JPS6030645B2 - 選択的除草剤およびその製法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はチアゾロ−および〔１・３〕チアジノ〔２・３
一ｃ〕〔１・２・４〕トＩＪアジノンを含有する選択的
除草剤およびその製法に関する。

除草作用を有するトリアジノンは既に公知である（ベル
ギー国特許第６９７０８３号明細書；ベルギー国特許第
７９９８５４号明細書）。しかしこの除草剤は輪作され
る多数の主要農業栽培植物に対する良好な相客性を同時
に有し、当該雑草に対して良好な除草作用を有する問題
を解決しない。本発明の課題は多数の主要農業栽培にお
いてこれを損なわずに撲滅困難な雑草に対して使用する
ことのできる除草剤を開発することである。

この課題は本発明によれば一般式：〔式中Ｒ，は場合に
よっては低級アルキル基またはハロゲン置換基を有する
シクｏベンチル基、シクロヘキシル基、フヱニル基また
はチェニル基、ィソプロピル基、メチルプロピルまたは
第三ブチル基を表わし、かつｎは０または１を表わす〕
のチアゾローおよび〔１・３〕チアジノ〔２・３一ｃ〕
〔１・２・４〕トリアジノンを含有する選択的除草剤に
より解決される。

本発明による化合物は意想外には特にダイズ、綿花、ト
ウモロコシおよびコムギに対して相客性で当該雑草の撲
滅にきわめて好適であり、この点で公知の剤を凌ぐ。

大きな技術的進歩性はこの性質に結合する。経済的理由
から重要な農業栽培がますます互いに緊密な輪作になっ
ていることは公知である。

雑草植物相に関しては特殊な付随植物相がますます生じ
る結果になる。その中に雑草撲滅の分野での公知技術で
撲滅困難である雑草がある場合には（これが殆ど通常で
ある）、容易にかかる種類の支配を導く条件が生じる。
例えば十分なまたは過剰の除草剤使用量を用いて撲滅を
試みることでこの問題に対処しようとした。これは屡々
栽培植物を損なう原因となる。公知の除草剤は土壌に残
留して後続の栽培植物に作用することがあるので、これ
にも損傷を与える。したがって輪作される多数の主要農
業栽培植物に対して同時に良好に相客性で当該雑草に対
して良好な活性を有する進歩的な除草剤が望まれる。本
発明により使用される化合物はこの要求を満足し、かつ
前記の栽培植物に対して意想外に発芽前処理でも茎葉処
理でも使用することができる。

除草作用は多数の雑草に及ぶ。良好に撲滅可能な問題の
雑草としてはアプチロン・テオフラステイ（Ａｂｕｔｉ
ｌｏｎ ｔｈｅｏｐｈｒａｓｔｉｉ ）、イポ メ ア
（ｌｐｏｍｏｅａ）ｓｓｐ．、ソラヌム（Ｓｏｌａｎｍ
ｍ）ｓｓｐ．、ヴイオラ（Ｖｉｏｌａ）ｓｓｐ．、イヌ
ビエ、セタリア（Ｓｅねｒｉａ）ｓｓｐ．およびジギタ
リア（Ｄｉｇｉｔａｒｉａ）ｓｓｐ．が挙げられる。使
用は播種前の土壌に混入するかまたは発芽前ないしは茎
葉処理で行なってよい。

使用量は選択的な雑草撲滅には作用物質約０．１〜５ｋ
９′ｈａである。

化合物はより高い使用量で総合雑草撲滅にも使用するこ
とができる。

本発明により使用される化合物はより少ない使用量で種
々の農業的または園芸的に目立つ性質を達成するために
植物の自然の発展をも変化させ得る。

各化合物が各植物種でかつ使用形式、使用期間または使
用濃度に左右されて同じ調節作用を及ぼすのではないこ
とは理解される。一般に自然の植物成長の制御は処理さ
れた植物またはその部分の大きさ、形状、色または構造
の変化で目で見て認めることができる。例えば本発明に
よる化合物によって惹起される植物の成長変化は次の通
りである：垂直成長の阻害、根の伸長の阻害、植物色素
の活気の強化。

本発明による化合物の中で特に前記の一般式１において
Ｒ，はイソプロピル、メチルプロピル、ｔーブチル、シ
クロベンチル、シクロヘキシル、メチルシクロヘキシル
、フエニル、４一ｔーブチルフエニル、２ーメチルフエ
ニル、３ーメチルフエニル、４−メチルフエニル、４−
フルオルフヱニル、４−ヨードフエニル、２−クロルフ
エニル、３ークロルフエニル、４ークロルフエニル、チ
ェニルを表わし、Ｒ２、Ｒ３および／またはＲ４は水素
またはＣ，〜６−アルキル基「例えばメチル、エチル、
プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｔ
−ブチル、２・２−ジメチルー１ープロピル、ｎーベン
チルまたはｎーヘキシルを表わし、かつｎは０または１
を表わすものが前記の性質において優れている。

これらの化合物の中でＲ，がｔ−ブチル、メチルプロピ
ル、シクロベンチル、シク。

へキシル、フエニル、メチルフエニル、フルオルフエニ
ル、ヨードフェニル、クロルフェニル、チヱニルを表わ
し、Ｒ２は水素またはメチルを表わし、Ｒ３は水素また
はメチルを表わし、Ｒ４は水素、メチル、ジメチルメチ
ルまたはｔ−ブチルを表わし、かつｎは０または１を表
わすものが卓越した作用に優れている。本発明による化
合物は単独でまたは相互の混合物でまたは他の作用物質
との混合物で使用することができる。

所望の目的に応じて例えば次の除草作用物質が提示され
、これらは場合により使用直前に本発明による化合物に
添加してもよい：置換ァニ１′ド、置換ァニリン、置換
アリールオキシカルポン酸並びにその塩、ェステルおよ
びアミド、置換エーテル、置換アルソン酸並びにその塩
、ェステルおよびアミド、置換ペンズィミダゾール、置
換ペンズチアジアジノンジオキシド、置換ペンズオキサ
ジン、置換ペンズオキサジノン、置換ビゥレット、置換
キノリン、置換カーバメート、置換脂肪族カルボン酸並
びにその塩、ヱステルおよびアミド、置換Ｎーアリール
スルホニル−Ｎ′−トリアジニル−尿素譲導体、置換芳
香族カルボン酸並びにその塩、ェステルおよびアミド、
置換カルバモィルァルキルーチオール−またはジチオホ
スフェート、置換キナゾリン、置換シクロァルキルアミ
ドカルボンチオール酸並びにその塩、ェステルおよびア
ミド、置換シクロァルキルカルボンァミドーチァゾール
、置換ジカルボン酸並びにその塩、ェステルおよびアミ
ド、置換ジヒドロベンゾフラニルスルホネート、置換ジ
スルフィド、置換ジピＩＪジリウム塩、置換ジチオカー
バメート、置換ジチオリン酸並びにその塩、ェステルお
よびアミド、置換尿素、置換へキサヒドロ−ＩＨ−カル
ボチオヱート、置換ヒダントィン、置換ヒドラジド、置
換ヒドラゾニウム塩、置換インキサゾールピリミドン、
置換ィミダゾール、置換ィソチァゾールピリミドン、置
換ケトン、置換ナフトキノン、置換脂肪族ニトリル、置
換芳香族ニトリル、置換オキサジァゾール、置換オキサ
ジアジノン、置換オキサジアゾリジンジオン、置換オキ
サジアジンジオン、置換フェノール並びにその塩、およ
びェステル、置換リン酸並びにその塩、ェステルおよび
アミド、置換ホスホニウムクロリド、置換ホスホンアル
キルグリジン、置換ホスフアィト、置換リン酸並びにそ
の塩、ェステルおよびァミド、置換ピベリジン、置換ピ
ラゾール、置換ピラゾールァルキルカルポン酸並びにそ
の塩、ェステルおよびアミド、置換ピラゾ１′ウム塩、
置換ピラゾリウムアルキルスルフェート、置換ピリダジ
ン、置換ピリダゾン、置換ピリジンカルボン酸並びにそ
の塩、ヱステルおよびアミド、置換ピリジン、置換ピリ
ジンカルボキシレート、置換ピリジノン、置換ピリミジ
ン、置換ピリミドン、置換ピロリジンカルボン酸並びに
その塩、ェステルおよびアミド、置換ピロリジン、置換
ピロリドン、置換アリールスルホン酸並びにその塩、ヱ
ステルおよびアミド、置換スチロール、置換テトラヒド
ローオキサジアジンジオン、置換テトラヒドローオキサ
ジァゾールジオン、置換テトラヒドロメタノィンデン、
置換テトラヒドロージアゾールーチオン、置換テトラヒ
ドローチアジアジンーチオン、置換テトラヒドローチア
ジアゾールジオン、置換チアジアゾール、置換芳香族チ
オカルボン酸アミド、置換チオカルボン酸並びにその塩
、ェステルおよびアミド、置換チオールカーバメート、
置換チオ尿素、置換チオリン酸並びにその塩、ェステル
およびァミド、置換トリァジン、層襖トリァゾール、置
換ゥラシル、置換ゥレチジンジオン。

その上に他の添加剤、例えば除草剤で協力的な作用増加
を与える。

非植物毒性の添加剤、例えば湿潤剤、乳化剤、溶剤およ
び油性添加剤を使用してもよい。有利に本発明による作
用物質またはその混合物は調剤、例えば粉末、散布剤、
顎粒、溶液、ェマルジョンまたは懸濁剤の形状で液体お
よび／または固体のキャリャもしくは希釈剤および場合
により湿潤剤、乳化剤および／または分散靭剤の添加下
に使用される。

好適な液体のキャリャは例えば水、脂肪族および芳香族
炭化水素、例えばベンゼン、トルェン、キシレン、シク
ロヘキサノン、イソホロン、ジメチルスルホキシド、ジ
メチルホルムアミド、更に鍵油フラクションである。

固体のキャリャとしては鉱士、例えばトンシル、シリカ
ゲル、タルク、カオリン、アタプルギット（Ａｔｔａｐ
のざｔ）、糟石、ケイ酸および植物性生成物、例えば穀
粉が好適である。

界面活性物質は例えばカルシウムリグニンスルホネート
、ポリオキシエチレンーアルキルフエ／ールェーテル、
ナフタリンスルホン酸およびその塩、フェノールスルホ
ン酸およびその塩、ホルムアルデヒド縮合生成物、脂肪
アルコールスルフェート、並びに置換ベンゼンスルホン
酸およびその塩が挙げられる。

種々の調剤中の作用物質（類）の割合は広範囲内で変化
してよい。

例えば剤は作用物質約５〜９５重量％、液体または固体
のキャリヤ約９５〜５重量％並びに場合により界面活性
物質２の重量％までを含む。剤の施与は常法で、例えば
キャリヤとして水を用いて鰭霧液量約１００〜５０００
そ′ｈａで行なわれる。

いわゆる低容量法（Ｌｏｗ−Ｖｏｌｕｍｅ−Ｖｅびａｈ
ｒｅｎ）および超低容量法（０１ｔｒａ−ｌｏｗ−Ｖｏ
ｌｍｍｅ−Ｖｅｈａｈｒｅｎ）で剤を使用することはい
わゆるマイクロ類粒の形状での適用と同様に可能である
。調剤を製造するために例えば次の成分を使用する：Ａ
噴霧粉末 ｛ａ｝ 作用物質 ８の重量％力
オリソ １５ 〃Ｎーメチル−Ｎ−オ
レイルータウ リンのナトリウム塩およびリグニ ンスルホン酸のカルシウム塩をベ ースとする界面活性物質 ５ 〃 ｛ｂ’作用物質 ５の重量％粘土
鉱物 ４０ 〃セルピツチ（松ｌｉ
ｐｅｃｈ） ５ 〃リグニンスルホン酸のカルシ
ウム塩とアルキルフェノールポリグリ コールヱーテルの混合物をベース とする界面活性物質 ５ 〃 ｛ｃ）作用物質 ２の重量％粘士
鉱物 ７０ 〃セルピツチ
５ ″ リグニンスルホン酸カルシウムと アルキルフエノールポリグリコ− ルヱーテルとの混合物をベースと する界面活性物質 ５ 〃 ‘ｄ’作用物質 ５重量％トンシ
ル ８０ 〃セルピツチ
１０ 〃脂肪酸縮合生成物をベースとする 界面活性物質 ５ 〃 Ｂ ェマルジョン濃縮物 作用物質 ２の重量％キシレ
ン ４０ 〃ジメチルス
ルホキシド ３５ 〃ノニルフエニルポ
リオキシエチレンまたはカルシウムドデシルベンゼンス
ル ホネートの混合物 ５ 〃新規の本発
明による化合物は例えば次の方法により製造することが
できる：｛ａ）一般式： の化合物を一般式： の化合物（比１はハｏゲン原子を表す）または一般式：
の化合物または一般式：の化合物と塩基の存在で反応さ
せ、かつ所望によりカラムクロマトグラフイー処理によ
って分離して異性体にするか、または‘ｂ’ 一般式： の化合物を一般式： の化合物と反応させるか、または ｛Ｃ）一般式： の化合物を式： 比Ｎ−ＮＨ−ＣＳ−ＮＨ２ 肌のチオセミ
カルバジドと反応ごせて一般式：の化合物にし、次いで
これを塩基の存在で一般式：の化合物または一般式： の化合物と反応させて一般式： の化合物を形成し、これを塩基性触媒の存在で開環して
一般式１の所望の方法生成物とするか、または本発明に
よる化合物を製造するための出発生成物は自体公知であ
るかまたは自体公知の方法より製造することができる。

反応成分は反応は０〜１２び０、一般に室温と相応する
反応混合物の還流温度との間で行なわれる。

反応時間は１〜７幼時間である。

本発明による化合物の合成には反応成分をほぼ当モル量
で使用する。

好適な反応媒体は反応成分に対して不活性な溶剤である
。溶剤ないいま懸濁剤の選択は相応する出発化合物およ
び使用される酸受容体ないいま塩基の使用に左右される
。溶剤もしくは懸濁剤として例えばエーテル、例えばジ
エチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、テトラヒド
ロフランおよびジオキサン、脂肪族および芳香族炭化水
素、例えば石油エーテル、シクロヘキサン、ヘキサン、
ヘプタン、ベンゼン、トルエンおよびキシレン、カルボ
ン酸ニトリル、例えばアセトニトリル、およびカルボン
酸アミド、例えばジメチルホルムアミドが挙げられる。
酸受容体としては有機塩基、例えばトリェチルアミン、
Ｎ・Ｎージメチルアニリンおよびピリジン塩基または無
機塩基、例えばアルカリ士金属およびアルカリ金属の酸
化物、水酸化物および炭酸塩が好適である。

液体塩基、例えばピリジンは同時に溶剤として使用する
ことができる。前記の方法により製造された本発明によ
る化合物は常法により反応混合物から、例えば使用溶剤
を常圧または減圧で溜去するかまたは水を用いて沈澱さ
せて単離することができる。

本発明による化合物は通常無色無臭の結晶体であり、こ
れは水および脂肪族炭化水素に難溶であり、ハロゲン化
炭化水素、例えばクロロホルムおよび四塩化炭素、ケト
ン、例えばアセトン、カルボン酸アミド、例えばジメチ
ルホルムアミド、スルホキシド、例えばジメチルスルホ
キシド、カルボン酸ニトリル、例えばアセトニトリルお
よび低級アルコール、例えばメタノールおよびエタノー
ルに中程度から良好に可溶である。

再結晶のための溶剤としては特に四塩化炭素、クロロホ
ルム、トルエン、アセトニトリルおよび酢酸ェステルが
提示される。

次に本発明による化合物の製造の例を記載する。

例１ 炭酸水素ナトリウム３０２夕（３．６モル）およびジブ
ロムエタン１３７．５夕（０．７２モル）を２ープロパ
ノール７００叫に装入し、かっこの懸濁液を還流加熱す
る。

この沸騰混合物中に３−メルカプト−６一（４ーメチル
フエニル）−４・５−ジヒドロー〔１・２・４〕トリア
ジン−５ーオン６１夕（０．３６モル）、１０％一帯性
ソーダ液１４６ｍ‘および６０％−水性２−プロパノー
ル１５００の‘から成る混合物を滴下する。引続き２時
間還流温度に加熱し、不溶の炭酸水素ナトリウムを淀別
し、かつ真空中で濃綾乾団する。得られる固体の残分を
５％−苛性ソーダ液５００叫で洗い、かつ新たに炉遇す
る。残分をケイ酸ゲルで展開剤酢酸ェステルを用いてカ
ラムクロマトグラフィー処理により分離する。３一（４
ーメチルフエニル）一６・７ージヒドロー４Ｈ−チアゾ
ロ−〔２・３一ｃ〕〔１・２０４〕トリアジンー４ーオ
ン２８．８夕（理論の３２％）が得られる。

融点：１９３００。例２ ３ーメルカプト−６ートリメチルメチルー４・５−ジヒ
ドロ〔１・２・４〕トリアジン−５ーオン１８．５夕（
０．１モル）、２・３ージブロムブタン４３２夕（０．
２モル）およびエチルジイソプロピルアミン２５８夕（
０．２モル）をアセトニトリル２００の‘に溶かし、か
つ還流温度に４錨時間加熱する。

氷水中に注ぎ入れ、かつ沈澱する沈澱物を炉取し、かつ
ケイ酸ゲル、展開剤酢酸ェステルでクロマトグラフィー
処理することにより分離する。３ートリメチルメチルー
６・７−ジヒドロー６・７ージメチル一辺Ｈ−チアゾロ
〔２・３−ｃ〕〔１・２・４〕トリアジンー４−オン８
．１夕（理論の３４％）が得られる。

融点：１３４ｑｏ。例３ ２−ヒドラジノー４・５ージヒドローチアゾ−ルヒドロ
ブロミド１９．８夕（０．１モル）をエタノール２００
の‘に溶かし、１０％−水性苛性ソーダ酸２０の‘およ
び４ートリメチルメチルフエニルーグリオキシル酸エチ
ルェステル２３．４夕（０．１モル）を順次加え、４時
間還流温度に加熱し、氷水中に注ぎ、沈澱する沈澱物を
炉取し、かつ酢酸ェステルから再結晶させる。

３−（４−トリメチルメチルフェニル）一６・７ージヒ
ドロー４日ーチアゾロ〔２・３−ｃ〕〔１・２・４〕ト
リアジン−４ーオン１８．５夕（理論の６５％）。

融点：２０チ０。例４２ーヒドラジノチアゾールヒドロ
ブロミド１９。

６夕（０．１モル）およびフェニルグリオキシル酸メチ
ルェステル１６．４夕（０．１モル）を例３と同様にし
て反応させる。

３−フェニル−４日ーチアゾロ〔２・３−ｃ〕〔１・２
・４〕トリアジンー４ーオン９．８夕（理論の４３％）
が得られる。

融点：１８１０○。例５ ２ーヒドラジノ−２・４・５・６−テトラヒドロ‐汎‐
〔１・３〕チァジン１２２．９夕（０．１モル）および
フェニルグリオキシル酸メチルェステル１６．４夕（０
．１モル）を例３と同様にして反応させる。

３ーフエニル−４・６・７・８ーテトラヒドロ−４日一
〔１・３〕チアジン〔２・３一ｃ〕〔１・２・４〕トリ
アジン−６ーオン１８．４夕（理論の７５％）が得られ
る。

融点：１５５『○。例６３−メルカプトー６−フエニル
−４・５−ジヒドロ〔１・２・４〕トリアジン−５ーオ
ン２０．５夕（０．１モル）、クロルアセトン１８．４
夕（０．２モル）および１０％−水性水酸化ナトリウム
溶液８０Ｍをエタノール２５０地中で６０ｏｏで３時間
燈梓する。

希塩酸で酸性にし、かつ反応溶液を冷却する。沈澱する
沈澱物を炉取し、かつケイ酸ゲル、展開剤アセトン／石
油エーテル（１：１）を用いてカラムクロマトグラフイ
ー処理することにより分離する。３−フエニルー６ーメ
チルー山Ｈ−チアゾロ〔２ ．３一ｃ〕〔１・２・４〕
トリアジンー４ーオン５．１０夕（理論の２１％）が得
られる。

融点：１５８℃。例７ フェニルグリオキシル酸１５夕（０．１モル）をエタノ
ール１〆中に溶かす。

これに５％−水性酢酸５００地中のチオセミカルバジド
９．１夕（０．１モル）の溶液を加え、かつ反応溶液を
９０℃で１粉ご蝿拝する。冷却後溶剤の半量を真空中で
溜去し、沈澱する沈澱物を炉過し、水で洗い、かつ５０
℃で乾燥する。得られるチオセミカルバゾンを再に精製
することなく５％ーソーダ溶液１２０の‘に溶かし、エ
タノール５０の‘中のクロルアセトン９．２夕（０．１
モル）を加え、かつ６０ｑｏで２時間櫨拝する。冷却し
、１０％−塩酸で酸性にし、かつ沈澱する沈澱物を炉過
する。沈澱物をピリジン／無水酢酸（１：１）２００の
【から成る混合物中に溶かし、かつ６０ｑｏで３時間損
拝する。反応混合物を氷水５００の【中に注ぎ、沈澱す
る沈澱物を炉過し、水で洗いかつ酢酸ヱステルから再結
晶させる。融点：１５がｏの３−フエニルー６ーメチル
ー山Ｈ−チアゾロ〔２ ．３一ｃ〕〔１・２・４〕−ト
リアジンー４ーオン１２．９夕（理論の５３％）が得ら
れる。前記の例と同様にして相応する出発物質の使用下
に次の化合物を製造することができる。

化合物 物理定数融点３一ｔ
ーブチルー６１ ７ージヒドロー山日一チアゾロ〔２・
３一ｃ〕〔１・２・４〕トリアジンー４
１２ぞ○３一（４ー
クロルフエニル）−６・７−ジヒドロー４Ｈ−チアゾロ
〔２・３−ｃ〕〔１・２・４〕トリアジンー４−オン
１８４００３ーシクロヘキシ
ル−６・７ージヒドロ−虹Ｈ−チアゾロー〔２・３−ｃ
〕〔１・２・４〕トリアジンー４−オン
１７８午０３ーチエニルー６・７ー
ジヒドロー山Ｈ−チアゾロー〔２・３−ｃ〕〔１・２・
４〕トリアジン−４ーオン
２０３０Ｃ３一（４−フルオルフエニル
）一４．６．７．８−テトラヒドロー山日一〔１・３〕
チアジノー〔２・３一ｃ〕〔１・２・４〕ートリアジン
ー４−オン
２０３００３−シクロベンチルー４・６・７・８ー
テトラヒドロ−４Ｈ−〔１・３〕−チアジノ−〔２・３
−ｃ〕〔１・２・４〕ートリアジンー４ーオン１８３ｑ
０３一ｔープチル−４・６・７・８ーテトラヒドロ−辺
Ｈ−〔１・３〕−チアジノー〔２・３一ｃ〕〔１・２・
４〕トリアジン−４ーオン １４蟹０３−（４−ヨ
ードフエニル）一６・７ージヒドロ−４Ｈ−チアゾロ〔
２・３一ｃ〕〔１・２・４〕トリアジンー４ーオン
２１５００３ーシクロベンチル
ー６・７ージヒドロー４Ｈ−チアゾロ〔２・３一ｃ〕〔
１・２・４〕トリアジンー４−オン
１７ｒＣ３一（２−メチルプロピル
）一６・７ージヒドロ−４日ーチアゾロ〔２・３一ｃ〕
〔１・２・４〕ートリアジン−４ーオン
１５４ｑ０３−ｔーブチルー山Ｈ−チアゾロ
−〔２・３一ｃ〕〔１・２・４〕トリアジン−４ーオン
１５１ｑ０３−（２ーフルオルフエニル）一４Ｈ−チ
アゾロ−〔２・３一ｃ〕〔１・２・４〕トリアジン−４
ーオン
１８ｒＣ３一（２−メチルフエニル）−４日ーチアゾロ
ー〔２・３一ｃ〕〔１・２・４〕トリアジンー４ーオン
１
５０００３ーフエニルー６−メチル−６・７ージヒドロ
ー４Ｈ−チアゾロ〔２・３一ｃ〕〔１・２・４〕トリア
ジン−４ーオン １１４０
０３ーフエニル−６ージメチルメチル−６・７−ジヒド
ロー虹Ｈ−チアゾロ〔２・３−ｃ〕〔１・２・４〕トリ
アジンー４ーオン １３２０３ーフエ
ニルー６一ｔーブチルー６・７−ジヒドｏ−山日一チア
ゾロ〔２・３一ｃ〕〔１・２・４〕トリアジン−４−オ
ン １３０００３−フエニルー７
ーメチルー４・６・７・８ーテトラヒドロー４日一〔１
・３〕チアジノ〔２・３−ｃ〕〔１・２・４〕トリアジ
ン−４ーオン１３８ｑ０３ーシクロヘキシルー』日一チ
アゾロ〔２・３一ｃ〕〔１・２・４〕トリアジン−４−
オン １２５００３一ｔーブチル−６−メチル一山Ｈ−
チアゾロ〔２・３一ｃ〕〔１・２・４〕トリアジンー４
ーオン
１２８０Ｃ３一ｔーブチル−６ーメチルー６・
７ージヒドロー』Ｈ−チアゾロ〔２・３一ｃ〕〔１・２
・４〕トリアジンー４ーオン
１１が０３ーイソプロピル−６・７ージヒドロー４日
ーチアゾロ〔２・３一ｃ〕〔１・２・４〕トリアジンー
４−オン ７０
ｑＯ３ーフエニル−６ーエチルー６・７ージヒドロー４
日ーチアゾロー〔２・３一ｃ〕〔１・２・４〕トリアジ
ンー４−オン １７９００３
−フエニル−６・７ージメチルー山Ｈ−チアゾロー〔２
・３一ｃ〕〔１・２・４〕トリアジン−４ーオン
１５６０３−（４
ーフルオルフエニル）一６・７ージヒドロー４日ーチア
ゾロー〔２・３一ｃ〕〔１・２・４〕トリアジンー４−
オン １８９００３−（２・４−ジク
ロルフエニル）−６・７ージヒドロー４日ーチアゾロ−
〔２・３一ｃ〕〔１・２・４〕トリアジンー４ーオン
２４ぞ○３‐（２・４‐ジクロルフェニル
）‐岬‐チァゾロー〔２・３一ｃ〕〔１・２・４〕トリ
アジンー４ーオン
１８ｒＣ３一（２・４ージクロルフエニル）一６−メ
チル一６・７ージヒドロ−４Ｈ−チアゾロー〔２・３−
ｃ〕〔１・２・４〕トリアジン−４ーオン１５６℃３−
〔５ークロルー２−チエニル）一６・７−ジヒド。

−４日一〔２・３一Ｃ〕〔１・２ ・４〕トリアジンー
４ーオン １９ず０３−（
２・５ージクロル−３ーチエニル）一６・７−ジヒドロ
−山Ｈ−チアゾロ〔２・３一ｃ〕〔１・２・４〕トリア
ジンー４−オン １７６ｑ０以下本発明により使用
することのできる、他の公知の化合物の製造を記載する
。例８ 炭酸水素ナトリウム３０２夕（３．６モル）およびジフ
ロムエタン１３７．５夕（０．７２モル）を２ープロバ
ノール７００の‘に入れ、かっこの懸濁液を還流加熱す
る。

この沸騰混合物に３−メルカプトー６−フエニルー４・
５ージヒドロー〔１・２・４〕トリアジンー５−オン７
３．８夕（０．３６モル）、１０％−苛性ソーダ液１４
６泌および６０％−水性２ープロパノール１５００の‘
の混合物を滴下する。引続き２時間還流温度に加熱し、
不港の炭酸水素ナトリウムを炉別し、かつ真空中で乾燥
濃縮する。得られる固体の残分を５％−苛性ソーダ液５
００の‘で洗い、かつ改めて炉遇する。銭分をケイ酸ゲ
ルで展開剤酢酸ェステルを用いてカラムクロマトグラフ
イーすることにより分離する。３−フェニルー６・７ー
ジヒドｏ−山Ｈ−チアゾロ〔２・３−ｃ〕〔１・２・４
〕トリアジン−４ーオン２８．８夕（理論の３４％）が
得られる。

融点：１３６０。例９ フェニルグリオキシル酸メチルェステル１６．４夕（０
．１モル）を２ーヒドラジノ−４・５−ジヒドローチア
ゾローヒドロブロミド１９．８夕（０．１モル）と反応
させて３ーフェニル−６・７ージヒドロー４日ーチアゾ
ロ〔２・３一ｃ〕〔１・２・４〕トリアジンー４ーオン
１３．２夕（理論の５７％）にする。

融点：１３５００。以下の実施例は前記の調剤の形状で
行なわれる、本発明による化合物の使用法を説明する。

例１０表に挙げる本発明による化合物を水５００そ／ｈ
ａに溶かして作用物質５ｋ９／ｈａの使用量で温室内で
試験植物のシナピス（Ｓｉｎａｐｉｓ）、ソラヌム（Ｓ
ｏｌａｎｕｍ）およびセタリア（Ｓｅねｒｉａ）に対し
て発芽前および茎葉処理で贋霧する。

処理３週間後処理結果を評価する。その際０＝作用なし
、および４＝植物の撲滅を意味する。表から分かるよう
に一般に試験植物の撲滅が得られた：例１１ 温室内で発芽前の記載の植物を作用物質０．３もしくは
ｌｋ９／ｈａの使用量で化合物で処理する。

化合物はそのために水５００そ／ｈａを用いて水溶液も
しくは懸濁液として均一に土壌に施した。結果は比較化
合物とは異なり本発明による化合物がより良好な相溶性
ないいまより良好な作用を有することを示す。試験結果
の評価は次の評価基準に従って行う：０＝１００％撲滅
１＝９０％撲滅 ２＝８０％撲滅 ３＝７０％撲滅 ４＝６０％撲滅 ５＝５０％撲滅 ６＝４０％撲滅 ７＝３０％撲滅 ８＝２０％撲滅 ９＝１０％撲滅 １０＝損傷なし 例 １２ 温室内で記載の発芽後の植物を記載の化合物で作用物質
０．３なし、しはｌｋ９／ｈａの使用量で処理した。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 一般式： ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中Ｒ＿１は場合によつては低級アルキル基またはハ
   ロゲン置換基を有するシクロペンチル基、シクロヘキシ
   ル基、フエニル基またはチエニル基、イソプロピル基、
   メチルプロピル基または第三ブチル基を表わし、Ｒ＿２
   、Ｒ＿３および／またはＲ＿４は水素または低級アルキ
   ル基を表わし、かつｎは０または１を表わす〕のチアゾ
   ロ−または〔１・３〕チアジノ〔２・３−ｃ〕〔１・２
   ・４〕トリアジノン少なくとも１種を含有することを特
   徴とする、選択的除草剤。 ２ Ｒ＿１がｔ−ブチル、メチルプロピル、シクロペン
   チル、シクロヘキシル、フエニル、メチルフエニル、フ
   ルオルフエニル、クロルフエニル、ヨードフエニルまた
   はチエニルを表わし、Ｒ＿２が水素またはメチル基を表
   わし、Ｒ＿３が水素またはメチル基を表わし、Ｒ＿４が
   水素、メチル、ジメチルメチル又はｔ−ブチルを表わし
   、かつｎが０または１を表わす一般式Iの化合物少なく
   とも１種を含有する、特許請求の範囲第１項記載の除草
   剤。 ３ ３−（４−メチルフエニル）−６・７−ジヒドロ−
   ４Ｈ−チアゾロ−〔２・３−ｃ〕〔１・２・４〕トリア
   ジン−４−オン、 ３−ｔ−ブチル−６・７−ジヒドロ
   −４Ｈ−チアゾロ〔２・３−ｃ〕〔１・２・４〕トリア
   ジン−４−オン、 ３−（４−クロルフエニル）−６・
   ７−ジヒドロ−４Ｈ−チアゾロ〔２・３−ｃ〕〔１・２
   ・４〕トリアジン−４−オン、 ３−シクロヘキシル−
   ６・７−ジヒドロ−４Ｈ−チアゾロ−〔２・３−ｃ〕〔
   １・２・４〕トリアジン−４−オン、 ９−チエニル−
   ６・７−ジヒドロ−４Ｈ−トリアゾロ−〔２・３−ｃ〕
   〔１・２・４〕トリアジン−４−オン、 ３−（４−フ
   ルオルフエニル）−４・６・７・８−テトラヒドロ−４
   Ｈ−〔１・３〕チアジノ−〔２・３−ｃ〕〔１・２・４
   〕トリアジン−４−オン、 ３−フエニル−４・６・７
   ・８−テトラヒドロ−４Ｈ−〔１・３〕チアジノ−〔２
   ・３−ｃ〕〔１・２・４〕トリアジン−４−オン、 ３
   −シクロペンチル−４・６・７・８−テトラヒドロ−４
   Ｈ−〔１・３〕チアジノ−〔２・３−ｃ〕〔１・２・４
   〕トリアジン−４−オン、 ３−ｔ−ブチル−４・６・
   ７・８−テトラヒドロ−４Ｈ−〔１・３〕−チアジノ−
   〔２・３−ｃ〕〔１・２・４〕−トリアジン−４−オン
   、 ３−（４−ｔ−ブチルフエニル）−６・７−ジヒド
   ロ−４Ｈ−チアゾロ〔２・３−ｃ〕〔１・２・４〕トリ
   アジン−４−オン、 ３−（４−ヨードフエニル）−６
   ・７−ジヒドロ−４Ｈ−チアゾロ−〔２・３−ｃ〕〔１
   ・２・４〕トリアジン−４−オン、 ３−シクロペンチ
   ル−６・７−ジヒドロ−４Ｈ−チアゾロ〔２・３−ｃ〕
   〔１・２・４〕−トリアジン−４−オン、 ３−（２−
   メチルプロピル）−６・７−ジヒドロ−４Ｈ−チアゾロ
   〔２・３−ｃ〕〔１・２・４〕−トリアジン−４−オン
   、 ３−フエニル−４Ｈ−チアゾロ〔２・３−ｃ〕〔１
   ・２・４〕−トリアジン−４−オン、 ３−ｔ−ブチル
   −４Ｈ−チアゾロ−〔２・３−ｃ〕〔１・２・４〕トリ
   アジン−４−オン、 ３−（２−フルオルフエニル）−
   ４Ｈ−トリアゾロ−〔２・３−ｃ〕〔１・２・４）トリ
   アジン−４−オン、 ３−（２−メチルフエニル）−４
   Ｈ−チアゾロ−〔２・３−ｃ〕〔１・２・４〕トリアジ
   ン−４−オン、 ３−ｔ−ブチル−６・７−ジメチル−
   ６・７−ジヒドロ−４Ｈ−チアゾロ〔２・３−ｃ〕〔１
   ・２・４〕トリアジン−４−オン、 ３−フエニル−６
   −メチル−６・７−ジヒドロ−４Ｈ−チアゾロ−〔２・
   ３−ｃ〕〔１・２・４〕トリアジン−４−オン、 ３−
   フエニル−６−メチル−４Ｈ−チアゾロ〔２・３−ｃ〕
   〔１・２・４〕−トリアジン−４−オン、 ３−フエニ
   ル−６−ジメチルメチル−６・７−ジヒドロ−４Ｈ−チ
   アゾロ〔２・３−ｃ〕〔１・２・４〕トリアジン−４−
   オン、 ３−フエニル−６−ｔ−ブチル−６・７−ジヒ
   ドロ−４Ｈ−チアゾロ〔２・３−ｃ〕〔１・２・４〕ト
   リアジン−４−オン、 および３−フエニル−７−メチ
   ル−４・６・７・８−テトラヒドロ−４Ｈ−〔１．３〕
   −チアジノ−〔２・３−ｃ〕〔１・２・４〕−トリアジ
   ン−４−オン、の少なくとも１種含有する、特許請求の
   範囲第１項または第２項記載の除草剤。 ４ ３−フエニル−６・７−ジヒドロ−４Ｈ−チアゾロ
   〔２・３−ｃ〕〔１・２・４〕−トリアジン−４−オン
   を含有する、特許請求の範囲第１項または第２項記載の
   除草剤。 ５ キヤリアおよび／または助剤との混合物である、特
   許請求の範囲第１項から第４項までのいずれか１項記載
   の除草剤。 ６ 一般式： ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中Ｒ＿１は場合によつては低級アルキル基またはハ
   ロゲン置換基を有するシクロペンチル基、シクロヘキシ
   ル基、フエニル基またはチエニル基、イソプロピル基、
   メチルプロピル基または第三ブチル基を表わし、Ｒ＿２
   、Ｒ＿３および／またはＲ＿４は水素または低級アルキ
   ル基を表わし、かつｎは０または１を表わす〕のチアゾ
   ロ−または〔１・３〕チアジノ〔２・３−ｃ〕〔１・２
   ・４〕トリアジノン少なくとも１種を含有する選択的除
   草剤を製造するための方法において、有効成分としての
   一般式Iのチアゾロ−または〔１・３〕チアジノ〔２・
   ３−ｃ〕〔１・２・４〕トリアジノンを、一般式：▲数
   式、化学式、表等があります▼ 〔式中Ｒ＿１は前記のものを表わす〕の化合物を一般式
   ：▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中Ｒ＿２、Ｒ＿３、Ｒ＿４およびｎは前記のものを
   表わしＨａｌはハロゲン原子を表わす〕の化合物と塩基
   の存在で反応させ、かつカラムクロマトグラフイー処理
   により分離して異性体にすることにより得ることを特徴
   とする、選択的除草剤の製法。 ７ 一般式： ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中Ｒ＿１は場合によつては低級アルキル基またはハ
   ロゲン置換基を有するシクロペンチル基、シクロヘキシ
   ル基、フエニル基またはチエニル基、イソプロピル基、
   メチルプロピル基または第三ブチル基を表わし、Ｒ＿２
   、Ｒ＿３および／またはＲ＿４は水素または低級アルキ
   ル基を表わし、かつｎは０または１を表わす〕のチアゾ
   ロ−または〔１・３〕チアジノ〔２・３−ｃ〕〔１・２
   ・４〕トリアジノン少なくとも１種を含有する選択的除
   草剤を製造するための方法において、有効成分としての
   一般式Iのチアゾロ−または〔１・３〕チアジノ〔２・
   ３−ｃ〕〔１・２・４〕トリアジノンを、一般式：▲数
   式、化学式、表等があります▼ 〔式中Ｒ＿１は前記のものを表わす〕の化合物を一般式
   ：▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中Ｒ＿２、Ｒ＿３、Ｒ＿４およびｎは前記のものを
   表わし、Ｈａｌはハロゲン原子を表わす〕の化合物と塩
   基の存在で反応させ、かつカラムクロマトグラフイー処
   理により分離して異性体にすることにより得ることを特
   徴とする、選択的除草剤の製法。 ８ 一般式： ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中Ｒ＿１は場合によつては低級アルキル基またはハ
   ロゲン置換基を有するシクロペンチル基、シクロヘキシ
   ル基、フエニル基またはチエニル基、イソプロピル基、
   メチルプロピル基または第三ブチル基を表わし、Ｒ＿２
   、Ｒ＿３および／またはＲ＿４は水素または低級アルキ
   ル基を表わし、かつｎは０または１を表わす〕のチアゾ
   ロ−または〔１・３〕チアジノ〔２・３−ｃ〕〔１・２
   ・４〕トリアジノン少なくとも１種を含有する選択的除
   草剤を製造するための方法において、有効成分としての
   一般式Iのチアゾロ−または〔１・３〕チアジノ〔２・
   ３−ｃ〕〔１・２・４〕トリアジノンを、一般式：▲数
   式、化学式、表等があります▼ 〔式中Ｒ＿１は前記のものを表わす〕の化合物を、一般
   式：▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中Ｒ＿２、Ｒ＿３およびＲ＿４は前記のものを表わ
   し、Ｈａｌはハロゲン原子を表わす〕の化合物と塩基の
   存在で反応させ、かつカラムクロマトグラフイー処理に
   より分離して異性体にすることにより得ることを特徴と
   する、選択的除草剤の製法。 ９ 一般式： ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中Ｒ＿１は場合によつては低級アルキル基またはハ
   ロゲン置換基を有するシクロペンチル基、シクロヘキシ
   ル基、フエニル基またはチエニル基、イソプロピル基、
   メチルプロピル基または第三ブチル基を表わし、Ｒ２＿
   、Ｒ＿３および／またはＲ＿４は水素または低級アルキ
   ル基を表わし、かつｎは０または１を表わす〕のチアゾ
   ロ−または〔１・３〕チアジノ〔２・３−ｃ〕〔１・２
   ・４〕トリアジノン少なくとも１種を含有する選択的除
   草剤を製造するための方法において、有効成分としての
   一般式Iのチアゾロ−または〔１・３〕チアジノ〔２・
   ３−ｃ〕〔１・２・４〕トリアジノンを、一般式：▲数
   式、化学式、表等があります▼ 〔式中Ｒ＿１は前記のものを表わし、かつＲは水素また
   はＣ＿１＿〜＿４−アルキル基を表わす〕の化合物と一
   般式：▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中Ｒ＿２、Ｒ＿３、Ｒ＿４およびｎは前記のものを
   表わす〕の化合物と反応させることを特徴とする、選択
   的除草剤の製法。 １０ 一般式： ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中Ｒ＿１は場合によつては低級アルキル基またはハ
   ロゲン置換基を有するシクロペンチル基、シクロヘキシ
   ル基、フエニル基またはチエニル基、イソプロピル基、
   メチルプロピル基または第三ブチル基を表わし、Ｒ＿２
   、Ｒ＿３および／またはＲ＿４は水素または低級アルキ
   ル基を表わし、かつｎは０または１を表わす〕のチアゾ
   ロ−または〔１・３〕チアジノ〔２・３−ｃ〕〔１・２
   ・４〕トリアジノン少なくとも１種を含有する選択的除
   草剤を製造するための方法において、一般式：▲数式、
   化学式、表等があります▼ 〔式中Ｒ＿１は前記のものを表わし、かつＲは水素また
   はＣ＿１＿〜＿４−アルキル基を表わす〕の化合物を、
   式：Ｈ＿２Ｎ−ＮＨ−ＣＳ−ＮＨ＿２ VII のチオセミカルバジドと反応させて一般式：▲数式、化
   学式、表等があります▼〔式中Ｒ＿１およびＲは前記の
   ものを表わす〕の化合物とし、次いでこの化合物を塩基
   の存在で一般式：▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中Ｒ＿２、Ｒ＿３、Ｒ＿４およびｎは前記のものを
   表わし、Ｈａｌはハロゲン原子を表わす〕の化合物と一
   般式：▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３、Ｒ＿４、ｎおよびＲは
   前記のものを表わす〕の化合物の形成下に反応させ、こ
   れを塩基性触媒の存在で閉環して一般式Iの所望の方法
   生成物にすることを特徴とする、選択的除草剤の製法。 １１ 一般式： ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中Ｒ＿１は場合によつては低級アルキル基またはハ
   ロゲン置換基を有するシクロペンチル基、シクロヘキシ
   ル基、フエニル基またはチエニル基、イソプロピル基、
   メチルプロピル基または第三ブチル基を表わし、Ｒ＿２
   、Ｒ＿３および／またはＲ＿４は水素または低級アルキ
   ル基を表わし、かつｎは０または１を表わす〕のチアゾ
   ロ−または〔１・３〕チアジノ〔２・３−ｃ〕〔１・２
   ・４〕トリアジノン少なくとも１種を含有する選択的除
   草剤を製造するための方法において、一般式：▲数式、
   化学式、表等があります▼ 〔式中Ｒ＿１は前記のものを表わし、かつＲは水素また
   はＣ＿１＿〜＿４−アルキル基を表わす〕の化合物を、
   式：Ｈ＿２Ｎ−ＮＨ−ＣＳ−ＮＨ＿２ VII のチオセミカルバミドと反応させて一般式：▲数式、化
   学式、表等があります▼〔式中Ｒ＿１およびＲは前記の
   ものを表わす〕の化合物とし、次いでこの化合物を塩基
   の存在で一般式：▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中Ｒ＿２、Ｒ＿３、Ｒ＿４およびｎは前記のものを
   表わし、Ｈａｌはハロゲン原子を表わす〕の化合物と一
   般式：▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３、Ｒ、ｎおよびＲは前記
   のものを表わす〕の化合物の形成下に反応させ、これを
   塩基性触媒の存在で閉環して一般式Iの所望の方法生成
   物にすることを特徴とする、選択的除草剤の製法。