許第770,910号、特公昭45−8836け、
同53−9854号、特開昭54−71634号及び同
49−42349号等に記載されている種々のだ!白促
進剤を添加することができる。
、特公昭45−8506号、同46−556号、ペルキ
ー特許第770,910号、特公昭45−8836け、
同53−9854号、特開昭54−71634号及び同
49−42349号等に記載されている種々のだ!白促
進剤を添加することができる。
漂白定着液のpHは4.0以上で用いられるが、一般に
はpH5,0以北pH9,5以下で使用され、望ましく
はpH8,0以上pH8,5以下で使用され、更に述べ
れば最も好ましいpHは6.5以上8.5以下で処理さ
れる。処理の温度は80℃以下で発色現像槽の処理液温
度よりも3°C以上、好ましくは5°C以上低い温度で
使用されるが、望ましくは55°C以下で蒸発等を抑え
て使用する。
はpH5,0以北pH9,5以下で使用され、望ましく
はpH8,0以上pH8,5以下で使用され、更に述べ
れば最も好ましいpHは6.5以上8.5以下で処理さ
れる。処理の温度は80℃以下で発色現像槽の処理液温
度よりも3°C以上、好ましくは5°C以上低い温度で
使用されるが、望ましくは55°C以下で蒸発等を抑え
て使用する。
又漂白定着工程においては漂白定着液の可溶性銀基を公
知の方法で銀回収してもよい。例えば、電気分解法(仏
閣特許第2,299..f(67号明細書記載)、沈V
法(特開昭52−73037号公報記載、秒間特詐第2
、’331.220号明細書記載)、イオン交換法(
特開昭51−17114号公報記載、秒間特許第2,5
48,237号明細書記載)、及び金属置換法(英国特
許第1,353,805号明細書記載)等が有効に利用
できる。更に銀回収に際し、前記iq溶性銀塩を処理液
のオーバーフロー液を回収し前記方法で銀回収し、残液
は廃液として処分してもよいし、再生剤を添加し、補充
液又は種処理液として使用してもよい。
知の方法で銀回収してもよい。例えば、電気分解法(仏
閣特許第2,299..f(67号明細書記載)、沈V
法(特開昭52−73037号公報記載、秒間特詐第2
、’331.220号明細書記載)、イオン交換法(
特開昭51−17114号公報記載、秒間特許第2,5
48,237号明細書記載)、及び金属置換法(英国特
許第1,353,805号明細書記載)等が有効に利用
できる。更に銀回収に際し、前記iq溶性銀塩を処理液
のオーバーフロー液を回収し前記方法で銀回収し、残液
は廃液として処分してもよいし、再生剤を添加し、補充
液又は種処理液として使用してもよい。
本発明において使用される安定化処理は水洗代替処理で
あり、前記特開昭58−134636号などの他、特願
昭58−2709号等に記載のような画像安定化処理を
さし、水洗処理をなくすためのものである。従って処理
浴の名称は必ずしも安定化処理でなくてもよい。
あり、前記特開昭58−134636号などの他、特願
昭58−2709号等に記載のような画像安定化処理を
さし、水洗処理をなくすためのものである。従って処理
浴の名称は必ずしも安定化処理でなくてもよい。
安定液にはカラー画像を安定化させる機能の処理と水洗
ムラ等の汚染を防止する水切り浴的機能の安定液もある
。他にはカラー画像を着色する着色調整液や、帯電防止
剤を含んだ帯電防止液もこれらの安定液に含まれる。安
定液には前浴から漂白定着成分が持ち込まれるときには
、これらを中和化、脱塩及び小活性化し色素の保存−性
を劣化させない■夫がされる。
ムラ等の汚染を防止する水切り浴的機能の安定液もある
。他にはカラー画像を着色する着色調整液や、帯電防止
剤を含んだ帯電防止液もこれらの安定液に含まれる。安
定液には前浴から漂白定着成分が持ち込まれるときには
、これらを中和化、脱塩及び小活性化し色素の保存−性
を劣化させない■夫がされる。
このような安定液に含まれる成分としては鉄イオンとの
キレート安定度定数が6以上(特に好ましくは8以ト)
であるキレート剤がある。これらのキレート剤は、有機
カルボン酸キレート剤、有機リン酸キレート剤、ポリヒ
ドロキシ化合物、無機リン酸キレート剤等があり、なか
でも好ましいキレート剤としては、エチレンジアミンジ
オルトヒドロキシフェニル酢酸、ニトリロ三酢酸、ヒド
ロキシエチレンシアミン三酢酸、ジエチレントリアミン
五酢酸、ヒドロキシエチルイミンニ酢酸、ジアミノプロ
パノール四酢酸、エチレンジアミン′テトラキスメチレ
ンホスホン酸、ニトリロトリメチレンホスホン酸、1−
ヒドロクシエチリデン−1,1′−ジホスホン酸、1.
1/−ジホスホンエタン−2−カルボン酸、2−ホスホ
ノブタン−1,2,4−1−リカルボン酸、1−ヒドロ
キシ−1−ホスホノプロパン−1,2,:]−トリカル
ボン酸、カテコール−3,5−ジスルホン酸、ピロリン
酸すトリウム、テトラポリリン酸ナトリウム、ヘキサメ
タリン酸ナトリウムがあり、本発明の効果のために特に
好ましくはジエチレントリアミン五酢酸、1−ヒドロキ
シエチリデン−1,1′−ジホスホン酸やこれらの塩で
ある。
キレート安定度定数が6以上(特に好ましくは8以ト)
であるキレート剤がある。これらのキレート剤は、有機
カルボン酸キレート剤、有機リン酸キレート剤、ポリヒ
ドロキシ化合物、無機リン酸キレート剤等があり、なか
でも好ましいキレート剤としては、エチレンジアミンジ
オルトヒドロキシフェニル酢酸、ニトリロ三酢酸、ヒド
ロキシエチレンシアミン三酢酸、ジエチレントリアミン
五酢酸、ヒドロキシエチルイミンニ酢酸、ジアミノプロ
パノール四酢酸、エチレンジアミン′テトラキスメチレ
ンホスホン酸、ニトリロトリメチレンホスホン酸、1−
ヒドロクシエチリデン−1,1′−ジホスホン酸、1.
1/−ジホスホンエタン−2−カルボン酸、2−ホスホ
ノブタン−1,2,4−1−リカルボン酸、1−ヒドロ
キシ−1−ホスホノプロパン−1,2,:]−トリカル
ボン酸、カテコール−3,5−ジスルホン酸、ピロリン
酸すトリウム、テトラポリリン酸ナトリウム、ヘキサメ
タリン酸ナトリウムがあり、本発明の効果のために特に
好ましくはジエチレントリアミン五酢酸、1−ヒドロキ
シエチリデン−1,1′−ジホスホン酸やこれらの塩で
ある。
これらの化合物は一般に安定液1文について約0.1g
〜 IOgの濃度、更に好ましくは、安定液1pについ
て約0.5g〜5gの濃度で使用する。
〜 IOgの濃度、更に好ましくは、安定液1pについ
て約0.5g〜5gの濃度で使用する。
本発明の安定液に添加する特に望ましい化合物としては
、アンモニウム化合物がある。これらは各種の無機化合
物のアンモニウム塩によって供給されるが、基体的には
水酸化アンモニウム、臭化アンモニウム、炭酸アンモニ
ウム、塩化アンモニウム、次亜リン酸アンモニウム、リ
ン酸アンモニウム、亜リン酸アンモニウム、フン化アン
モニウム、酸性フン化アンモニウム、フルオロホウ酸ア
ンモニウム、ヒ酸アンモニウム、>’Am/に素77
モニウム、フン化水素アンモニウム、硫酸水素アンモニ
ウム、硫酸アンモニウム、ヨウ化アンモニウム、硝酸ア
ンモニウム、■ホウ酸アンモニウム、酢酸アンモニウム
、アジピン酸アンモニウム、アラリントリカルポン酸ア
ンモニウム、安息香酸アンモニウム、カルバミン酸アン
モニウム、クエン酸アンモニウム、ジエチルジチオカル
バミン酎アンモニウム、キ酸アンモニウム、リンゴ酸水
素アンモニウム、シュウ酎水素アンモニウム、フタル酎
水素アンモニウム、酒石酸水素アンモニウム、乳酸アン
モニウム、リンゴ酸アンモニウム、マレイン酸アンモニ
ウム、シュウ酸アンモニウム、フタル酸アンモニウム、
ピクリン酸アンモニウム、ピロリジンジチオカルバ゛ミ
ン酸アンモニウム、サルチル酸アンモニウム、コ/\り
酸アンモニウム、スルファニル酸アンモニウム、酒石酸
アンモニウム、チオグリコール酸アンモニウム、2,4
.8−トリニトロフェノールアンモニウム等である。
、アンモニウム化合物がある。これらは各種の無機化合
物のアンモニウム塩によって供給されるが、基体的には
水酸化アンモニウム、臭化アンモニウム、炭酸アンモニ
ウム、塩化アンモニウム、次亜リン酸アンモニウム、リ
ン酸アンモニウム、亜リン酸アンモニウム、フン化アン
モニウム、酸性フン化アンモニウム、フルオロホウ酸ア
ンモニウム、ヒ酸アンモニウム、>’Am/に素77
モニウム、フン化水素アンモニウム、硫酸水素アンモニ
ウム、硫酸アンモニウム、ヨウ化アンモニウム、硝酸ア
ンモニウム、■ホウ酸アンモニウム、酢酸アンモニウム
、アジピン酸アンモニウム、アラリントリカルポン酸ア
ンモニウム、安息香酸アンモニウム、カルバミン酸アン
モニウム、クエン酸アンモニウム、ジエチルジチオカル
バミン酎アンモニウム、キ酸アンモニウム、リンゴ酸水
素アンモニウム、シュウ酎水素アンモニウム、フタル酎
水素アンモニウム、酒石酸水素アンモニウム、乳酸アン
モニウム、リンゴ酸アンモニウム、マレイン酸アンモニ
ウム、シュウ酸アンモニウム、フタル酸アンモニウム、
ピクリン酸アンモニウム、ピロリジンジチオカルバ゛ミ
ン酸アンモニウム、サルチル酸アンモニウム、コ/\り
酸アンモニウム、スルファニル酸アンモニウム、酒石酸
アンモニウム、チオグリコール酸アンモニウム、2,4
.8−トリニトロフェノールアンモニウム等である。
これらのアンモニウム化合物の添加量は安定液1文当り
0.05〜100gの範囲で使用することができ、好ま
しくは0.1〜20gの範囲である。
0.05〜100gの範囲で使用することができ、好ま
しくは0.1〜20gの範囲である。
更に本発明の安定液に添加するのに望ましい化合物とし
ては、酢酸、硫酸、塩酸、硝酸、スル)7ニル酸、水酸
化カリウム、水酸化ナトリウム、水酸化アンモニウム等
のpH調整剤、安息香酸ソーダ、ヒドロキシ安息香酸ブ
チル、抗生物質、テヒドロ酢酸、ソルビン酸カリウム、
サイアベンタゾール、オルト−フェニルフェノール等の
防/ヘイ剤、5−クロロ−2−メチル−4−イソチアゾ
リン−3−オン、2−才クチル−4−インチアゾリン−
3−オン、1−2−ベンツインチアゾリン−3−オン、
水溶性金属基等の保恒剤、エチレングリコール、ボ1ノ
エチレングリコール、ポリビニルピロリドン(pv’p
K−15、ルビスコールに−17等)等の分散剤、ホル
マリン等の硬膜剤、蛍光増白剤等が挙げられる。
ては、酢酸、硫酸、塩酸、硝酸、スル)7ニル酸、水酸
化カリウム、水酸化ナトリウム、水酸化アンモニウム等
のpH調整剤、安息香酸ソーダ、ヒドロキシ安息香酸ブ
チル、抗生物質、テヒドロ酢酸、ソルビン酸カリウム、
サイアベンタゾール、オルト−フェニルフェノール等の
防/ヘイ剤、5−クロロ−2−メチル−4−イソチアゾ
リン−3−オン、2−才クチル−4−インチアゾリン−
3−オン、1−2−ベンツインチアゾリン−3−オン、
水溶性金属基等の保恒剤、エチレングリコール、ボ1ノ
エチレングリコール、ポリビニルピロリドン(pv’p
K−15、ルビスコールに−17等)等の分散剤、ホル
マリン等の硬膜剤、蛍光増白剤等が挙げられる。
これらの添加化合物の中で最も有効なものは特願昭58
−58693号明細書に記載されるアンモニウム化合物
である。これらは画像液Iり中にpHを保存にとって最
適な弱酸性に調整する働きをする。アンモニウム化合物
とともに好ましく用いられる化合物としては酸があり、
硫酸、塩酸等がより好ましく用いられる。
−58693号明細書に記載されるアンモニウム化合物
である。これらは画像液Iり中にpHを保存にとって最
適な弱酸性に調整する働きをする。アンモニウム化合物
とともに好ましく用いられる化合物としては酸があり、
硫酸、塩酸等がより好ましく用いられる。
本発明に係わる安定液のp)I値は0.1〜lOに調整
するのがよく、好ましくは2〜9、より好ましくはpH
4〜8.5が好適な範囲である。
するのがよく、好ましくは2〜9、より好ましくはpH
4〜8.5が好適な範囲である。
安定化処理に際しての処理温度は、15°C〜60°C
であって発色現像槽よりも3°C以上、好ましく1±5
°C以り低い温度であり、より好ましくは20℃〜38
℃の範囲がよい。また処理時間も迅速処理の観点から短
時間であるほど好ましいが、通常20秒〜10分間、最
も好ましくは20秒〜3分間であり、複数槽安定化処理
の場合は前段槽はど短時間で処理し、後段槽はど処理時
間が長いことが好ましい。
であって発色現像槽よりも3°C以上、好ましく1±5
°C以り低い温度であり、より好ましくは20℃〜38
℃の範囲がよい。また処理時間も迅速処理の観点から短
時間であるほど好ましいが、通常20秒〜10分間、最
も好ましくは20秒〜3分間であり、複数槽安定化処理
の場合は前段槽はど短時間で処理し、後段槽はど処理時
間が長いことが好ましい。
特に前槽の20%〜50%増しの処理時間で順次処理す
ることが望ましい。また、安定化処理工程は多段槽とし
、補充液は最終段槽から補充し、順次前段槽にオーバー
フローする逆流方式にすることが補充量を少なくできて
好ましい。本発明による安定化処理の後には水洗処理を
全く必要としないが、極く短時間での少量水洗によるリ
ンス、表面洗浄等は必要に応じて任意に行うことはでき
る。
ることが望ましい。また、安定化処理工程は多段槽とし
、補充液は最終段槽から補充し、順次前段槽にオーバー
フローする逆流方式にすることが補充量を少なくできて
好ましい。本発明による安定化処理の後には水洗処理を
全く必要としないが、極く短時間での少量水洗によるリ
ンス、表面洗浄等は必要に応じて任意に行うことはでき
る。
特に写真材料を搬送するエンドレスベルトやソーター等
の搬送担持体は、わずかの水によるリンス(溜水が好ま
しい)やスポンジ等を木でぬらしながら洗浄することが
好ましい。
の搬送担持体は、わずかの水によるリンス(溜水が好ま
しい)やスポンジ等を木でぬらしながら洗浄することが
好ましい。
本発明の処理においては、安定液等の可溶性銀塩を含有
する処理液から各種の方法で銀回収してもよい。例えば
、前記電気分解法、沈澱法、イオン交換法及び金属置換
法等が有効に利用できる。
する処理液から各種の方法で銀回収してもよい。例えば
、前記電気分解法、沈澱法、イオン交換法及び金属置換
法等が有効に利用できる。
更に銀回収に際し、前記可溶性銀塩を処理液のオーバー
フロー液を回収し前記方法で銀回収し、残液は廃液とし
て処分してもよいし、再生剤を添加し、補充液又は槽処
理液として使用してもよい。安定液をな!内定着液と混
合してから銀回収することは特に好ましい。
フロー液を回収し前記方法で銀回収し、残液は廃液とし
て処分してもよいし、再生剤を添加し、補充液又は槽処
理液として使用してもよい。安定液をな!内定着液と混
合してから銀回収することは特に好ましい。
本発明の漂白定着処理工程に続き、実質的に水洗工程を
経ずに直接安定化処理を行うときは、漂白定着浴と安定
化浴の間に銀回収のための短時間の銀回収や溜水による
リンス等を設けてもよい。
経ずに直接安定化処理を行うときは、漂白定着浴と安定
化浴の間に銀回収のための短時間の銀回収や溜水による
リンス等を設けてもよい。
また安定化処理の後、界面活性剤を含有する水切り浴等
を設けてもよいが、好まL <は、銀回収浴、リンスお
よび水切り浴等は設けないことである。これらの4=1
加処理はスプレーや塗りつけ処理をすることもできる。
を設けてもよいが、好まL <は、銀回収浴、リンスお
よび水切り浴等は設けないことである。これらの4=1
加処理はスプレーや塗りつけ処理をすることもできる。
本発明は、該安定液とイオン交換樹脂を接触させながら
処理することもできる。このことは、感光材料を処理し
ている安定化槽に直接イオン交換樹脂を布袋等に入れ接
触させることや、または安定化槽に直接連結された樹脂
カラ1、やフィルターケース内に、化学繊維等で作った
袋等に入れ安定液と接触させることを示す。また本発明
の安定液のオーバーフロー液とイオン交換樹脂と接触後
、少なくともその一部を該安定液として使用することも
できる。このことは、安定化槽から安定液を取り出し、
安定化槽とは別にして、イオン交換樹脂とカラム法また
は混合法等で接触させた後、少なくともその一部を安定
化槽に入れることを示す。この場合、安定化槽に入れる
とは補充液として入れることもできるが、好ましくは補
充系とは関係なく循環系でイオン交換処理後この液を再
び安定化槽に戻すことをさす。
処理することもできる。このことは、感光材料を処理し
ている安定化槽に直接イオン交換樹脂を布袋等に入れ接
触させることや、または安定化槽に直接連結された樹脂
カラ1、やフィルターケース内に、化学繊維等で作った
袋等に入れ安定液と接触させることを示す。また本発明
の安定液のオーバーフロー液とイオン交換樹脂と接触後
、少なくともその一部を該安定液として使用することも
できる。このことは、安定化槽から安定液を取り出し、
安定化槽とは別にして、イオン交換樹脂とカラム法また
は混合法等で接触させた後、少なくともその一部を安定
化槽に入れることを示す。この場合、安定化槽に入れる
とは補充液として入れることもできるが、好ましくは補
充系とは関係なく循環系でイオン交換処理後この液を再
び安定化槽に戻すことをさす。
なお、イオン交換樹脂は安定化浴が多槽の場合どの槽で
接触させてもよいが、好ましくは漂白定着処理直後の槽
で処理する。更に好ましくはこの処理は2つ以上の槽で
行い、特に好ましくは全槽で行うことである。
接触させてもよいが、好ましくは漂白定着処理直後の槽
で処理する。更に好ましくはこの処理は2つ以上の槽で
行い、特に好ましくは全槽で行うことである。
安定化浴が1槽の場合の好ましい態様は、樹脂カラムに
イオン交換樹脂を入れ安定化槽に直結して接触させるこ
とである。安定化浴が2槽の場合の好ましい態様は、樹
脂カラム又はフィルターケースにイオン交換樹脂を入れ
、漂白定着処理直後のl槽目に直結して接触させる、更
に好ましくは2槽目でも同様に接触させる。安定化浴が
3槽以上の場合の好ましい態様は、漂白定着処理直後の
l槽目で前記と同様に直結して接触させることであり、
更に好ましくは第1槽以外の安定化浴の各種において直
結して接触させることである。上記のごとく安定化槽と
直結してイオン交換樹脂と安定液を接触させることが最
も好ましいが、自動現像機に樹脂カラム、フィルターケ
ースの設置スペースが取れない場合、オーバーフロー又
は補充量を増加させたりして強制的に安定化槽から取り
出した安定液とイオン交換樹脂と接触させ安定化浴に戻
すこともできる。安定化浴が1槽の場合、取り出した安
定液を樹脂カラムを使用してイオン交換樹脂と接触させ
、接触後の安定液を安定化槽に戻す。この場合、好まし
くは接触後の安定液成分を添加することである。安定化
浴が2槽以上の場合、漂白定着処理工程に近い最前槽よ
りオーバーフローと樹脂カラムを使用してイオン交換樹
脂と接触させ、より乾燥側の安定化槽に戻す。この場合
安定液成分を添加し戻すことが望ましい。
イオン交換樹脂を入れ安定化槽に直結して接触させるこ
とである。安定化浴が2槽の場合の好ましい態様は、樹
脂カラム又はフィルターケースにイオン交換樹脂を入れ
、漂白定着処理直後のl槽目に直結して接触させる、更
に好ましくは2槽目でも同様に接触させる。安定化浴が
3槽以上の場合の好ましい態様は、漂白定着処理直後の
l槽目で前記と同様に直結して接触させることであり、
更に好ましくは第1槽以外の安定化浴の各種において直
結して接触させることである。上記のごとく安定化槽と
直結してイオン交換樹脂と安定液を接触させることが最
も好ましいが、自動現像機に樹脂カラム、フィルターケ
ースの設置スペースが取れない場合、オーバーフロー又
は補充量を増加させたりして強制的に安定化槽から取り
出した安定液とイオン交換樹脂と接触させ安定化浴に戻
すこともできる。安定化浴が1槽の場合、取り出した安
定液を樹脂カラムを使用してイオン交換樹脂と接触させ
、接触後の安定液を安定化槽に戻す。この場合、好まし
くは接触後の安定液成分を添加することである。安定化
浴が2槽以上の場合、漂白定着処理工程に近い最前槽よ
りオーバーフローと樹脂カラムを使用してイオン交換樹
脂と接触させ、より乾燥側の安定化槽に戻す。この場合
安定液成分を添加し戻すことが望ましい。
又、)−記のイオン交換樹脂と接触後の安定液を補充液
として1)使用することはu1能であるが、この場合安
定液成分を添加することが望ましい。
として1)使用することはu1能であるが、この場合安
定液成分を添加することが望ましい。
なお、上記イオン交換樹脂は安定液と接触後、漂白定着
液と接触させ、その後再生することが好ましく、特に陰
イオン交換樹脂の場合には樹脂の再生で銀回収を行うこ
ともでき、効果が大きい。
液と接触させ、その後再生することが好ましく、特に陰
イオン交換樹脂の場合には樹脂の再生で銀回収を行うこ
ともでき、効果が大きい。
以1;、安定液をイオン交換樹脂と接触させる場合につ
いて説明したが、これに限定されず電気透析処理(特願
昭5l−963j’号参照)や逆浸透処理(特願昭5!
1196350号参照)等を用いることもできる。
いて説明したが、これに限定されず電気透析処理(特願
昭5l−963j’号参照)や逆浸透処理(特願昭5!
1196350号参照)等を用いることもできる。
本発明においては前記発色現像処理の後にコンディショ
ニング槽を設けてもよく、該コンディ防止し、その悪影
響を少なくするために役立つものであり、該コンディシ
ョニング槽には例えば漂白促進剤と/ヘンファー剤が含
有される。該漂白促進剤としては、−煎には有機イオウ
化合物が用いられ、メルカプト化合物やチオン化合物が
使用される。更に酢酸やクエン酸、コハク酸、硫酸、水
酸化ナトリウム笠の酎やアルカリ剤がコンディショナー
のpHを調整するために使用される。これらの漂白促進
剤やバッファー剤の添加量はコンディショナー1文当り
0.001gから100gの範囲で使用される。また[
二記添加剤以外にもキレート剤等を添加することもでき
る。コンディショニング槽も処理液容積が50文以下に
構成されるのは勿論である。
ニング槽を設けてもよく、該コンディ防止し、その悪影
響を少なくするために役立つものであり、該コンディシ
ョニング槽には例えば漂白促進剤と/ヘンファー剤が含
有される。該漂白促進剤としては、−煎には有機イオウ
化合物が用いられ、メルカプト化合物やチオン化合物が
使用される。更に酢酸やクエン酸、コハク酸、硫酸、水
酸化ナトリウム笠の酎やアルカリ剤がコンディショナー
のpHを調整するために使用される。これらの漂白促進
剤やバッファー剤の添加量はコンディショナー1文当り
0.001gから100gの範囲で使用される。また[
二記添加剤以外にもキレート剤等を添加することもでき
る。コンディショニング槽も処理液容積が50文以下に
構成されるのは勿論である。
以下、処理される感光材料がネカ用である場合に用いら
れるネガ用安定液について説明を加える。
れるネガ用安定液について説明を加える。
ネガ用安定液には写真画像保存性改良のため、アルデヒ
ド誘導体が添加される。
ド誘導体が添加される。
前記アルデヒド誘導体は下記一般式(1) 、 (2)
または(3)で表わきれるアルデヒド化合物、アルデヒ
ド付加物であって、これらの中から選ばれた少なくとも
1種が用いられる。これらの添加によって色素画像の安
定化および感光材料物性の向上が起る。
または(3)で表わきれるアルデヒド化合物、アルデヒ
ド付加物であって、これらの中から選ばれた少なくとも
1種が用いられる。これらの添加によって色素画像の安
定化および感光材料物性の向上が起る。
一般式(1) R+ −CHo
一般式(2)
%式%
一般式(3)
0)1 0H
1
R4R5
式中、R1は水素原子、炭素数1〜5のアルキル基、ホ
ルミル基、アセチル基、アセトニル基およびヒドロキシ
基またはアルコキシ基、ホルミル基、アミン基、ヒドロ
キシイミノ基、ハロゲン原子等で置換されてもよい炭素
数1〜5のアルキル基を表わす。R2は水素原子または
炭素数1〜5のアルキル基、 R3は置換されてもよい
炭素数1〜5のアルキル基、にはアルカリ金属、 R4
、R5は水素原子または置換されてもよい炭素数1〜5
のアルキル基、nはO〜4の整数を表わす。
ルミル基、アセチル基、アセトニル基およびヒドロキシ
基またはアルコキシ基、ホルミル基、アミン基、ヒドロ
キシイミノ基、ハロゲン原子等で置換されてもよい炭素
数1〜5のアルキル基を表わす。R2は水素原子または
炭素数1〜5のアルキル基、 R3は置換されてもよい
炭素数1〜5のアルキル基、にはアルカリ金属、 R4
、R5は水素原子または置換されてもよい炭素数1〜5
のアルキル基、nはO〜4の整数を表わす。
以下に上記−112式で示される化合物の具体的な例を
記載するが、本発明がこれによって限定されるわけでは
ない。
記載するが、本発明がこれによって限定されるわけでは
ない。
〔一般式(1)で示される例示化合物〕1 ホルムアル
デヒド 2 アセトアルデヒド 3 プロピオンアルデヒド 4 イソブチルアルデヒド 5n−ブチルアルデヒド 6n−バレルアルデヒド 7 イソバレルアルデヒド 8 メチルエチルアセトアルデヒド 8 トリメチルアルデヒド 10 n−ヘキサアルデヒド 11 メチル−n−プロピルアルデヒド12 イソヘキ
サアルデヒド 13 グリオキザール 14 マロンアルデヒド 15 コハク酸アルデヒド 16 グルタルアルデヒド 17 アセトアルデヒド 18 メチルグリオキザール 18 アセト酢酸アルデヒド 20 グリコールアルデヒド 21 エトキシアセトアルデヒド 22 アミノアセトアルデヒド 23 ペタインアルデヒ′ド 24 クロラール 25 クロルアセトアルデヒド 26 ジクロルアセトアルデヒド 27 プロマール 28 ジクロルアセトアルデヒド 28 ヨードアセトアルデヒド 30 α−クロルプロピオンアセトアルデヒド31 α
−ブロムプロピオンアセトアルデヒド〔一般式(2)で
示される例示化合物〕1 ホルムアルデヒド重亜硫酸ナ
トリウム2 アセトアルデヒド重亜硫酸ナトリウム3
プロピオンアルデヒド重亜硫酸ナトリウム4 ブチルア
ルデヒド重亜硫酸ナトリウム〔一般式(3)で示される
例示化合物〕1 コハク酸アルデヒド重亜硫耐ナトリウ
ム2 グルグルアルデヒドビス重亜硫酸ナトリウム3
β−メチルクルクルアルデヒドプス屯亜硫酸すトリウム 4 マレイ酸ジアルデヒドビス重亜硫酸ナトリウム −1−記−Mu式で示される化合物はネガ用安定液 1
文当り0.01〜50gの範囲で使用するのか好ましく
、さらに好ましくは0.05〜20g加える際に良好な
結果が得られる。
デヒド 2 アセトアルデヒド 3 プロピオンアルデヒド 4 イソブチルアルデヒド 5n−ブチルアルデヒド 6n−バレルアルデヒド 7 イソバレルアルデヒド 8 メチルエチルアセトアルデヒド 8 トリメチルアルデヒド 10 n−ヘキサアルデヒド 11 メチル−n−プロピルアルデヒド12 イソヘキ
サアルデヒド 13 グリオキザール 14 マロンアルデヒド 15 コハク酸アルデヒド 16 グルタルアルデヒド 17 アセトアルデヒド 18 メチルグリオキザール 18 アセト酢酸アルデヒド 20 グリコールアルデヒド 21 エトキシアセトアルデヒド 22 アミノアセトアルデヒド 23 ペタインアルデヒ′ド 24 クロラール 25 クロルアセトアルデヒド 26 ジクロルアセトアルデヒド 27 プロマール 28 ジクロルアセトアルデヒド 28 ヨードアセトアルデヒド 30 α−クロルプロピオンアセトアルデヒド31 α
−ブロムプロピオンアセトアルデヒド〔一般式(2)で
示される例示化合物〕1 ホルムアルデヒド重亜硫酸ナ
トリウム2 アセトアルデヒド重亜硫酸ナトリウム3
プロピオンアルデヒド重亜硫酸ナトリウム4 ブチルア
ルデヒド重亜硫酸ナトリウム〔一般式(3)で示される
例示化合物〕1 コハク酸アルデヒド重亜硫耐ナトリウ
ム2 グルグルアルデヒドビス重亜硫酸ナトリウム3
β−メチルクルクルアルデヒドプス屯亜硫酸すトリウム 4 マレイ酸ジアルデヒドビス重亜硫酸ナトリウム −1−記−Mu式で示される化合物はネガ用安定液 1
文当り0.01〜50gの範囲で使用するのか好ましく
、さらに好ましくは0.05〜20g加える際に良好な
結果が得られる。
前記ネガ用安定液には必要に応じて各種の添加剤を加え
ることができる。例えば、シロキサン誘導体等の水滴ム
ラ防止剤、硼酸、クエン酸、燐酸、酢酸、あるいは水酸
化ナトリウム、酢酸ナトリウム、クエン醇カリウム等の
pFI調整剤、カリ明ばん、クロム明ばん等の硬膜剤、
メタノール、エタノール、ジメチルスルホキシド等の有
機mts、エチレングリコール、ポリエチレングリコー
ル等の調湿剤、その他色調剤等処理効果を改善、拡張す
るための添加剤を加えることは任意である。
ることができる。例えば、シロキサン誘導体等の水滴ム
ラ防止剤、硼酸、クエン酸、燐酸、酢酸、あるいは水酸
化ナトリウム、酢酸ナトリウム、クエン醇カリウム等の
pFI調整剤、カリ明ばん、クロム明ばん等の硬膜剤、
メタノール、エタノール、ジメチルスルホキシド等の有
機mts、エチレングリコール、ポリエチレングリコー
ル等の調湿剤、その他色調剤等処理効果を改善、拡張す
るための添加剤を加えることは任意である。
また前記ネガ用安定液は前記した安定液と同様向疏流路
長を長くするため2つ以上の区画に仕切ってもよい。ま
た補充液の作り方や補充量並びに処理温度は前記安産液
の場合と同、様である。
長を長くするため2つ以上の区画に仕切ってもよい。ま
た補充液の作り方や補充量並びに処理温度は前記安産液
の場合と同、様である。
また本発明ではカラーペーパー用発色現像液や安定液で
スチルベン系蛍光増白剤を用いることができ、該蛍光増
白剤としては、下記一般式(4)で示される化合物が包
含される。
スチルベン系蛍光増白剤を用いることができ、該蛍光増
白剤としては、下記一般式(4)で示される化合物が包
含される。
1
ここでR6、R7および、Raはそれぞれ水酸基、塩素
、臭素等のハロゲン原子、モルホリノ基、置換、未置換
のアルコキシ基(例えば、メチキシ、エトキシ、メトキ
シエ;・キシ等)、置換、未置換のアリールオキシ基(
例えば、フェノキシ、P−スルホフェニキシ等)、置換
、未置換のアルキル基(例えば、メチル、エチル等)、
置換、未置換のアリール基(例えば、フェニル、メトキ
シフェニル等)、アミン基、置換、未置換のアルキルア
ミノ基(例えば、メチルアミノ、エチルアミノ、プロピ
ルアミン、ジメチルアミノ、シクロヘキシルアミン、β
−ヒドロキシエチルアミノ、シ(β−ヒドロキシエチル
)アミン、β−スルホエチルアミノ、ト(β−スルホエ
チル)−N−メチルアミノ、N−(β−ヒドロキシエチ
ル)N−メチルアミン等)等を示す。
、臭素等のハロゲン原子、モルホリノ基、置換、未置換
のアルコキシ基(例えば、メチキシ、エトキシ、メトキ
シエ;・キシ等)、置換、未置換のアリールオキシ基(
例えば、フェノキシ、P−スルホフェニキシ等)、置換
、未置換のアルキル基(例えば、メチル、エチル等)、
置換、未置換のアリール基(例えば、フェニル、メトキ
シフェニル等)、アミン基、置換、未置換のアルキルア
ミノ基(例えば、メチルアミノ、エチルアミノ、プロピ
ルアミン、ジメチルアミノ、シクロヘキシルアミン、β
−ヒドロキシエチルアミノ、シ(β−ヒドロキシエチル
)アミン、β−スルホエチルアミノ、ト(β−スルホエ
チル)−N−メチルアミノ、N−(β−ヒドロキシエチ
ル)N−メチルアミン等)等を示す。
前記一般式(4)で示される蛍光増白剤は安定液1文当
り、 0.2〜Logの範囲で用いられ、好ましくは0
5〜3.0gの範囲である。
り、 0.2〜Logの範囲で用いられ、好ましくは0
5〜3.0gの範囲である。
〔実施例]
以下、実施例を図面に基いて説明する。
第7図は前記第3図に示す槽構成について実施した場合
の具体例を示す自動現像機の要部断面図である。
の具体例を示す自動現像機の要部断面図である。
第7図において、現像機本体ルの前側に、露光済みで未
現像のカラーネガフィルム(ネガ感光材料)2またはカ
ラーペーパー(ポジ感光材料)3を供給する供給部4が
備えられ、後側には処理された感光材料2.3が取り出
される取出部5はそれぞれ設けられている。
現像のカラーネガフィルム(ネガ感光材料)2またはカ
ラーペーパー(ポジ感光材料)3を供給する供給部4が
備えられ、後側には処理された感光材料2.3が取り出
される取出部5はそれぞれ設けられている。
この供給部4と取出部5との間、すなわち現像機本体1
の内部には供給部側から取出部側に、順次隣合わされた
発色現像槽6、漂白定着槽7、安定化第1槽8、安定化
第2槽9、安定化第3槽10及び乾燥部11が配設され
ている。
の内部には供給部側から取出部側に、順次隣合わされた
発色現像槽6、漂白定着槽7、安定化第1槽8、安定化
第2槽9、安定化第3槽10及び乾燥部11が配設され
ている。
この各処理槽6.7.8.9、及び10並ひに乾燥部I
tには、それぞれ多数のガイドローラ12が配設されて
いる。
tには、それぞれ多数のガイドローラ12が配設されて
いる。
ガイトローラ12に沿って感光材料が搬送されるように
搬送ガイドか設けられており、これによって感光材料2
または3を搬送する。なお、13は感光材料2または3
の巻取部を示す。前記供給部4には保持部14が配設さ
れており、この保持部14に露光済みで未現像の感光材
料2または3がセットされる。
搬送ガイドか設けられており、これによって感光材料2
または3を搬送する。なお、13は感光材料2または3
の巻取部を示す。前記供給部4には保持部14が配設さ
れており、この保持部14に露光済みで未現像の感光材
料2または3がセットされる。
前記発色現像槽6、漂白定着M7、安定化第■槽8、安
定化第1槽9、安定化第3槽10は前記第3図に示すよ
うに構成されている。すなわち、発色現像槽6には前記
発色現像液が満たされており、この発色現像槽6の後段
に位置する各処理槽7並びに8.9.10にも各々前記
各処理液が満たされている。各処理槽に対する補充液供
給は前記第3図に示す通りであり、特に安定化のための
安定化第1、第2および第3槽8.9およびIOはそれ
ぞれオーバーフローが向流方式により第3槽から第2槽
へ、第2槽から第1槽へ流れるように液面レベルが変化
し、連結されている。そして、第3槽10からのオーバ
ーフロー液は第1槽8より槽外に排出される。もちろん
安定化槽はl槽でもかまわないし、2槽でもかまわない
が、多槽向流方式が安定効率が高く補充液の補充量は少
なくてよいという利点がある。
定化第1槽9、安定化第3槽10は前記第3図に示すよ
うに構成されている。すなわち、発色現像槽6には前記
発色現像液が満たされており、この発色現像槽6の後段
に位置する各処理槽7並びに8.9.10にも各々前記
各処理液が満たされている。各処理槽に対する補充液供
給は前記第3図に示す通りであり、特に安定化のための
安定化第1、第2および第3槽8.9およびIOはそれ
ぞれオーバーフローが向流方式により第3槽から第2槽
へ、第2槽から第1槽へ流れるように液面レベルが変化
し、連結されている。そして、第3槽10からのオーバ
ーフロー液は第1槽8より槽外に排出される。もちろん
安定化槽はl槽でもかまわないし、2槽でもかまわない
が、多槽向流方式が安定効率が高く補充液の補充量は少
なくてよいという利点がある。
なお、図中、15はピラミッド型ブレード板等によるブ
レードないしスクイズ部を示しており、前槽から次槽へ
の液の持込みを効果的に防止している。
レードないしスクイズ部を示しており、前槽から次槽へ
の液の持込みを効果的に防止している。
次に、前記第4図に示す処理槽配列を実施した場合の自
動現像機の具体例を第8図に基いて説明する。なお、本
実施例は冷却用水道配管までも省略した例を併せ示して
いる。
動現像機の具体例を第8図に基いて説明する。なお、本
実施例は冷却用水道配管までも省略した例を併せ示して
いる。
即ち、第8図は本発明に係るカラーネガフィルム用の自
動現像機の一実施例を示す要部断面図である。
動現像機の一実施例を示す要部断面図である。
図において、 101は撮影済のカラーネガフィルムを
接続して巻きとったロールを収納したマガジン103を
装着するための取付部で、自動現像機本体104の側壁
に設けられている。
接続して巻きとったロールを収納したマガジン103を
装着するための取付部で、自動現像機本体104の側壁
に設けられている。
取41部101に装着されたフィルムマガジンのカラー
ネガフィルム102は、本体人口部105から本体 1
04内に入り1発色現像槽108、漂白定着槽+07、
第1安定化槽108、第2安定化槽109を経て自動的
に現像処理された後、乾燥部no (開閉可能な蓋を有
する)で乾燥され、本体出口 Illから取り出された
後、切断その他の工程を経て製品となる。
ネガフィルム102は、本体人口部105から本体 1
04内に入り1発色現像槽108、漂白定着槽+07、
第1安定化槽108、第2安定化槽109を経て自動的
に現像処理された後、乾燥部no (開閉可能な蓋を有
する)で乾燥され、本体出口 Illから取り出された
後、切断その他の工程を経て製品となる。
発色現像槽106、漂白定着槽10?、第1安定化槽1
68、第2安定化槽109は図示の如く、並列に順次配
置され、各槽内にネガフィルム搬送用のローラが設けら
れ、ネガフィルム!02を液に浸漬させながら所定の処
理がなされるように構成されている。なお各槽108〜
109上には開閉蓋等を設けて蒸発防止しである。
68、第2安定化槽109は図示の如く、並列に順次配
置され、各槽内にネガフィルム搬送用のローラが設けら
れ、ネガフィルム!02を液に浸漬させながら所定の処
理がなされるように構成されている。なお各槽108〜
109上には開閉蓋等を設けて蒸発防止しである。
本実施例の自動現像機には、発色現像槽106の隣接箇
所に冷却室112が設けられでいる。該冷却室112の
外壁にはファン113を設けてあり、外気導入孔114
も適宜数穿設しである。該冷却室112は制御系機器室
を兼ねており、制御部tteを収納しである。該制御部
116は、温度センサー 115によって検出した発色
現像槽10Bの液温の入力信号によって、大容量電熱ヒ
ーター117及び小容量電熱ヒーター118の0N−O
FFを制御して加熱についての温度コントロールを行う
と共にファン113の0N−OFFを制御して冷却につ
いての温度コントロールを行うものである。
所に冷却室112が設けられでいる。該冷却室112の
外壁にはファン113を設けてあり、外気導入孔114
も適宜数穿設しである。該冷却室112は制御系機器室
を兼ねており、制御部tteを収納しである。該制御部
116は、温度センサー 115によって検出した発色
現像槽10Bの液温の入力信号によって、大容量電熱ヒ
ーター117及び小容量電熱ヒーター118の0N−O
FFを制御して加熱についての温度コントロールを行う
と共にファン113の0N−OFFを制御して冷却につ
いての温度コントロールを行うものである。
この点、従来における自動現像機は、加熱系として大容
量電熱ヒーターtt’i’のみを有し、冷却系としては
、発色現像槽10Bの底部近傍に配設した蛇管に水道配
管を行い、水を冷却媒体とする冷却手段を採用していた
。この従来例では、発色現像槽106の容量が20文の
場合で、発色現像槽10Bを稼動時間(約12時間)中
38℃に維持するには約10001の水道水が必要とさ
れる。
量電熱ヒーターtt’i’のみを有し、冷却系としては
、発色現像槽10Bの底部近傍に配設した蛇管に水道配
管を行い、水を冷却媒体とする冷却手段を採用していた
。この従来例では、発色現像槽106の容量が20文の
場合で、発色現像槽10Bを稼動時間(約12時間)中
38℃に維持するには約10001の水道水が必要とさ
れる。
しかるに、本実施例によれば、外気温25℃の場合、3
台の排気ファン113を回動させるだけで、発色現像槽
106の液温を稼動時間(約12時間)中38℃±0.
15°Cの温度巾に制御できた。即ち、本実施例によれ
ば、前記従来例における冷却水を省くことができる。そ
の水道配管の必要性もない。なお、該実施例における加
熱系においては、スタート準備に際しては大容量電熱ヒ
ーター117(及び小容量電熱ヒーター118)を用い
て38°Cまで液温を高め、ランニング処理時は小容量
電熱ヒーター118を用いて液温コントロールを行った
。そして、冷却系については3台のファン113を稼動
時間中作動継続した。
台の排気ファン113を回動させるだけで、発色現像槽
106の液温を稼動時間(約12時間)中38℃±0.
15°Cの温度巾に制御できた。即ち、本実施例によれ
ば、前記従来例における冷却水を省くことができる。そ
の水道配管の必要性もない。なお、該実施例における加
熱系においては、スタート準備に際しては大容量電熱ヒ
ーター117(及び小容量電熱ヒーター118)を用い
て38°Cまで液温を高め、ランニング処理時は小容量
電熱ヒーター118を用いて液温コントロールを行った
。そして、冷却系については3台のファン113を稼動
時間中作動継続した。
なお、図中119は制御系機器室兼用冷却室112に収
納した液循環攪拌装置であって、発色現像槽106L方
部分とド方部分を連結する通路120の途中に送液ポン
プ121及び液清浄用フィルター 122を設けて成る
。なおまた、ファン113の取伺位置は本実施例に限定
されず、天板側等であってもよい。 125はピラミッ
ド型ブレード板などによるブレードないしスクイズ部を
示しており、前浴から次浴への液の持込みを効果的に防
+h Lでいる。
納した液循環攪拌装置であって、発色現像槽106L方
部分とド方部分を連結する通路120の途中に送液ポン
プ121及び液清浄用フィルター 122を設けて成る
。なおまた、ファン113の取伺位置は本実施例に限定
されず、天板側等であってもよい。 125はピラミッ
ド型ブレード板などによるブレードないしスクイズ部を
示しており、前浴から次浴への液の持込みを効果的に防
+h Lでいる。
なお、図面中123は乾燥部、124A、124Bは廃
液タンクを示しており、一方のタンク124Aに発色現
像液が、及び他方のタンク124Bに漂白定着液と安定
液とが流入される。
液タンクを示しており、一方のタンク124Aに発色現
像液が、及び他方のタンク124Bに漂白定着液と安定
液とが流入される。
本実施例の第1安定化槽108は画像の安定化と防パイ
効果を持たせた安定液であり、主な目的は脱塩浴である
。一方、第2安定化槽109は界面活性剤とホルマリン
等を含有した水滴ムラ汚れ防止を目的とした処理浴であ
る。この場合には界面活性剤のみを添加した液が用いら
れてもよい。
効果を持たせた安定液であり、主な目的は脱塩浴である
。一方、第2安定化槽109は界面活性剤とホルマリン
等を含有した水滴ムラ汚れ防止を目的とした処理浴であ
る。この場合には界面活性剤のみを添加した液が用いら
れてもよい。
4−記第7図および第8図に示される実施例においても
、各種はその処理液容積が50文以下に構成される。
、各種はその処理液容積が50文以下に構成される。
[発明の効果]
本発明によれば、自動現像機の処理槽が感光材料進行方
向に対し実質的に順次、発色現像槽、漂白定着槽、安定
化槽から成り、各処理槽の処理液容積が50!2.以下
である構成としたので、上記本発明の技術的課題を解決
することができるのは勿論のこと、本発明の技術的課題
を解決するするための他の槽構成を採用した場合に比べ
て、■低補充量の処理液でも液の更新率が高いために経
時による処理液の劣化が少ないし、■処理タンクの高さ
は作業性の面からたいてい一定であるために、薄型タン
クとなり空気に接する表面の開口面積が小さい、従って
空気酸化される割合が少ない、■空気酸化や蒸発による
劣化が少ないため、さらに高温処理がOf能であり、高
温迅速処理ができ、このため更に処理槽はコンパクトに
できる(同じ能力ならコンバク]・となる)、■軽量化
ができるため床の構造に制約されずいかなる場所にも設
置できる、■車にも載せて移動可能な自動現像処理がで
きる、■無配管であり水洗水を排出せず小型であるため
に高階−Lの床に設置することもできるし、又必要に応
し移動できる、等の効果を発揮する。
向に対し実質的に順次、発色現像槽、漂白定着槽、安定
化槽から成り、各処理槽の処理液容積が50!2.以下
である構成としたので、上記本発明の技術的課題を解決
することができるのは勿論のこと、本発明の技術的課題
を解決するするための他の槽構成を採用した場合に比べ
て、■低補充量の処理液でも液の更新率が高いために経
時による処理液の劣化が少ないし、■処理タンクの高さ
は作業性の面からたいてい一定であるために、薄型タン
クとなり空気に接する表面の開口面積が小さい、従って
空気酸化される割合が少ない、■空気酸化や蒸発による
劣化が少ないため、さらに高温処理がOf能であり、高
温迅速処理ができ、このため更に処理槽はコンパクトに
できる(同じ能力ならコンバク]・となる)、■軽量化
ができるため床の構造に制約されずいかなる場所にも設
置できる、■車にも載せて移動可能な自動現像処理がで
きる、■無配管であり水洗水を排出せず小型であるため
に高階−Lの床に設置することもできるし、又必要に応
し移動できる、等の効果を発揮する。
第1図〜第6 tmはそれぞれ本発明に係る自動現像機
の処理槽構成を示すブロック図、第7図は前記第3図に
示す槽構成について実施した場合の具体例を示す自動現
像機の要部断面図、第8図は本発明に係るカラーネガフ
ィルム用の自動現像機の一実施例を示す要部断面図であ
る。 図面中、CDは発色現像槽、BFは漂白定着槽、STは
安定化槽、Condはコンディショニング槽を各々示す
。 特許出願人 小西六写真工業株式会社 代理人 弁理士坂口信昭 (ほか1名) −「−糸売補 j’F が)(自発) 11?(和59年7J11711+ 特許庁長官志賀 学殿 1 事件の表示 昭和59年特工1順第1198415 2 発明の名称 カラー写真感光材料用自動現像機 3 補正をする者 事件との関係 出願人 名 称 (127)小西六写真工業株式会社4代理人
〒105 51F+絶理由通知の[]伺 (自発)6 補正により
増加する発明の数 7 補正の対象 図面 8 補正の内容 (1)図面中、第5図を添付の通り補止する。 、・′・ 人 −(1)、−1,゛・−・1
の処理槽構成を示すブロック図、第7図は前記第3図に
示す槽構成について実施した場合の具体例を示す自動現
像機の要部断面図、第8図は本発明に係るカラーネガフ
ィルム用の自動現像機の一実施例を示す要部断面図であ
る。 図面中、CDは発色現像槽、BFは漂白定着槽、STは
安定化槽、Condはコンディショニング槽を各々示す
。 特許出願人 小西六写真工業株式会社 代理人 弁理士坂口信昭 (ほか1名) −「−糸売補 j’F が)(自発) 11?(和59年7J11711+ 特許庁長官志賀 学殿 1 事件の表示 昭和59年特工1順第1198415 2 発明の名称 カラー写真感光材料用自動現像機 3 補正をする者 事件との関係 出願人 名 称 (127)小西六写真工業株式会社4代理人
〒105 51F+絶理由通知の[]伺 (自発)6 補正により
増加する発明の数 7 補正の対象 図面 8 補正の内容 (1)図面中、第5図を添付の通り補止する。 、・′・ 人 −(1)、−1,゛・−・1
Claims (6)
- (1)自動現像機の処理槽が感光材ネ2(進行方向に対
し実質的に11「1次、発色現像槽、庁白定清槽、安定
化槽から成り、各処理槽の処理液容積が509以下であ
ることを特徴とするカラー写真感光材ネ′(用自動現像
機。 - (2)水洗槽を有さないことを特徴とする特許請求の範
囲第1項記載のカラー写真感光材料用自動現像機。 - (3)発色現像槽に水道水による熱交換型冷却装置をイ
1さないことを特徴とする特許請求の範囲第1彷又は第
2項記載のカラー写真感光材料用自動現像機。 - (4)発色現像槽以外の処理槽の処理温度が発色現像槽
のそれよりも3°C以上低いことを特徴とする特許請求
の範囲第1項、第2項または第3項記載のカラー写真感
光材料用自動現像機。 - (5)発色現像槽の次下程にコンディショニング槽か設
けられていることを特徴とする特許請求の範囲第1項、
第2 tr+、第3項又は第4項記載のカラー写真感光
材料用自動現像機。 - (6)安定化槽が異なる機能を有する安定化槽の2槽か
らなることを特徴とする特許請求の範囲第1項、第2頃
、第3項、第4項又は第5項記載のカラー写真感光材料
用自動現像機。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11984084A JPS60263941A (ja) | 1984-06-13 | 1984-06-13 | カラ−写真感光材料用自動現像機 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11984084A JPS60263941A (ja) | 1984-06-13 | 1984-06-13 | カラ−写真感光材料用自動現像機 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60263941A true JPS60263941A (ja) | 1985-12-27 |
Family
ID=14771555
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP11984084A Pending JPS60263941A (ja) | 1984-06-13 | 1984-06-13 | カラ−写真感光材料用自動現像機 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS60263941A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH02240651A (ja) * | 1989-03-14 | 1990-09-25 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀感光材料の処理方法 |
| US5353085A (en) * | 1991-12-28 | 1994-10-04 | Konica Corporation | Automatic processor for processing silver halide photographic light-sensitive material |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5814834A (ja) * | 1981-07-21 | 1983-01-27 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | ハロゲン化銀カラ−写真感光材料の安定化処理方法 |
-
1984
- 1984-06-13 JP JP11984084A patent/JPS60263941A/ja active Pending
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5814834A (ja) * | 1981-07-21 | 1983-01-27 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | ハロゲン化銀カラ−写真感光材料の安定化処理方法 |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH02240651A (ja) * | 1989-03-14 | 1990-09-25 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀感光材料の処理方法 |
| US5353085A (en) * | 1991-12-28 | 1994-10-04 | Konica Corporation | Automatic processor for processing silver halide photographic light-sensitive material |
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