JPS6028458A - 塗料用組成物 - Google Patents
塗料用組成物Info
- Publication number
- JPS6028458A JPS6028458A JP13635383A JP13635383A JPS6028458A JP S6028458 A JPS6028458 A JP S6028458A JP 13635383 A JP13635383 A JP 13635383A JP 13635383 A JP13635383 A JP 13635383A JP S6028458 A JPS6028458 A JP S6028458A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- copolymer
- vinyl ether
- tertiary amine
- hydroxyalkyl
- pref
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
ロオレフイン共重合体を主成分とし、これに第３アミン
が添加されてなる保存安定性にすぐれた塗料用組成物に
関する。
が添加されてなる保存安定性にすぐれた塗料用組成物に
関する。
ヒドロキシアルキル基を含むフルオロオレフィン共重合
体は、たとえばヒドロキシアルキルビニルエーテルとフ
ルオｐオレフィント、要スレハアルキルビニルエーテル
、フルオロアルキルビニルエーテルなどを溶液重合して
えられ、えられた反応液（以下、重合反応液という）は
そのままあるいは芳香族炭化水素類や塗料用シンナーで
希釈されて常温硬化型塗料用ベースとして用いられてい
る。
体は、たとえばヒドロキシアルキルビニルエーテルとフ
ルオｐオレフィント、要スレハアルキルビニルエーテル
、フルオロアルキルビニルエーテルなどを溶液重合して
えられ、えられた反応液（以下、重合反応液という）は
そのままあるいは芳香族炭化水素類や塗料用シンナーで
希釈されて常温硬化型塗料用ベースとして用いられてい
る。
カカルフルオロオレフイン共重合体をベースとする塗料
は、耐薬品性、耐候性、耐汚染性、耐熱性などにすぐれ
ているが、保存安定性がわるく、保存中に酸が発生して
溶液のｐＨが低下し、ゲル化してしまう。
は、耐薬品性、耐候性、耐汚染性、耐熱性などにすぐれ
ているが、保存安定性がわるく、保存中に酸が発生して
溶液のｐＨが低下し、ゲル化してしまう。
本発明者らは研究の結果、このゲル化は重合反応液中に
残存するフルオロオレフィン単量体が酸化分解して酸を
発生し、その酸が共重合体中の水酸基を攻撃して架橋を
生ずるものと考えられ、またゲル化は共重合体の分子量
や溶液の濃度によって異なり、高分子量の共重合体はど
、および高濃度の溶液はど速く進行し、とくに溶液のｐ
Ｈが３以下になると生じゃすく、この重合反応液を塗料
用ベースとして用いるばあいは、ｐＨを４以上に保つこ
とが望ましいということが判明した。
残存するフルオロオレフィン単量体が酸化分解して酸を
発生し、その酸が共重合体中の水酸基を攻撃して架橋を
生ずるものと考えられ、またゲル化は共重合体の分子量
や溶液の濃度によって異なり、高分子量の共重合体はど
、および高濃度の溶液はど速く進行し、とくに溶液のｐ
Ｈが３以下になると生じゃすく、この重合反応液を塗料
用ベースとして用いるばあいは、ｐＨを４以上に保つこ
とが望ましいということが判明した。
そこで本発明者らは種々の塩基性物質を重合反応液に加
えてそのゲル化を防止しようと試みた０ まずテトラホウ酸ナトリウムや炭酸ナトリウムなどの塩
基性無機化合物を加えて重合系および重合反応液の除酸
を行なったところ、一時的には重合反応液を中性に保つ
ことができたが、徐々に酸が発生してゲル化を生じ、長
期の保存安定性に欠けることがわかった。その原因は塩
基性無機化合物が重合反応液に殆んど溶解しないためと
考えられる。
えてそのゲル化を防止しようと試みた０ まずテトラホウ酸ナトリウムや炭酸ナトリウムなどの塩
基性無機化合物を加えて重合系および重合反応液の除酸
を行なったところ、一時的には重合反応液を中性に保つ
ことができたが、徐々に酸が発生してゲル化を生じ、長
期の保存安定性に欠けることがわかった。その原因は塩
基性無機化合物が重合反応液に殆んど溶解しないためと
考えられる。
ついで金属アルコラードや金属フェノラートなどの塩基
性有機金属化合物を添加してみたが、それらの塩基性が
強すぎるため、共重合体の分解＼着色を惹起し、塗料用
ベースに用いられうるようなものではなかった。
性有機金属化合物を添加してみたが、それらの塩基性が
強すぎるため、共重合体の分解＼着色を惹起し、塗料用
ベースに用いられうるようなものではなかった。
さらに重合反応液に対して溶解性のよいアミド化合物や
アミン化合物を添加したところ、アミド化合物ではゲル
化を防止できず、第１アミンおよび第２アミンでは着色
を生ぜしめると共にゲル化をさほど防止できなかったが
、意外にも第３アミンのみがすぐれたゲル化防止作用を
有しかつ着色も殆んど生じさせないことを見出し、本発
明を完成した。
アミン化合物を添加したところ、アミド化合物ではゲル
化を防止できず、第１アミンおよび第２アミンでは着色
を生ぜしめると共にゲル化をさほど防止できなかったが
、意外にも第３アミンのみがすぐれたゲル化防止作用を
有しかつ着色も殆んど生じさせないことを見出し、本発
明を完成した。
第３アミンのみがゲル化を防止しうるということは兜ろ
くべきことである。というのは、アミン化合物はフッ素
系共重合体の脱塩化水素や脱フツ化水素反応による架橋
化（ゲル化）において用いられている化合物であって、
ゲル化の結果着色が生ずることが知られているからであ
り、本発明で用いるヒドロキシアルキル基を含むフルオ
ロ共重合においても確かに第１アミンおよび第２アミン
の添加ではそのような反応が生じ１着色が生じているか
らである。
くべきことである。というのは、アミン化合物はフッ素
系共重合体の脱塩化水素や脱フツ化水素反応による架橋
化（ゲル化）において用いられている化合物であって、
ゲル化の結果着色が生ずることが知られているからであ
り、本発明で用いるヒドロキシアルキル基を含むフルオ
ロ共重合においても確かに第１アミンおよび第２アミン
の添加ではそのような反応が生じ１着色が生じているか
らである。
本発明に用いる第３アミンとしては、たとえばｐＫａが
８．０〜１１．５、とくに９〜１１の塩基強度を有する
第３アミンが好ましい。ｐＫａが８．０未満の第６アミ
ンではゲル化防止効果が小さくなる傾向があり、１１．
５を超える第３アミンでは共重合体からの脱酸が起りや
すくなり、着色が著しくなる傾向がある。好ましい第３
アミンとしては、たとえばトリエチルアミン、トリｎ−
プ四ピルアミン、Ｎ−メチルピロリジン、Ｎ−メチルピ
ペリジン、ジエチルプロピルアミン、Ｎ、Ｎ−ジメチル
ベンジルアミンまたはそれらの２種以上の混合物があげ
られるが、それらのみに限定されない。
８．０〜１１．５、とくに９〜１１の塩基強度を有する
第３アミンが好ましい。ｐＫａが８．０未満の第６アミ
ンではゲル化防止効果が小さくなる傾向があり、１１．
５を超える第３アミンでは共重合体からの脱酸が起りや
すくなり、着色が著しくなる傾向がある。好ましい第３
アミンとしては、たとえばトリエチルアミン、トリｎ−
プ四ピルアミン、Ｎ−メチルピロリジン、Ｎ−メチルピ
ペリジン、ジエチルプロピルアミン、Ｎ、Ｎ−ジメチル
ベンジルアミンまたはそれらの２種以上の混合物があげ
られるが、それらのみに限定されない。
本発明に用いるヒドロキシアルキル基を含むフルオロオ
レフィン共重合体としては、常温硬化型塗料用ベースに
用いられているものが採用される。かかる共重合体は、
前記のごとくヒドロキシアルキルビニルエーテルとフル
オロオレフィント、要スればアルキルビニルエーテル、
フルオ四アルキルビニルエーテルなどの単量体とを溶液
重合してえられる。
レフィン共重合体としては、常温硬化型塗料用ベースに
用いられているものが採用される。かかる共重合体は、
前記のごとくヒドロキシアルキルビニルエーテルとフル
オロオレフィント、要スればアルキルビニルエーテル、
フルオ四アルキルビニルエーテルなどの単量体とを溶液
重合してえられる。
ヒドロキシアルキルビニルエーテルとしては、たとえば
ヒドロキシブチルビニルエーテル、ヒドロキシエチルビ
ニルエーテル、ヒドロキシプロピルビニルエーテル、１
−メチル−３−ヒドロキシプロピルビニルエーテルなど
のアルキル基の炭素数が３〜１０個のものが好ましく、
フルオロオレフィンとしてはたとえばクロロトリフルオ
ロエチレン、テトラフルオロエチレンなどがあげられる
。アルキルビニルエーテルとしては、たとえばメチルビ
ニルエーテル、エチルビニルエーテル、ｎ−プロピルビ
ニルエーテル、イソプロピルビニルエーテル、ｎ−ブチ
ルビニルエーテル、インブチルビニルエーテル、２−ク
ロロエチルビニルエーテルなどのアルキル基の炭素数が
１〜１０個のものが好ましく、またフルオロアルキルビ
ニルエーテルとしては前記アルキルビニルエーテルのア
ルキル基の水素原子が一部または全部フッ素原子で置換
されたものがあげられ、それらのうちたとえば２．２．
３．３−テトラフルオロプロピルビニルエーテル、２．
２．３゜３、４．４．５．５−オクタフルオロペンチル
ビニルエーテル、２．２．３．３．４．４．５．５．６
．６．７．７．８゜８、９．９−へキサデカフルオロノ
ニルビニルエーテルなどが好ましい。
ヒドロキシブチルビニルエーテル、ヒドロキシエチルビ
ニルエーテル、ヒドロキシプロピルビニルエーテル、１
−メチル−３−ヒドロキシプロピルビニルエーテルなど
のアルキル基の炭素数が３〜１０個のものが好ましく、
フルオロオレフィンとしてはたとえばクロロトリフルオ
ロエチレン、テトラフルオロエチレンなどがあげられる
。アルキルビニルエーテルとしては、たとえばメチルビ
ニルエーテル、エチルビニルエーテル、ｎ−プロピルビ
ニルエーテル、イソプロピルビニルエーテル、ｎ−ブチ
ルビニルエーテル、インブチルビニルエーテル、２−ク
ロロエチルビニルエーテルなどのアルキル基の炭素数が
１〜１０個のものが好ましく、またフルオロアルキルビ
ニルエーテルとしては前記アルキルビニルエーテルのア
ルキル基の水素原子が一部または全部フッ素原子で置換
されたものがあげられ、それらのうちたとえば２．２．
３．３−テトラフルオロプロピルビニルエーテル、２．
２．３゜３、４．４．５．５−オクタフルオロペンチル
ビニルエーテル、２．２．３．３．４．４．５．５．６
．６．７．７．８゜８、９．９−へキサデカフルオロノ
ニルビニルエーテルなどが好ましい。
本発明の塗料用組成物の主成分として用いるフルオロオ
レフィン共重合体は、ヒドロキシアルキルビニルエーテ
ルに基づく共重合体構成単位を０．５〜５０モル％含む
ものが好ましい。好ましいフルオロオレフィン共重合体
としては、たとえばヒドロキシアルキルビニルエーテル
単位５０モル％含むものであり、とくにヒト四キシアル
キルビニルエーテル１〜３０モル％、フルオ四オレフィ
ン４０〜６０モル％およびアルキルビニルエーテル２０
〜５０モル％含むものが好ましい。
レフィン共重合体は、ヒドロキシアルキルビニルエーテ
ルに基づく共重合体構成単位を０．５〜５０モル％含む
ものが好ましい。好ましいフルオロオレフィン共重合体
としては、たとえばヒドロキシアルキルビニルエーテル
単位５０モル％含むものであり、とくにヒト四キシアル
キルビニルエーテル１〜３０モル％、フルオ四オレフィ
ン４０〜６０モル％およびアルキルビニルエーテル２０
〜５０モル％含むものが好ましい。
重合法としては溶液重合法が採用され、溶媒としてはた
とえば酢酸エチル、酢酸ブチルなどの酢酸エステル類や
メチルエチルケトン、メチルイソプロピルケトンなどの
ケトン類のような溶媒の１種または２種以上の共重合体
を溶解しかつ重合反応を妨害しない溶媒であればとくに
制限なく使用できる。混合溶媒を用いるときは、えられ
る共重合体の濃度に合わせて適宜混合割合を変更すれば
よい。重合開始剤としては、たとえばアゾビスイソブチ
ロニトリルなどのアゾ化合物やジイソプロピルパーオキ
シジカーボネート、過酸化ベンゾイルなどの過酸化物が
用いられる。重合開始剤の使用景は、その種類、共重合
反応条件などによって異なるが、通常単量体合計モル量
に対して０．００５〜１モル％、好ましくは０．１〜０
．６モル％である。
とえば酢酸エチル、酢酸ブチルなどの酢酸エステル類や
メチルエチルケトン、メチルイソプロピルケトンなどの
ケトン類のような溶媒の１種または２種以上の共重合体
を溶解しかつ重合反応を妨害しない溶媒であればとくに
制限なく使用できる。混合溶媒を用いるときは、えられ
る共重合体の濃度に合わせて適宜混合割合を変更すれば
よい。重合開始剤としては、たとえばアゾビスイソブチ
ロニトリルなどのアゾ化合物やジイソプロピルパーオキ
シジカーボネート、過酸化ベンゾイルなどの過酸化物が
用いられる。重合開始剤の使用景は、その種類、共重合
反応条件などによって異なるが、通常単量体合計モル量
に対して０．００５〜１モル％、好ましくは０．１〜０
．６モル％である。
反応温度および反応圧力は重合開始剤や重合溶媒の種類
、目的とする共重合体の分子量などに応じて適宜選定さ
れるが、反応温度としては通常０〜１００°Ｏが採用さ
れ、反応圧力としては通常１００に９／ｃｍ２以下、好
ましくは５０ｋｐ／ａｍ２以下が採用される。
、目的とする共重合体の分子量などに応じて適宜選定さ
れるが、反応温度としては通常０〜１００°Ｏが採用さ
れ、反応圧力としては通常１００に９／ｃｍ２以下、好
ましくは５０ｋｐ／ａｍ２以下が採用される。
かくしてえられるヒドロキシアルキル基を含むフルオロ
オレフィン共重合体の重合反応液に第３アミンが添加さ
れるのであるが、第３アミンの添加■は、共重合体１ｇ
あたり１マイクロ当量（以下、μｅｑ／９という）〜１
ミリ当量（以下、ｍｅｑ／９という）の範囲が好ましい
。第３アミンの添加量が１μ５ｑ７９未満のときはゲル
化防止効果かえられなくなる傾向にあり、１ｍｅｑ／９
を超えるときは共重合体の着色が生じやすくなる傾向が
あり、また経済的にも好ましくない。とくに好ましい範
囲は１０μｓｑ／９〜５００μｅｑ／９である。
オレフィン共重合体の重合反応液に第３アミンが添加さ
れるのであるが、第３アミンの添加■は、共重合体１ｇ
あたり１マイクロ当量（以下、μｅｑ／９という）〜１
ミリ当量（以下、ｍｅｑ／９という）の範囲が好ましい
。第３アミンの添加量が１μ５ｑ７９未満のときはゲル
化防止効果かえられなくなる傾向にあり、１ｍｅｑ／９
を超えるときは共重合体の着色が生じやすくなる傾向が
あり、また経済的にも好ましくない。とくに好ましい範
囲は１０μｓｑ／９〜５００μｅｑ／９である。
本発明の塗料用組成物はこのように重合反応液に第３ア
ミンを添加してえられるが、重合反応液に適宜前記酢酸
エステル類やケトン類などの溶媒の１種または２種以上
を加えて共重合体濃度を調整してもよい。共重合体濃度
としては１０〜６０重量％、とくに３０〜５０重量％が
好ましい。
ミンを添加してえられるが、重合反応液に適宜前記酢酸
エステル類やケトン類などの溶媒の１種または２種以上
を加えて共重合体濃度を調整してもよい。共重合体濃度
としては１０〜６０重量％、とくに３０〜５０重量％が
好ましい。
本発明の塗料用組成物は常温硬化型塗料のベースとして
用いられ、顔料、粘度調節剤、レベリング剤、造膜硬化
剤、湿潤剤などと配合されて塗料が調製される。
用いられ、顔料、粘度調節剤、レベリング剤、造膜硬化
剤、湿潤剤などと配合されて塗料が調製される。
常温で本発明の組成物を硬化させるためには、たとえば
多価イソシアナート類を用いればよい。
多価イソシアナート類を用いればよい。
多価イソシアナート類を用いるときは、添加される第３
アミンは沸点が５０〜２００°０の範囲内にあるのが好
ましい。沸点が５０°０未満のものでは１硬化条件によ
っては塗膜に発泡が生ずることがあり、また気化潜熱に
よるｇ＆湿作用によって塗膜に白化が生じやすくなる。
アミンは沸点が５０〜２００°０の範囲内にあるのが好
ましい。沸点が５０°０未満のものでは１硬化条件によ
っては塗膜に発泡が生ずることがあり、また気化潜熱に
よるｇ＆湿作用によって塗膜に白化が生じやすくなる。
また沸点が２００００を超えるものでは塗膜にアミンが
長期間残存し一アミンの吸湿によって塗膜の物性が低下
する傾向がある。
長期間残存し一アミンの吸湿によって塗膜の物性が低下
する傾向がある。
つぎに本発明の塗料用組成物を実施例に基づいて説明す
る。
る。
実施例１
チッ素ガスで充分置換され減圧状態に保たれた内容ｆｌ
ＪＲ１０００ｍｊの攪拌機付きガラスオートクレーブに
、充分に脱酸素された酢酸ブチル１６０ｍ１Ｓ酢酸エチ
ル１６０ｍＡ 、２．２．３．３−テトラフルオロプロ
ピルビニルエーテル（以下、４ＩＦＶｌといつ）１３０
ｐ、４−ヒドロキシブチルビニルエーテル（以下、ＨＤ
ｖＩｃという）２５ノおよびアゾビスイソブチロニトリ
ル１．６９を仕込み、ついでクロロトリフルオロエチレ
ン（以下、Ｏ’ｒＦＥという）１１７．を導入し、７０
°Ｃにまで昇温した。オートクレーブ内の温度が７０’
Ｏに達したとき、オートクレーブ内の圧力は４．７ｋｇ
／ａｍ２であった。その後同温度で４，５時間攪拌下に
反応を続け、圧力が１．０に９／ｃｍ２に低下した時点
でオートクレーブを水冷により室温にまで冷却し、つい
でオートクレーブ内をチッ素置換により未反応モノマー
を除去した。この共重合反応の平均重合速度は１６０ｇ
／１ｈｒｚモノマー反応率は８６重量％であり、えられ
７こ共重合体組成はＯ’Ｉ’ＦＥ５０％ル％ 、４’Ｉ
ＰＶＢ＋３９％ ／ｌ／％およびＨＤＶＫ ｉ １モル
％であった。またえられた重合反応液の共重合体濃度は
４７重量％であった０えられた重合反応液に酢酸ブチル
を加えて共重合体濃度を４０重量％に調整したのち、該
反応液１００ｇを取り、これにトリエチルアミン１２０
ｍｇを加えて充分攪拌した。トリエチルアミンの添加量
は３０μｅｑ／／りであった。
ＪＲ１０００ｍｊの攪拌機付きガラスオートクレーブに
、充分に脱酸素された酢酸ブチル１６０ｍ１Ｓ酢酸エチ
ル１６０ｍＡ 、２．２．３．３−テトラフルオロプロ
ピルビニルエーテル（以下、４ＩＦＶｌといつ）１３０
ｐ、４−ヒドロキシブチルビニルエーテル（以下、ＨＤ
ｖＩｃという）２５ノおよびアゾビスイソブチロニトリ
ル１．６９を仕込み、ついでクロロトリフルオロエチレ
ン（以下、Ｏ’ｒＦＥという）１１７．を導入し、７０
°Ｃにまで昇温した。オートクレーブ内の温度が７０’
Ｏに達したとき、オートクレーブ内の圧力は４．７ｋｇ
／ａｍ２であった。その後同温度で４，５時間攪拌下に
反応を続け、圧力が１．０に９／ｃｍ２に低下した時点
でオートクレーブを水冷により室温にまで冷却し、つい
でオートクレーブ内をチッ素置換により未反応モノマー
を除去した。この共重合反応の平均重合速度は１６０ｇ
／１ｈｒｚモノマー反応率は８６重量％であり、えられ
７こ共重合体組成はＯ’Ｉ’ＦＥ５０％ル％ 、４’Ｉ
ＰＶＢ＋３９％ ／ｌ／％およびＨＤＶＫ ｉ １モル
％であった。またえられた重合反応液の共重合体濃度は
４７重量％であった０えられた重合反応液に酢酸ブチル
を加えて共重合体濃度を４０重量％に調整したのち、該
反応液１００ｇを取り、これにトリエチルアミン１２０
ｍｇを加えて充分攪拌した。トリエチルアミンの添加量
は３０μｅｑ／／りであった。
えられた本発明の塗料用組成物５０ｍ１を５０ｍ４容の
サンプル管に入れて密封し、これを４０°０に維持され
た恒温槽中に置き、保存状態（ゲル化の有無）と着色の
有無を調べたところ、６力月経過してもゲル化せず、わ
ずかに淡黄色となっただけであった。
サンプル管に入れて密封し、これを４０°０に維持され
た恒温槽中に置き、保存状態（ゲル化の有無）と着色の
有無を調べたところ、６力月経過してもゲル化せず、わ
ずかに淡黄色となっただけであった。
実施例２〜７
実施例１と同様にして第１表に示す組成の共重合体を製
造し、えられた重合反応液を同表に示す共重合体濃度に
調整したのちトリエチルアミンを３０μｅｑ／９添加し
て本発明の組成物をえた。
造し、えられた重合反応液を同表に示す共重合体濃度に
調整したのちトリエチルアミンを３０μｅｑ／９添加し
て本発明の組成物をえた。
それらの保存状態と着色の有無を実施例１と同様にして
調べたところ、６力月経過してもゲル化せず、わずかに
淡黄色に着色していただけであった。
調べたところ、６力月経過してもゲル化せず、わずかに
淡黄色に着色していただけであった。
なお第１表中、ＴＦＥｉＧ；ｔ、テトラフルオロエチレ
ン、ＥｖＩｃはエチルビニルエーテル、ｎ −ＢＶＥは
ｎ−プチルビニルエーテルである０ 第 １ 表 実施例８〜１３ 実施例１でえられた重合反応液（濃度を４０重量％に調
整したもの）に第２表に示す第３アミンを同表に示す割
合で添加して本発明の組成物をえた〇 えられたそれぞれの組成物につき、実施例１と同様にし
て保存状態および着色状態を調べると共に、つぎのよう
に塗膜を形成させてその状態および着色状態も調べた。
ン、ＥｖＩｃはエチルビニルエーテル、ｎ −ＢＶＥは
ｎ−プチルビニルエーテルである０ 第 １ 表 実施例８〜１３ 実施例１でえられた重合反応液（濃度を４０重量％に調
整したもの）に第２表に示す第３アミンを同表に示す割
合で添加して本発明の組成物をえた〇 えられたそれぞれの組成物につき、実施例１と同様にし
て保存状態および着色状態を調べると共に、つぎのよう
に塗膜を形成させてその状態および着色状態も調べた。
結果を第２表に示す。
塗膜の形成は、組成物にインシアナート基が共重合体中
の水醇基に対応するような量のへキサメチレンジイソシ
アナート三量体を加えて充分混合し、アルミ板上に塗布
したのち室温で３〜５日間放置することによって行なつ
フこ。
の水醇基に対応するような量のへキサメチレンジイソシ
アナート三量体を加えて充分混合し、アルミ板上に塗布
したのち室温で３〜５日間放置することによって行なつ
フこ。
比較例１
トリエチルアミンを添加しなかったほかは実施例８と同
様にして比較用の組成物を調製し、実施例８と同様にし
て組成物の保存状態と着色状態および塗膜の状態および
着色状態を調べた。
様にして比較用の組成物を調製し、実施例８と同様にし
て組成物の保存状態と着色状態および塗膜の状態および
着色状態を調べた。
結果を第２表に示す。
比較例２〜５
第２表に示す塩基性物質を同表に示す割合で添加したほ
かは実施例８と同様にして比較用の組成物を調製し、実
施例８と同様にして組成物の保存状態と着色状態および
塗膜の状態および着色状態を調べた。結果を第２表に示
す〇手続補正書（自発） 昭和５８年９月２日 １事件の表示 昭和５８年特許願第 １５６５５６ 号２発明の名称 塗料用組成物 ３補正をする者 事件との関係 特許出願人 住 所 大阪市北区梅田１丁目１２番３９号新阪急ビル
名 称 （２８５） ダイキン工業株式会社代表者 山
１） 稔 ４代理人〒５４０ ５捕正の対象 （１） 明細書の「発明の詳細な説明」の欄６補正の内
容 （１）明細書６頁１１行の「３〜１０」を「２〜１０」
と補正する。
かは実施例８と同様にして比較用の組成物を調製し、実
施例８と同様にして組成物の保存状態と着色状態および
塗膜の状態および着色状態を調べた。結果を第２表に示
す〇手続補正書（自発） 昭和５８年９月２日 １事件の表示 昭和５８年特許願第 １５６５５６ 号２発明の名称 塗料用組成物 ３補正をする者 事件との関係 特許出願人 住 所 大阪市北区梅田１丁目１２番３９号新阪急ビル
名 称 （２８５） ダイキン工業株式会社代表者 山
１） 稔 ４代理人〒５４０ ５捕正の対象 （１） 明細書の「発明の詳細な説明」の欄６補正の内
容 （１）明細書６頁１１行の「３〜１０」を「２〜１０」
と補正する。
（２） 同１１頁７行ノ「ＨＤＶＥＪを［ｎｖｒ；Ｊと
補正する。
補正する。
以 上
ＱＱ’）−
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ ヒドロキシアルキル基を含むフルオロオレフィン共
重合体溶液を主成分とし、これに第６アミンが添加され
てなる塗料用組成物。 ２ 第３アミンがｐＫａ ８．０〜１１．５の塩基強度
を有する特許請求の範囲第１項記載の組成物。 ３ フルオロオレフィン共重合体がヒドロキシアルキル
ビニルエーテルに基づく共重合体構成単位を０．５〜５
０モル％含む特許請求の範囲第１項記載の組成物。 ４ 第３アミンがフルオロオレフィン共重合体１９あた
Ｉ）１マイクロ当公〜１ミリ当景添力Ｕされてなる特許
請求の範囲第１項記載の組成物。 ５ 第３アミンの沸点が５０〜２００°０である特許請
求の範囲第１項記載の組成物。
Priority Applications (7)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13635383A JPS6028458A (ja) | 1983-07-25 | 1983-07-25 | 塗料用組成物 |
| CA000451567A CA1230446A (en) | 1983-04-11 | 1984-04-09 | Fluorine-containing copolymer and composition containing the same |
| EP84104014A EP0121934B1 (en) | 1983-04-11 | 1984-04-10 | Fluorine-containing copolymer and composition containing the same |
| DE8484104014T DE3467898D1 (en) | 1983-04-11 | 1984-04-10 | Fluorine-containing copolymer and composition containing the same |
| US06/599,134 US4529785A (en) | 1983-04-11 | 1984-04-11 | Fluorine-containing copolymer and composition containing the same |
| US06/722,560 US4588781A (en) | 1983-04-11 | 1985-04-12 | Fluorine-containing copolymer and composition containing the same |
| US06/817,330 US4622364A (en) | 1983-04-11 | 1986-01-09 | Fluorine-containing copolymer and composition containing the same |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13635383A JPS6028458A (ja) | 1983-07-25 | 1983-07-25 | 塗料用組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6028458A true JPS6028458A (ja) | 1985-02-13 |
| JPS632305B2 JPS632305B2 (ja) | 1988-01-18 |
Family
ID=15173198
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP13635383A Granted JPS6028458A (ja) | 1983-04-11 | 1983-07-25 | 塗料用組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6028458A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS62292813A (ja) * | 1986-06-12 | 1987-12-19 | Dainippon Ink & Chem Inc | 水酸基を含有するフルオロオレフイン共重合体の製造方法 |
| JPS62292814A (ja) * | 1986-06-12 | 1987-12-19 | Dainippon Ink & Chem Inc | 水酸基を含有するフルオロオレフイン共重合体の製造方法 |
| JP2003105270A (ja) * | 2001-09-28 | 2003-04-09 | Asahi Glass Co Ltd | 硬化性官能基を有する含フッ素樹脂粉体塗料組成物の製造方法 |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS4832423A (ja) * | 1971-08-30 | 1973-04-28 | ||
| JPS53121709A (en) * | 1977-03-31 | 1978-10-24 | Central Glass Co Ltd | Stabilization of lower aliphatic fluorochlorinated hydrocarbon |
| JPS58136605A (ja) * | 1982-02-05 | 1983-08-13 | Asahi Glass Co Ltd | カルボキシル基含有含フツ素重合体の製造方法 |
-
1983
- 1983-07-25 JP JP13635383A patent/JPS6028458A/ja active Granted
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS4832423A (ja) * | 1971-08-30 | 1973-04-28 | ||
| JPS53121709A (en) * | 1977-03-31 | 1978-10-24 | Central Glass Co Ltd | Stabilization of lower aliphatic fluorochlorinated hydrocarbon |
| JPS58136605A (ja) * | 1982-02-05 | 1983-08-13 | Asahi Glass Co Ltd | カルボキシル基含有含フツ素重合体の製造方法 |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS62292813A (ja) * | 1986-06-12 | 1987-12-19 | Dainippon Ink & Chem Inc | 水酸基を含有するフルオロオレフイン共重合体の製造方法 |
| JPS62292814A (ja) * | 1986-06-12 | 1987-12-19 | Dainippon Ink & Chem Inc | 水酸基を含有するフルオロオレフイン共重合体の製造方法 |
| JP2003105270A (ja) * | 2001-09-28 | 2003-04-09 | Asahi Glass Co Ltd | 硬化性官能基を有する含フッ素樹脂粉体塗料組成物の製造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS632305B2 (ja) | 1988-01-18 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP3369215B2 (ja) | 有機塩基に優れた耐性を示すフッ化ビニリデン基剤フルオロエラストマー | |
| JPH01190745A (ja) | 弗素重合体とビニル重合体とを含有する基本的には水性の組成物の製造法及びその組成物 | |
| JPH07110890B2 (ja) | 含フッ素共重合体およびそれを用いた塗料用組成物 | |
| CA1047695A (en) | Vulcanizable fluoroelastomer | |
| JPH03146510A (ja) | 含フッ素共重合体 | |
| JPS61176620A (ja) | 含フッ素共重合体 | |
| JPS632305B2 (ja) | ||
| JPS59189108A (ja) | 硬化性樹脂組成物 | |
| JP3131985B2 (ja) | 含フッ素共重合体および該重合体を含む塗料用組成物 | |
| JPH04106170A (ja) | 水性分散液 | |
| JP3638076B2 (ja) | 水性塗料用水性フッ素樹脂組成物 | |
| JPS63110265A (ja) | 塗料用組成物 | |
| JP3255334B2 (ja) | 含フッ素樹脂水性分散液の製造方法 | |
| JP3517977B2 (ja) | 新規な含フッ素共重合体 | |
| JPH0270706A (ja) | 水性分散液の製造方法および水性塗料組成物 | |
| JP3498489B2 (ja) | 含フッ素共重合体およびそれを用いた組成物 | |
| JPH11171933A (ja) | 含フッ素共重合体及びそれを用いた硬化用組成物 | |
| JP4165839B2 (ja) | 硬化性含フッ素共重合体溶液及びその製造方法 | |
| JPS61231044A (ja) | 水性デイスパ−ジヨンおよびその製法 | |
| JP2705157B2 (ja) | 水酸基を含有するフルオロオレフィン共重合体の製造方法 | |
| JPH0753646A (ja) | 含フッ素水性分散液 | |
| JPH0525420A (ja) | 水酸基含有含フツ素共重合体、およびこれを主成分とする塗料 | |
| JP2989870B2 (ja) | 硬化性含フッ素共重合体及びそれを含む組成物 | |
| JP4213257B2 (ja) | 含フッ素共重合体及びその製造方法 | |
| JPH08302282A (ja) | 水性フッ素樹脂塗料 |