JPH045558B2 - - Google Patents
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- JPH045558B2 JPH045558B2 JP56073579A JP7357981A JPH045558B2 JP H045558 B2 JPH045558 B2 JP H045558B2 JP 56073579 A JP56073579 A JP 56073579A JP 7357981 A JP7357981 A JP 7357981A JP H045558 B2 JPH045558 B2 JP H045558B2
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- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
- B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
- B41M5/26—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
- B41M5/40—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used characterised by the base backcoat, intermediate, or covering layers, e.g. for thermal transfer dye-donor or dye-receiver sheets; Heat, radiation filtering or absorbing means or layers; combined with other image registration layers or compositions; Special originals for reproduction by thermography
- B41M5/42—Intermediate, backcoat, or covering layers
- B41M5/44—Intermediate, backcoat, or covering layers characterised by the macromolecular compounds
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- Physics & Mathematics (AREA)
- Optics & Photonics (AREA)
- Heat Sensitive Colour Forming Recording (AREA)
- Electronic Switches (AREA)
Description
本発明は感熱発色層の上に表面層を設けて保存
性を改良した感熱記録体に関する。 従来、感熱記録体は紙あるいはプラスチツクフ
イルムなどの支持体上に、クリスタルバイオレツ
トラクトンなどの染料ロイコ体とフエノール性化
合物の如き有機酸を結着剤などと共に塗布した構
造からなるものが公知である。（米国特許第
2712507号、同第2730457号、特公昭45−14039号
など。） この種の感熱記録体は、ポリ塩化ビニル製のプ
ラスチツクに接触すると、熱発色部が消えてしま
つたり、未発色部が発色しなくなつたりする。た
とえばこの種の感熱記録体の上にプラスチツク消
しゴムを置いておくと数時間で発色部が消えてし
まう。また、この種の感熱記録層を有する感熱記
録型の切符等を革サイフ等に入れておくと発色部
がうすくなつてくる。これらの現象はプラスチツ
クに含まれている可塑剤や皮革製品のなめし時に
使用される浸透剤が、発色剤である染料ロイコ体
あるいは顕色剤のフエノール性化合物を溶かす
か、あるいはこれらと反応するために発色部が消
えたり、未発色部が発色しなくなるものと思われ
る。 可塑剤の場合にはとくにフエノール性化合物が
可塑剤にとけやすく、そのために上述のような不
都合が生ずる。浸透剤の場合にはとくに浸透剤と
フエノール性化合物が反応してしまうために不都
合が生ずると推定される。 本発明はこれらの欠点を改良したもので、図に
示す如く支持体１の上に設けられた感熱発色層２
の上に結着剤および硬化剤と顔料および／または
滑剤を含む表面層３を設け、更に表面層中の結着
剤と硬化剤の量が表面層成分の40重量％以上であ
る感熱記録体である。この表面層を設けたことに
より可塑剤や浸透剤に対する保存安定性が増すと
共に優れた耐ステイツキング性が得られ、更に耐
水性、耐油性、耐酸性などの特性も著しく向上し
た。 例えば、感熱記録層の上にプラスチツク消しゴ
ムを置いて放置した場合、従来の表面層のない感
熱記録体では１〜２時間で発色部が消えてしまう
のに対して本発明の感熱記録体では24時間以上で
もほとんど消えない。尚、硬化剤を含まない表面
層を設けた感熱記録体の場合は１〜２時間ではほ
とんど消えないが、24時間ではかなり消えてく
る。 本発明における感熱記録体は、保存を必要とす
る記録分野への応用が期待でき、例えば現在使用
されているような感熱記録型の切符に用いた場
合、保存しておいても印字が消えない利点から回
数券や定期券などに使用できる。また、耐水性、
耐油性も向上することから、食品類、ビン類など
のラベルにも応用することができる。さらに表面
層を設けたことにより記録時のカスが全くなくな
るので、一般の感熱記録型のプリンターやフアク
シミリに用いても利点がある。 次に、本発明において用いられる材料について
説明する。 支持体としては、上質紙、中質紙、アート紙、
コート紙、板紙、薄葉紙、などの紙類やセロフア
ン、プラスチツクフイルム、金属箔などのシ−ト
が全て使用できる。 感熱発色層に用いる材料としては、無色あるい
は淡色のロイコ染料としてクリスタルバイオレツ
トラクト等のラクトン系染料、ローダミンＢラク
タム等のラクタム系染料、３−ジエチルアミノ−
６メチル−７アニリノフルオラン、３−ジエチル
アミノ−７−０−クロロアニリノフルオラン、３
−ピペリジノ−６メチル−７−アニリノフルオラ
ン等のフルオラン系染料、Ｎ−ハロフエニルロイ
コオーラミン、Ｎ−２，４，５，−トリクロロフ
エニルロイコオーラミン等のオーラミン系染料、
ベンゾ−β−ナフトスピロピラン等のスピロピラ
ン系染料が挙げられる。ロイコ染料を熱時発色さ
せる顕色剤としては、ビスフエノールＡ、ビスフ
エノールＣ等のフエノール性化合物や、その他有
機酸もしくは、その塩などが使用できる。結着剤
としては主として水溶性の高分子が用いられ、例
えばポリビニルアルコール、ヒドロキシエチルセ
ルロース、メチルセルロース、でんぷん、スチレ
ン−無水マレイン酸共重合体、イソブチレン−無
水マレイン酸共重合体、またスチレン−ブタジエ
ン−ラバー等も用いられる。その他必要に応じて
白色顔料、ワツクス類、分散剤、消泡剤等を用い
てもよい。 次に、感熱発色層の上に表面層を形成する表面
層に用いる材料としては、結着剤と硬化剤を主成
分として顔料、滑剤等を用いる。 結着剤としては、カゼインとポリ酢酸ビニル、
ポリウレタン、ヒドロキシエチルセルロース、ヒ
ドロキシプロピルセルロース、ポリビニルアルコ
ール、イソブチレン−無水マレイン酸共重合体、
酢酸ビニル−アクリル共重合体、変性ポリアクリ
ルアミドから選ばれた樹脂の少なくとも１種以上
を用いる。 硬化剤としては、ポリエチレンイミン等のポリ
アミン系、グリオキザール、ジアルデヒドでんぷ
ん等のジアルデヒド系、グリセリンジグリシジル
エーテル等のジグリシジル系硬化剤を用いる。 顔料としてはクレータルク、水酸化アルミニウ
ム、炭酸カルシウム、微細シリカ等を用いること
ができる。 滑剤としては、ステアリン酸、パルミチン酸等
の脂肪酸、あるいはその金属塩、ステアリン酸ア
ミド等の脂肪酸アミド、パラフインワツクス、マ
イクロクリスタリンワツクス、などを用いること
ができる。 結着剤と硬化剤の成分量は表面層全成分の40重
量％以上が必要であり、これ以下であると保存性
に対する効果が少ない。好ましくは50％以上が良
い。硬化剤を使用する場合は、使用しない場合に
くらべて保存性に対する効果が大きく、したがつ
て結着剤の量が硬化剤なしの場合よりも少ない範
囲から効果が発揮される。 硬化剤の成分量は結着剤成分の５重量％以上が
必要であり、好ましくは10重量％以上が良い。５
重量％未満では保存性の改良に対する効果が少な
い。 顔料や滑剤は、熱記録ヘツドとのステイツキン
グや、カスの発生を防止して記録特性を向上させ
る。 次に本発明を実施例によつて説明する。 実施例 １ 炭酸カルシウム10重量部とメチルセルロース
0.1％水溶液20重量部をペイントコンデイシヨナ
ーにて90分分散した後カゼインのアンモニウム溶
液（５％水溶液）200重量部、ポリ酢酸ビニルエ
マルジヨン（50％）10重量部、グリセリンジグリ
シジルエーテル２重量部とを混合した塗料を、ビ
スフエノールＡを用いた一般の感熱紙（例えば巴
川製紙所製感熱記録紙LFB−04）の上に乾燥後
の塗布量が４ｇ／m2となるよう塗布して表面層を
形成した。 実施例 ２ 実施例１で使用した炭酸カルシウムの分散液10
重量部、ステアリン酸亜鉛５重量部とドデシルベ
ンゼンスルホン酸ソーダ（１％水溶液）20重量部
をボールミルに入れて48時間粉砕した分散液10重
量部、カゼインのアンモニウム溶液（５％水溶
液）200重量部、ポリウレタンエマルジヨン（50
％）10重量部、グリセリンジグリシジルエーテル
３重量部とを混合した塗料を実施例１と同じ感熱
紙上に４ｇ／m2塗布した。 比較例 １ 一般の感熱記録紙（例えば巴川製紙社製LFB
−04など） 比較例 ２ 実施例１で用いた表面層塗料から硬化剤、グリ
セリンジグリシジルエーテルを除いた塗料を
LFB−04上に４ｇ／m2塗工したもの。 上記の実施例及び比較例の感熱記録体を感熱記
録装置（パナフアツクス7000）で発色記録し、発
色部の上にプラスチツクス消しゴムをのせ、500
ｇの圧力を加えて24時間放置して消色テストを行
なつた。この時の発色記録濃度と消色テスト後の
濃度を下表に示す。（濃度測定はマクベスRO−
100R型を使用）
性を改良した感熱記録体に関する。 従来、感熱記録体は紙あるいはプラスチツクフ
イルムなどの支持体上に、クリスタルバイオレツ
トラクトンなどの染料ロイコ体とフエノール性化
合物の如き有機酸を結着剤などと共に塗布した構
造からなるものが公知である。（米国特許第
2712507号、同第2730457号、特公昭45−14039号
など。） この種の感熱記録体は、ポリ塩化ビニル製のプ
ラスチツクに接触すると、熱発色部が消えてしま
つたり、未発色部が発色しなくなつたりする。た
とえばこの種の感熱記録体の上にプラスチツク消
しゴムを置いておくと数時間で発色部が消えてし
まう。また、この種の感熱記録層を有する感熱記
録型の切符等を革サイフ等に入れておくと発色部
がうすくなつてくる。これらの現象はプラスチツ
クに含まれている可塑剤や皮革製品のなめし時に
使用される浸透剤が、発色剤である染料ロイコ体
あるいは顕色剤のフエノール性化合物を溶かす
か、あるいはこれらと反応するために発色部が消
えたり、未発色部が発色しなくなるものと思われ
る。 可塑剤の場合にはとくにフエノール性化合物が
可塑剤にとけやすく、そのために上述のような不
都合が生ずる。浸透剤の場合にはとくに浸透剤と
フエノール性化合物が反応してしまうために不都
合が生ずると推定される。 本発明はこれらの欠点を改良したもので、図に
示す如く支持体１の上に設けられた感熱発色層２
の上に結着剤および硬化剤と顔料および／または
滑剤を含む表面層３を設け、更に表面層中の結着
剤と硬化剤の量が表面層成分の40重量％以上であ
る感熱記録体である。この表面層を設けたことに
より可塑剤や浸透剤に対する保存安定性が増すと
共に優れた耐ステイツキング性が得られ、更に耐
水性、耐油性、耐酸性などの特性も著しく向上し
た。 例えば、感熱記録層の上にプラスチツク消しゴ
ムを置いて放置した場合、従来の表面層のない感
熱記録体では１〜２時間で発色部が消えてしまう
のに対して本発明の感熱記録体では24時間以上で
もほとんど消えない。尚、硬化剤を含まない表面
層を設けた感熱記録体の場合は１〜２時間ではほ
とんど消えないが、24時間ではかなり消えてく
る。 本発明における感熱記録体は、保存を必要とす
る記録分野への応用が期待でき、例えば現在使用
されているような感熱記録型の切符に用いた場
合、保存しておいても印字が消えない利点から回
数券や定期券などに使用できる。また、耐水性、
耐油性も向上することから、食品類、ビン類など
のラベルにも応用することができる。さらに表面
層を設けたことにより記録時のカスが全くなくな
るので、一般の感熱記録型のプリンターやフアク
シミリに用いても利点がある。 次に、本発明において用いられる材料について
説明する。 支持体としては、上質紙、中質紙、アート紙、
コート紙、板紙、薄葉紙、などの紙類やセロフア
ン、プラスチツクフイルム、金属箔などのシ−ト
が全て使用できる。 感熱発色層に用いる材料としては、無色あるい
は淡色のロイコ染料としてクリスタルバイオレツ
トラクト等のラクトン系染料、ローダミンＢラク
タム等のラクタム系染料、３−ジエチルアミノ−
６メチル−７アニリノフルオラン、３−ジエチル
アミノ−７−０−クロロアニリノフルオラン、３
−ピペリジノ−６メチル−７−アニリノフルオラ
ン等のフルオラン系染料、Ｎ−ハロフエニルロイ
コオーラミン、Ｎ−２，４，５，−トリクロロフ
エニルロイコオーラミン等のオーラミン系染料、
ベンゾ−β−ナフトスピロピラン等のスピロピラ
ン系染料が挙げられる。ロイコ染料を熱時発色さ
せる顕色剤としては、ビスフエノールＡ、ビスフ
エノールＣ等のフエノール性化合物や、その他有
機酸もしくは、その塩などが使用できる。結着剤
としては主として水溶性の高分子が用いられ、例
えばポリビニルアルコール、ヒドロキシエチルセ
ルロース、メチルセルロース、でんぷん、スチレ
ン−無水マレイン酸共重合体、イソブチレン−無
水マレイン酸共重合体、またスチレン−ブタジエ
ン−ラバー等も用いられる。その他必要に応じて
白色顔料、ワツクス類、分散剤、消泡剤等を用い
てもよい。 次に、感熱発色層の上に表面層を形成する表面
層に用いる材料としては、結着剤と硬化剤を主成
分として顔料、滑剤等を用いる。 結着剤としては、カゼインとポリ酢酸ビニル、
ポリウレタン、ヒドロキシエチルセルロース、ヒ
ドロキシプロピルセルロース、ポリビニルアルコ
ール、イソブチレン−無水マレイン酸共重合体、
酢酸ビニル−アクリル共重合体、変性ポリアクリ
ルアミドから選ばれた樹脂の少なくとも１種以上
を用いる。 硬化剤としては、ポリエチレンイミン等のポリ
アミン系、グリオキザール、ジアルデヒドでんぷ
ん等のジアルデヒド系、グリセリンジグリシジル
エーテル等のジグリシジル系硬化剤を用いる。 顔料としてはクレータルク、水酸化アルミニウ
ム、炭酸カルシウム、微細シリカ等を用いること
ができる。 滑剤としては、ステアリン酸、パルミチン酸等
の脂肪酸、あるいはその金属塩、ステアリン酸ア
ミド等の脂肪酸アミド、パラフインワツクス、マ
イクロクリスタリンワツクス、などを用いること
ができる。 結着剤と硬化剤の成分量は表面層全成分の40重
量％以上が必要であり、これ以下であると保存性
に対する効果が少ない。好ましくは50％以上が良
い。硬化剤を使用する場合は、使用しない場合に
くらべて保存性に対する効果が大きく、したがつ
て結着剤の量が硬化剤なしの場合よりも少ない範
囲から効果が発揮される。 硬化剤の成分量は結着剤成分の５重量％以上が
必要であり、好ましくは10重量％以上が良い。５
重量％未満では保存性の改良に対する効果が少な
い。 顔料や滑剤は、熱記録ヘツドとのステイツキン
グや、カスの発生を防止して記録特性を向上させ
る。 次に本発明を実施例によつて説明する。 実施例 １ 炭酸カルシウム10重量部とメチルセルロース
0.1％水溶液20重量部をペイントコンデイシヨナ
ーにて90分分散した後カゼインのアンモニウム溶
液（５％水溶液）200重量部、ポリ酢酸ビニルエ
マルジヨン（50％）10重量部、グリセリンジグリ
シジルエーテル２重量部とを混合した塗料を、ビ
スフエノールＡを用いた一般の感熱紙（例えば巴
川製紙所製感熱記録紙LFB−04）の上に乾燥後
の塗布量が４ｇ／m2となるよう塗布して表面層を
形成した。 実施例 ２ 実施例１で使用した炭酸カルシウムの分散液10
重量部、ステアリン酸亜鉛５重量部とドデシルベ
ンゼンスルホン酸ソーダ（１％水溶液）20重量部
をボールミルに入れて48時間粉砕した分散液10重
量部、カゼインのアンモニウム溶液（５％水溶
液）200重量部、ポリウレタンエマルジヨン（50
％）10重量部、グリセリンジグリシジルエーテル
３重量部とを混合した塗料を実施例１と同じ感熱
紙上に４ｇ／m2塗布した。 比較例 １ 一般の感熱記録紙（例えば巴川製紙社製LFB
−04など） 比較例 ２ 実施例１で用いた表面層塗料から硬化剤、グリ
セリンジグリシジルエーテルを除いた塗料を
LFB−04上に４ｇ／m2塗工したもの。 上記の実施例及び比較例の感熱記録体を感熱記
録装置（パナフアツクス7000）で発色記録し、発
色部の上にプラスチツクス消しゴムをのせ、500
ｇの圧力を加えて24時間放置して消色テストを行
なつた。この時の発色記録濃度と消色テスト後の
濃度を下表に示す。（濃度測定はマクベスRO−
100R型を使用）
【表】
上表の消色テスト後の濃度を比較すれば明らか
な如く、本発明の実施例１〜２は比較例１〜２に
比し著しくテスト後の濃度が向上していることが
認められる。
な如く、本発明の実施例１〜２は比較例１〜２に
比し著しくテスト後の濃度が向上していることが
認められる。
図は本発明の感熱記録体の断面図である。
１……支持体、２……感熱発色層、３……表面
層。
層。
Claims (1)
- １ 支持体上に設けられた感熱発色層上に、カゼ
インとポリ酢酸ビニル、ポリウレタン、ヒドロキ
シエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロ
ース、ポリビニルアルコール、イソブチレン−無
水マレイン酸共重合体、酢酸ビニル−アクリル共
重合体、変性ポリアクリルアミドからなる群より
選ばれた樹脂の少なくとも一種からなる結着剤お
よびポリアミン系、ジアルデヒド系、グリシジル
系からなる群より選ばれた硬化剤の少なくとも一
種と顔料および／又は滑剤を含む表面層を設け、
更に表面層中の前記結着剤と硬化剤の量が表面層
成分の40重量％以上であることを特徴とする感熱
記録体。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP56073579A JPS57188392A (en) | 1981-05-18 | 1981-05-18 | Heat sensitive recording medium improved for preservation quality |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP56073579A JPS57188392A (en) | 1981-05-18 | 1981-05-18 | Heat sensitive recording medium improved for preservation quality |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS57188392A JPS57188392A (en) | 1982-11-19 |
| JPH045558B2 true JPH045558B2 (ja) | 1992-01-31 |
Family
ID=13522342
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP56073579A Granted JPS57188392A (en) | 1981-05-18 | 1981-05-18 | Heat sensitive recording medium improved for preservation quality |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS57188392A (ja) |
Families Citing this family (16)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6068990A (ja) * | 1983-09-27 | 1985-04-19 | Sanyo Kokusaku Pulp Co Ltd | 感熱記録材料 |
| US4591887A (en) * | 1984-02-13 | 1986-05-27 | Arbree Roberta R | Solvent resistant thermally printable material |
| JPS60245590A (ja) * | 1984-05-22 | 1985-12-05 | Oji Paper Co Ltd | 感熱記録体 |
| JPS6137467A (ja) * | 1984-07-31 | 1986-02-22 | Tomoegawa Paper Co Ltd | 感熱記録材料 |
| JPS6137468A (ja) * | 1984-07-31 | 1986-02-22 | Nippon Kayaku Co Ltd | 感熱記録シ−ト |
| JPH074966B2 (ja) * | 1985-03-15 | 1995-01-25 | 株式会社リコー | 感熱記録材料 |
| JPS61270188A (ja) * | 1985-05-24 | 1986-11-29 | Tomoegawa Paper Co Ltd | 感熱記録媒体 |
| JPS61279589A (ja) * | 1985-06-05 | 1986-12-10 | Oji Paper Co Ltd | 感熱記録紙 |
| JPH0630959B2 (ja) * | 1985-08-22 | 1994-04-27 | 富士写真フイルム株式会社 | 感熱記録材料 |
| JP2540297B2 (ja) * | 1985-09-09 | 1996-10-02 | 株式会社 リコー | 感熱記録材料 |
| JP2585588B2 (ja) * | 1987-04-23 | 1997-02-26 | 株式会社リコー | 感熱記録材料 |
| JP2584472B2 (ja) * | 1988-02-19 | 1997-02-26 | 新王子製紙株式会社 | 感熱記録体 |
| JP2554913B2 (ja) * | 1988-03-02 | 1996-11-20 | 富士写真フイルム株式会社 | 多色記録材料 |
| JPH085251B2 (ja) * | 1994-07-25 | 1996-01-24 | 日本化薬株式会社 | 感熱記録シートの製造方法 |
| JP3838951B2 (ja) | 2002-08-14 | 2006-10-25 | 三井化学株式会社 | 感熱記録材料 |
| EP3219506B1 (en) | 2016-03-17 | 2019-11-06 | Ricoh Company, Ltd. | Thermosensitive recording materials containing chelating agents |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS56146794A (en) * | 1980-04-17 | 1981-11-14 | Ricoh Co Ltd | Heat sensitive recording material |
| JPS6045599B2 (ja) * | 1980-04-18 | 1985-10-11 | 啓 後藤 | 金盛り転写紙 |
-
1981
- 1981-05-18 JP JP56073579A patent/JPS57188392A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS57188392A (en) | 1982-11-19 |
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| JPH0630959B2 (ja) | 感熱記録材料 | |
| JPH0320355B2 (ja) | ||
| JPS58183289A (ja) | 感熱記録材料 | |
| JPH0143639B2 (ja) | ||
| JPH0156919B2 (ja) | ||
| JPS6363400B2 (ja) | ||
| JPS58205796A (ja) | 感熱記録材料 | |
| JPH0156920B2 (ja) | ||
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| JP3177542B2 (ja) | 感熱記録シート | |
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