JPS6027692B2 - フルオラン化合物 - Google Patents
フルオラン化合物Info
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- JPS6027692B2 JPS6027692B2 JP53149017A JP14901778A JPS6027692B2 JP S6027692 B2 JPS6027692 B2 JP S6027692B2 JP 53149017 A JP53149017 A JP 53149017A JP 14901778 A JP14901778 A JP 14901778A JP S6027692 B2 JPS6027692 B2 JP S6027692B2
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Description
本発明は、新規なフルオラン化合物に関するものである
。 さらに詳細には、本発明は、感熱記録紙用等に用いる色
素前駆体として有用な３ージアルキルアミノー６−メチ
ル−７−（４ージアルキルアミノフェニル）アミノ−フ
ルオランに関するものである。本発明のフルオラン化合
物に関連する公知のフルオラン化合物としては次のよう
な文献に記載されている。 ３−ジアルキルアミノー７一（ジアルキルアミノフェニ
ル）アミノーフルオランとしては袴公昭５２−３５６８
８号および英国特許第１４２３３４５号、３ージアルキ
ルアミノー６ーメチルー７一アニリノーフルオランとし
ては特公昭４９一３２７６７号さらに３−ジアルキルア
ミノー６ーメチルー７一（フルキル−またはクロローフ
エニル）アミノーフルオランとしては特公昭４９一３２
７６７号、特開昭４９一２８４１び号＊および侍関昭４
９一３４５２６号などに開示されている。 これらのフルオラン化合物は感圧複写紙、感熱記録紙お
よび通電記録紙などの記録紙用の色素前駆体として用い
られている。これらのフルオラン化合物を色素前駆体と
して用いた感圧複写紙を用いて、活性白士またはフェノ
ール樹脂などの酸性物質が塗布されている複写紙上に発
色させた発色色素はフェドオ・メーター照射１時間で変
色あるいは退色する。またビスフェノールＡなどの酸性
物質、ポリビニルアルコールなどの結着剤を用いた感熱
記録紙を加熱して発色させた発色色素はフェドオ・メー
ター照射６時間で変色あるいは退色する。本発明者らは
、上記の変色あるいは退色の面でより優れたフルオラン
化合物について鋭意研究した結果、３ージアルキルアミ
ノ−６ーメチル−７一（４ージアルキルアミノフエニル
）アミノーフルオランが極めて優秀な耐光性をもってい
ることを見い出した。 すなわち、本発明は一般式（式中、Ｒ，、Ｒ２、Ｒ３お
よびＲ４は低級アルキル基を示す。 ）で表わされるフルオラン化合物である。本発明の一般
式〔１〕で表わされるフルオラン化合物は大気中におい
て安定な無色または僅かに着色している固体であり、酸
性物質と接触すると直ちに濃い赤黒色の色素を形成し、
この発色した赤黒色の色素はすぐれた耐光性を有してい
るため色素前駆体として十分な利用価値がある。本発明
の上記一般式〔１〕で表わされるフルオラン化合物は次
の｛１はたは■の方法で製造される。 ｛１１一般式 （式中、Ｒは水素原子または低級アルキル基を示し、Ｒ
３およびＲ４は一般式〔１〕で定義したものと同じ意味
を示す。 ）で表わされる２−メチル−４ーヒドロキシまたはアル
コキシ−４′ージアルキルアミノージフェニルアミンと
一般式（式中、Ｒ，およびＲ２は一般式〔１〕で定義し
たものと同じ意味を示す。 ）で表わされる２一（２−ヒドロキシー４ージアルキル
アミノ）ペンゾイルー安息香酸とを濃硫酸などのような
フリーデル・クラフト型触媒の存在下、０〜８０ｏｏの
温度で数時間反応させる。反応後、反応混合物を氷水中
に加え、水酸化ナトリウム水溶液を加えｐＨを約１０と
し、析出物をろ過により採取する。ケーキを水洗し、乾
燥することにより僅かに着色している３ージアルキルア
ミノー６−メチル−７一（４ージアルキルアミノフェニ
ル）アミノーフルオランが高純度、高収率で製造される
。必要ならばトルェン、クロロベンゼンなどのような揮
発性有機不活性溶剤から再結晶する。【２１ 一般式 （式中、Ｒ．およびＲ２は一般式〔１〕で定義したもの
と同じ意味を示す。 ）で表わされる３ージアルキルアミノー６−メチル一７
ーアミノーフルオランと４ージアルキルアミノークロロ
ーまたはプロモーベンゼンとを揮発性有機不活性溶媒中
で錦織とヨウ素とを触媒とし反応させることにより、一
般式〔１〕で表わされる３ージアルキルアミノー６ーメ
チル−７一（４ージアルキルアミノフエニル）アミノー
フルオランが製造される。製造上、好ましくは上記【１
１の方法である。本発明において使用される上記一般式
〔Ｄ〕で表わされるジフェニルアミンの代表的なものと
しては、２ーメチルー４ーエトキシー４′ージアルキル
アミノージフエニルアミン、２−メチル一４ーメトキシ
−４′−ジブチルアミノ−ジフエニルアミン、２ーメチ
ルー４ーメトキシー４′ージブチルアミノージフエニル
アミンおよび２ーメチルー４ーヒドロキシ−４′ージメ
チルアミノージフエニルアミンなどがある。 上記ジフェニルアミンのうち４位がァルコキシ基で置換
されているものが製造上、好ましい。また、本発明にお
いて使用される上記一般式〔ｍ〕で表わされるペンゾィ
ル−安息香酸としては２一（２ーヒドロキシー４−ジメ
チルアミノ）ペンゾィル−安息香酸、２−（２−ヒドロ
キシ−４−ジヱチルアミ／）ペンゾィルー安息香酸およ
び２一（２−ヒドロキシー４ージブチルアミノ）ペンゾ
ィルー安息香酸などがある。 本発明において使用される上記一般式〔Ｗ〕で表わされ
るアミノーフルオランの代表的なものとしては、３ージ
メチルアミノー６ーメチルー７−アミノ−フルオラン、
３−ジエチルアミノー６−メチル−７ーアミノーフルオ
ランおよび３ージブチルアミノ−６ーメチルー７ーアミ
ノーフルオランなどがある。 本発明において使用される４−ジアルキルアミノークロ
ロ−またはプロモーベンゼンとしては４ージメチルアミ
ノークロローベンゼン、４ージメチルアミノープロモ−
ベンゼン、４−ジエチルアミノープロモーベンゼンおよ
び４−ジブチルアミノープロモーベンゼンなどがある。 本発明において使用されるフリーデル・クラフト型触媒
としては濃硫酸、無水酢酸、りん酸、ポリりん酸、オキ
シ塩化りんおよび塩化亜鉛などがある。製造上、好まし
くは上記一般式
。 さらに詳細には、本発明は、感熱記録紙用等に用いる色
素前駆体として有用な３ージアルキルアミノー６−メチ
ル−７−（４ージアルキルアミノフェニル）アミノ−フ
ルオランに関するものである。本発明のフルオラン化合
物に関連する公知のフルオラン化合物としては次のよう
な文献に記載されている。 ３−ジアルキルアミノー７一（ジアルキルアミノフェニ
ル）アミノーフルオランとしては袴公昭５２−３５６８
８号および英国特許第１４２３３４５号、３ージアルキ
ルアミノー６ーメチルー７一アニリノーフルオランとし
ては特公昭４９一３２７６７号さらに３−ジアルキルア
ミノー６ーメチルー７一（フルキル−またはクロローフ
エニル）アミノーフルオランとしては特公昭４９一３２
７６７号、特開昭４９一２８４１び号＊および侍関昭４
９一３４５２６号などに開示されている。 これらのフルオラン化合物は感圧複写紙、感熱記録紙お
よび通電記録紙などの記録紙用の色素前駆体として用い
られている。これらのフルオラン化合物を色素前駆体と
して用いた感圧複写紙を用いて、活性白士またはフェノ
ール樹脂などの酸性物質が塗布されている複写紙上に発
色させた発色色素はフェドオ・メーター照射１時間で変
色あるいは退色する。またビスフェノールＡなどの酸性
物質、ポリビニルアルコールなどの結着剤を用いた感熱
記録紙を加熱して発色させた発色色素はフェドオ・メー
ター照射６時間で変色あるいは退色する。本発明者らは
、上記の変色あるいは退色の面でより優れたフルオラン
化合物について鋭意研究した結果、３ージアルキルアミ
ノ−６ーメチル−７一（４ージアルキルアミノフエニル
）アミノーフルオランが極めて優秀な耐光性をもってい
ることを見い出した。 すなわち、本発明は一般式（式中、Ｒ，、Ｒ２、Ｒ３お
よびＲ４は低級アルキル基を示す。 ）で表わされるフルオラン化合物である。本発明の一般
式〔１〕で表わされるフルオラン化合物は大気中におい
て安定な無色または僅かに着色している固体であり、酸
性物質と接触すると直ちに濃い赤黒色の色素を形成し、
この発色した赤黒色の色素はすぐれた耐光性を有してい
るため色素前駆体として十分な利用価値がある。本発明
の上記一般式〔１〕で表わされるフルオラン化合物は次
の｛１はたは■の方法で製造される。 ｛１１一般式 （式中、Ｒは水素原子または低級アルキル基を示し、Ｒ
３およびＲ４は一般式〔１〕で定義したものと同じ意味
を示す。 ）で表わされる２−メチル−４ーヒドロキシまたはアル
コキシ−４′ージアルキルアミノージフェニルアミンと
一般式（式中、Ｒ，およびＲ２は一般式〔１〕で定義し
たものと同じ意味を示す。 ）で表わされる２一（２−ヒドロキシー４ージアルキル
アミノ）ペンゾイルー安息香酸とを濃硫酸などのような
フリーデル・クラフト型触媒の存在下、０〜８０ｏｏの
温度で数時間反応させる。反応後、反応混合物を氷水中
に加え、水酸化ナトリウム水溶液を加えｐＨを約１０と
し、析出物をろ過により採取する。ケーキを水洗し、乾
燥することにより僅かに着色している３ージアルキルア
ミノー６−メチル−７一（４ージアルキルアミノフェニ
ル）アミノーフルオランが高純度、高収率で製造される
。必要ならばトルェン、クロロベンゼンなどのような揮
発性有機不活性溶剤から再結晶する。【２１ 一般式 （式中、Ｒ．およびＲ２は一般式〔１〕で定義したもの
と同じ意味を示す。 ）で表わされる３ージアルキルアミノー６−メチル一７
ーアミノーフルオランと４ージアルキルアミノークロロ
ーまたはプロモーベンゼンとを揮発性有機不活性溶媒中
で錦織とヨウ素とを触媒とし反応させることにより、一
般式〔１〕で表わされる３ージアルキルアミノー６ーメ
チル−７一（４ージアルキルアミノフエニル）アミノー
フルオランが製造される。製造上、好ましくは上記【１
１の方法である。本発明において使用される上記一般式
〔Ｄ〕で表わされるジフェニルアミンの代表的なものと
しては、２ーメチルー４ーエトキシー４′ージアルキル
アミノージフエニルアミン、２−メチル一４ーメトキシ
−４′−ジブチルアミノ−ジフエニルアミン、２ーメチ
ルー４ーメトキシー４′ージブチルアミノージフエニル
アミンおよび２ーメチルー４ーヒドロキシ−４′ージメ
チルアミノージフエニルアミンなどがある。 上記ジフェニルアミンのうち４位がァルコキシ基で置換
されているものが製造上、好ましい。また、本発明にお
いて使用される上記一般式〔ｍ〕で表わされるペンゾィ
ル−安息香酸としては２一（２ーヒドロキシー４−ジメ
チルアミノ）ペンゾィル−安息香酸、２−（２−ヒドロ
キシ−４−ジヱチルアミ／）ペンゾィルー安息香酸およ
び２一（２−ヒドロキシー４ージブチルアミノ）ペンゾ
ィルー安息香酸などがある。 本発明において使用される上記一般式〔Ｗ〕で表わされ
るアミノーフルオランの代表的なものとしては、３ージ
メチルアミノー６ーメチルー７−アミノ−フルオラン、
３−ジエチルアミノー６−メチル−７ーアミノーフルオ
ランおよび３ージブチルアミノ−６ーメチルー７ーアミ
ノーフルオランなどがある。 本発明において使用される４−ジアルキルアミノークロ
ロ−またはプロモーベンゼンとしては４ージメチルアミ
ノークロローベンゼン、４ージメチルアミノープロモ−
ベンゼン、４−ジエチルアミノープロモーベンゼンおよ
び４−ジブチルアミノープロモーベンゼンなどがある。 本発明において使用されるフリーデル・クラフト型触媒
としては濃硫酸、無水酢酸、りん酸、ポリりん酸、オキ
シ塩化りんおよび塩化亜鉛などがある。製造上、好まし
くは上記一般式
〔０〕で表されるジフェニルアミンおよ
び一般式〔ｍ〕で表わされるペンゾィルー安息香酸など
の溶媒であると同時に縮合触媒でもある濃硫酸を使用す
る方法である。次に本発明の３−ジアルキルアミ／−６
ーメチル−７一（４−ジアルキルアミノフエニル）アミ
ノーフルオランの代表的な製法ならびに特性を以下の実
施例に示す。 実施例 １ ３ージエチルアミノー６−メチル一７一（４ージメチル
アミノフエニル）アミ／−フルオラン、〔化合物地．１
〕。 ９５％硫酸５０必中に２−（２ーヒドロキシ−４ージェ
チルアミノ）ペンゾィルー安息香酸９．８夕を加え約４
び０の温度で完全に溶解させてから、２−メチル一４ー
メトキシ−４′ージメチルアミノージフェニルアミン８
．０夕を加え３５〜４５℃の温度で６時間反応させた。 反応後、反応混合物を氷水５００の上中に加え、つづい
て１０％水酸化ナトリウム水溶液を加え、ｐＨを１０．
０とし、析出結晶をろ過により採取した。この結晶を水
洗し、室温で乾燥し、淡灰色に着色している３ージヱチ
ルアミノー６−メチル一７一（４ージメチルアミノフエ
ニル）アミノーフルオラン４．８夕が得られた。得られ
たフルオランの融点は２３８〜２４ｒｏであった。この
フルオラン化合物をアセトンから再結晶すると無色結晶
、融点２４６〜２４７ｏ０のフルオラン化合物が得られ
た。このフルオラン化合物の元素分析値は、次の通りで
あり誤差の範囲内で一致した。実施例１で使用した２ー
メチル−４−メトキシ−４′−ジメチルアミノージフェ
ニルアミンは次のような方法で製造した。 ３ーメチル−４ーアミノフェノール５夕を水１００地中
に加え、つづいて無水酢酸４．６夕を加え、室温下で反
応させることにより無色結晶、融点１２５〜１２６ｑ０
の３−メチル一４−アセチルアミノーフェノール６．２
夕が得られた。 この結晶４夕をメタノール中でジメチル硫酸と反応させ
無色結晶、融点１３３〜１４５ｑｏの３−メチル−４ー
アセチルアミノーアニソール３．７夕を得た。３ーメチ
ル−４一アセチルアミノーアニソール３．２夕と４ープ
ロモージメチルアニリン３夕との混合物に無水炭酸カリ
ウム、鋼粉およびヨウ素を加え１８０℃で１甑時間反応
させた。 つづいてこの反応混合物中に水酸化カリウムおよびイソ
アミルアルコールを加え１２５℃、６時間反応させてか
らィソアミルアルコール層を分取した。ィソアミルアル
コール層を減圧下で蒸留することにより２−メチル−４
ーメトキシー４′ージメチルアミノージフエニルアミン
１．７夕が得られた。このものの沸点は１９４〜１９６
ｑｏ／１側Ｈｇであった。参考例 １ ３ージエチルアミノー６ーメチルー７−（２ージメチル
アミノフエニル）アミノーフルオラン〔化合物地．２〕
。 ２ーメチルー４ーメトキシー２−ジメチルアミノージフ
エニルアミン６．０夕と２一（２ーヒドロキシ−４ージ
ェチルアミ／）ペンゾィルー安息香酸７．３夕とを実施
例１と同様に反応させてから処理し、淡緑色に着色して
いる３−ジヱチルアミ／一６−メチル−７一（２ージメ
チルアミノフエニル）アミノーフルオラン２．３夕が得
られた。 このフルオランをエタノールから再結晶することにより
無色結晶、融点１６８〜１６９℃のフルオランが得られ
た。参考例 ２ ３−ジエチルアミノー６−メチル一７一（３−ジメチル
アミノフエニル）アミノーフルオラン〔化合物舷．３〕
。 ２ーメチルー４ーメトキシ−３′ージメチルアミノージ
フヱニルアミン６．０夕と２−（２ーヒドロキシ−４−
ジヱチルアミノ）ペンゾィル−安息香酸７．３夕とを実
施例１と同様に反応させてから処理し、淡緑色に着色し
ている３−ジェチルアミノー６ーメチル−７一（３ージ
メチルアミノフエニル）アミノーフルオラン２．８夕が
撮られた。 このフルオランをトルェンーェタノールの混合溶剤から
再結晶すると無色結晶、融点１７３〜１７がｏのフルオ
ランが得られた。実施例 ２ ３ージエチルアミノ−６ーメチルー７一（４−ジエチル
アミノフエニル）アミノーフルオラン〔化合物肺．４〕
。 ９５％硫酸５０の‘中に２一（２−ヒドロキシ−４一ジ
ェチルァミノ）ペンゾィルー安息香酸９．８夕と２−メ
チル−４ーメトキシー４′ージヱチルアミ／ージフェニ
ルアミン８．６夕とを実施例１と同様に反応させてから
処理し淡緑色に着色している３−ジエチルアミノー６ー
メチルー７−（４ージエチルアミノフエニル）アミノー
フルオラン３．７夕が縛られた。 このフルオラン化合物をアセトンから再結することによ
り無色結晶、融点２２５〜２２９℃のフルオラン化合物
が得られた。使用例 １ 実施例１で製造した化合物〔Ｍ．１〕５．０９夕を水１
５夕および１の重量％のポリビニルアルコール水４０夕
との溶液中に加え、ボールミルを用い室温で２４時間か
けて分散混和し、化合物の粒径の平均が約３ミクロンで
ある無色のスラリーを製造した。 他方、水２５夕と１の重量％のポリビニルアルコール水
１０夕との溶液中にビスフェノールＡ２０夕および酸化
チタン２夕を加え、ボールミルを用い室温で２４時間か
けて分散混和し、スラリーを製造した。このスラリー中
の固体物質の粒径の平均は約５‐ミク。ンであった。つ
いで両スラリーを混合し室温で１時間かけてかきまぜ均
一に分散混和して混合スラリーを製造した。この混合ス
ラＩＪ−を５０夕／地の普通紙の片面にドクターブレー
ドを用い均一の膜厚を有し、かつ化合物の塗布量が紙１
平方メートル当り１．７夕となるように塗布し、３５〜
４ぴ０の温度で乾燥した。このようにしてほとんど無色
の感熱層をもった感熱記録シートを製作した。以下この
感熱記録シートをＭ．Ａと略記する。同様にして、化合
物〔Ｎｏ．４〕を用いて感熱記録シートＭ．Ｂを製作し
た。 さらに、比較のために本発明の範囲外の対照化合物とし
て、参考例１および２で述べた化合物〔舷．２〕および
化合物〔Ｎｏ．３〕、また公知の３ージエチルアミノー
７一（４ージメチルアミノフエニル）アミノフルオラン
（化合物〔Ｎｏ．５〕）、３−ジヱチルアミノー６ーメ
チル−７一アニリノーフルオラン（化合物〔船．６〕）
、３ージェチルアミノー６ーメチルー７一（４一ｎーブ
チルフエニル）アミノーフルオラン（化合物〔地．７〕
）および３−ジヱチルアミノー６−メチル一７一（４ー
クロロフェニル）アミノーフルオラン（化合物〔舷．８
〕）を用いて、同様にしてそれぞれ感熱記録シートＭ．
Ｃ〜Ｎｏ．日を製作した。 これらの感Ｖ熱記緑シートを用いて次の試験を行なった
。■ 感Ｖ熱記録シートの発色性能試験 感Ｖ熱記録シート肺．Ａ〜恥．Ｂおよび対照の柚．Ｃ〜
Ｍ．日を１６び０の温度で３秒間加熱したときの発色色
相、発色濃度および地発色をマクベス反射濃度計ＲＤ−
５１４型を用い黒色フィルター（ラツテン＃１０６）を
用いて測定した。 ■ 感Ｖ熱記録シートの耐光性試験 感Ｖ熱記録シート恥．Ａ〜船．Ｂおよび対照の地．Ｃ〜
Ｍ．日を１６び○の温度で３秒間加熱し発色させたシー
トをフェードオメーターで６時間光照したときの発色部
分の色濃度および地発色をマクベス反射濃度計ＲＤ−５
１４型を用い黒色フィルター（ラツテン＃１０６）を用
いて測定した。 上記■の発色性能試験および■耐光性試験の結果を次の
表に示した。感熱記録ソートの発色性能お上び耐光性三
験鉄結果注１ 加熱発色はロディアセター型サーモテス
ト試験機（フランス国立繊維研究所製）、加熱条件１６
０ｑｏ、＄ｅｃ、荷重１００夕／仇。 注２ 発色濃度、地発色濃度はマグベス反温度計ＲＤ−
５１４型、黒色フィルター（ラツテン＃１０６）を用い
測定した値。注３ 耐光値は上記万法で加熱発色させた
記録紙の発色濃度（Ｄ，６ｏ）とこの発色記録紙をフェ
ードオメーター仇ｒｓ．照射後の発色濃度（〇側）を求
め算出。 耐光値＝（〇，６ｏ−Ｄｏ）／Ｄ側×１０の旦し、記録
紙の地発色濃度（０。）とする。■および■の試験結果
から本発明のフルオラン化合物を用いた感熱記録シート
は、対照として示した従釆のフルオランおよび本発明の
フルオラン化合物の異性体を用いた感熱記録シートに比
較的しして、総合的にすぐれ、かつ耐光性においてきわ
めて優秀なものであることが確認された。
び一般式〔ｍ〕で表わされるペンゾィルー安息香酸など
の溶媒であると同時に縮合触媒でもある濃硫酸を使用す
る方法である。次に本発明の３−ジアルキルアミ／−６
ーメチル−７一（４−ジアルキルアミノフエニル）アミ
ノーフルオランの代表的な製法ならびに特性を以下の実
施例に示す。 実施例 １ ３ージエチルアミノー６−メチル一７一（４ージメチル
アミノフエニル）アミ／−フルオラン、〔化合物地．１
〕。 ９５％硫酸５０必中に２−（２ーヒドロキシ−４ージェ
チルアミノ）ペンゾィルー安息香酸９．８夕を加え約４
び０の温度で完全に溶解させてから、２−メチル一４ー
メトキシ−４′ージメチルアミノージフェニルアミン８
．０夕を加え３５〜４５℃の温度で６時間反応させた。 反応後、反応混合物を氷水５００の上中に加え、つづい
て１０％水酸化ナトリウム水溶液を加え、ｐＨを１０．
０とし、析出結晶をろ過により採取した。この結晶を水
洗し、室温で乾燥し、淡灰色に着色している３ージヱチ
ルアミノー６−メチル一７一（４ージメチルアミノフエ
ニル）アミノーフルオラン４．８夕が得られた。得られ
たフルオランの融点は２３８〜２４ｒｏであった。この
フルオラン化合物をアセトンから再結晶すると無色結晶
、融点２４６〜２４７ｏ０のフルオラン化合物が得られ
た。このフルオラン化合物の元素分析値は、次の通りで
あり誤差の範囲内で一致した。実施例１で使用した２ー
メチル−４−メトキシ−４′−ジメチルアミノージフェ
ニルアミンは次のような方法で製造した。 ３ーメチル−４ーアミノフェノール５夕を水１００地中
に加え、つづいて無水酢酸４．６夕を加え、室温下で反
応させることにより無色結晶、融点１２５〜１２６ｑ０
の３−メチル一４−アセチルアミノーフェノール６．２
夕が得られた。 この結晶４夕をメタノール中でジメチル硫酸と反応させ
無色結晶、融点１３３〜１４５ｑｏの３−メチル−４ー
アセチルアミノーアニソール３．７夕を得た。３ーメチ
ル−４一アセチルアミノーアニソール３．２夕と４ープ
ロモージメチルアニリン３夕との混合物に無水炭酸カリ
ウム、鋼粉およびヨウ素を加え１８０℃で１甑時間反応
させた。 つづいてこの反応混合物中に水酸化カリウムおよびイソ
アミルアルコールを加え１２５℃、６時間反応させてか
らィソアミルアルコール層を分取した。ィソアミルアル
コール層を減圧下で蒸留することにより２−メチル−４
ーメトキシー４′ージメチルアミノージフエニルアミン
１．７夕が得られた。このものの沸点は１９４〜１９６
ｑｏ／１側Ｈｇであった。参考例 １ ３ージエチルアミノー６ーメチルー７−（２ージメチル
アミノフエニル）アミノーフルオラン〔化合物地．２〕
。 ２ーメチルー４ーメトキシー２−ジメチルアミノージフ
エニルアミン６．０夕と２一（２ーヒドロキシ−４ージ
ェチルアミ／）ペンゾィルー安息香酸７．３夕とを実施
例１と同様に反応させてから処理し、淡緑色に着色して
いる３−ジヱチルアミ／一６−メチル−７一（２ージメ
チルアミノフエニル）アミノーフルオラン２．３夕が得
られた。 このフルオランをエタノールから再結晶することにより
無色結晶、融点１６８〜１６９℃のフルオランが得られ
た。参考例 ２ ３−ジエチルアミノー６−メチル一７一（３−ジメチル
アミノフエニル）アミノーフルオラン〔化合物舷．３〕
。 ２ーメチルー４ーメトキシ−３′ージメチルアミノージ
フヱニルアミン６．０夕と２−（２ーヒドロキシ−４−
ジヱチルアミノ）ペンゾィル−安息香酸７．３夕とを実
施例１と同様に反応させてから処理し、淡緑色に着色し
ている３−ジェチルアミノー６ーメチル−７一（３ージ
メチルアミノフエニル）アミノーフルオラン２．８夕が
撮られた。 このフルオランをトルェンーェタノールの混合溶剤から
再結晶すると無色結晶、融点１７３〜１７がｏのフルオ
ランが得られた。実施例 ２ ３ージエチルアミノ−６ーメチルー７一（４−ジエチル
アミノフエニル）アミノーフルオラン〔化合物肺．４〕
。 ９５％硫酸５０の‘中に２一（２−ヒドロキシ−４一ジ
ェチルァミノ）ペンゾィルー安息香酸９．８夕と２−メ
チル−４ーメトキシー４′ージヱチルアミ／ージフェニ
ルアミン８．６夕とを実施例１と同様に反応させてから
処理し淡緑色に着色している３−ジエチルアミノー６ー
メチルー７−（４ージエチルアミノフエニル）アミノー
フルオラン３．７夕が縛られた。 このフルオラン化合物をアセトンから再結することによ
り無色結晶、融点２２５〜２２９℃のフルオラン化合物
が得られた。使用例 １ 実施例１で製造した化合物〔Ｍ．１〕５．０９夕を水１
５夕および１の重量％のポリビニルアルコール水４０夕
との溶液中に加え、ボールミルを用い室温で２４時間か
けて分散混和し、化合物の粒径の平均が約３ミクロンで
ある無色のスラリーを製造した。 他方、水２５夕と１の重量％のポリビニルアルコール水
１０夕との溶液中にビスフェノールＡ２０夕および酸化
チタン２夕を加え、ボールミルを用い室温で２４時間か
けて分散混和し、スラリーを製造した。このスラリー中
の固体物質の粒径の平均は約５‐ミク。ンであった。つ
いで両スラリーを混合し室温で１時間かけてかきまぜ均
一に分散混和して混合スラリーを製造した。この混合ス
ラＩＪ−を５０夕／地の普通紙の片面にドクターブレー
ドを用い均一の膜厚を有し、かつ化合物の塗布量が紙１
平方メートル当り１．７夕となるように塗布し、３５〜
４ぴ０の温度で乾燥した。このようにしてほとんど無色
の感熱層をもった感熱記録シートを製作した。以下この
感熱記録シートをＭ．Ａと略記する。同様にして、化合
物〔Ｎｏ．４〕を用いて感熱記録シートＭ．Ｂを製作し
た。 さらに、比較のために本発明の範囲外の対照化合物とし
て、参考例１および２で述べた化合物〔舷．２〕および
化合物〔Ｎｏ．３〕、また公知の３ージエチルアミノー
７一（４ージメチルアミノフエニル）アミノフルオラン
（化合物〔Ｎｏ．５〕）、３−ジヱチルアミノー６ーメ
チル−７一アニリノーフルオラン（化合物〔船．６〕）
、３ージェチルアミノー６ーメチルー７一（４一ｎーブ
チルフエニル）アミノーフルオラン（化合物〔地．７〕
）および３−ジヱチルアミノー６−メチル一７一（４ー
クロロフェニル）アミノーフルオラン（化合物〔舷．８
〕）を用いて、同様にしてそれぞれ感熱記録シートＭ．
Ｃ〜Ｎｏ．日を製作した。 これらの感Ｖ熱記緑シートを用いて次の試験を行なった
。■ 感Ｖ熱記録シートの発色性能試験 感Ｖ熱記録シート肺．Ａ〜恥．Ｂおよび対照の柚．Ｃ〜
Ｍ．日を１６び０の温度で３秒間加熱したときの発色色
相、発色濃度および地発色をマクベス反射濃度計ＲＤ−
５１４型を用い黒色フィルター（ラツテン＃１０６）を
用いて測定した。 ■ 感Ｖ熱記録シートの耐光性試験 感Ｖ熱記録シート恥．Ａ〜船．Ｂおよび対照の地．Ｃ〜
Ｍ．日を１６び○の温度で３秒間加熱し発色させたシー
トをフェードオメーターで６時間光照したときの発色部
分の色濃度および地発色をマクベス反射濃度計ＲＤ−５
１４型を用い黒色フィルター（ラツテン＃１０６）を用
いて測定した。 上記■の発色性能試験および■耐光性試験の結果を次の
表に示した。感熱記録ソートの発色性能お上び耐光性三
験鉄結果注１ 加熱発色はロディアセター型サーモテス
ト試験機（フランス国立繊維研究所製）、加熱条件１６
０ｑｏ、＄ｅｃ、荷重１００夕／仇。 注２ 発色濃度、地発色濃度はマグベス反温度計ＲＤ−
５１４型、黒色フィルター（ラツテン＃１０６）を用い
測定した値。注３ 耐光値は上記万法で加熱発色させた
記録紙の発色濃度（Ｄ，６ｏ）とこの発色記録紙をフェ
ードオメーター仇ｒｓ．照射後の発色濃度（〇側）を求
め算出。 耐光値＝（〇，６ｏ−Ｄｏ）／Ｄ側×１０の旦し、記録
紙の地発色濃度（０。）とする。■および■の試験結果
から本発明のフルオラン化合物を用いた感熱記録シート
は、対照として示した従釆のフルオランおよび本発明の
フルオラン化合物の異性体を用いた感熱記録シートに比
較的しして、総合的にすぐれ、かつ耐光性においてきわ
めて優秀なものであることが確認された。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３およびＲ＿４は低級ア
ルキル基を表す。 ）で表わされるフルオラン化合物。２ 式 ▲数式、化学式、表等があります▼ で表わされる特許請求の範囲第１項記載のフルオラン化
合物。 ３ 式 ▲数式、化学式、表等があります▼ で表わされる特許請求の範囲第１項記載のフルオラン化
合物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP53149017A JPS6027692B2 (ja) | 1978-12-04 | 1978-12-04 | フルオラン化合物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP53149017A JPS6027692B2 (ja) | 1978-12-04 | 1978-12-04 | フルオラン化合物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5576882A JPS5576882A (en) | 1980-06-10 |
| JPS6027692B2 true JPS6027692B2 (ja) | 1985-07-01 |
Family
ID=15465844
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP53149017A Expired JPS6027692B2 (ja) | 1978-12-04 | 1978-12-04 | フルオラン化合物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6027692B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN106117239B (zh) * | 2016-06-29 | 2018-03-20 | 江苏傲伦达科技实业股份有限公司 | 一种荧烷类化合物的合成方法及其催化剂 |
-
1978
- 1978-12-04 JP JP53149017A patent/JPS6027692B2/ja not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5576882A (en) | 1980-06-10 |
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