JPS6030937B2 - 電子写真用有機感光材料 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は電子写真に用いる有機光導電物質からなる感光
材の増感剤に関するものである。

最近有機感光材料に関する研究が非常に多くおこなわれ
てきており、多くの有機光導電物質が公知となっている
。

なかでも、ポリ−Ｎ−ピニルカルバゾールを電子供与体
のマトリックスポリマーとする種々の電子受容体が開発
され実用化されている。

その１つは、分子間電荷移動鍔体の２，４，７一 １
ニ ロー ーフル レノン ＴＮＦ ドーブしたもの
であり、他の１つは、分子内電荷移動鈴体であるハロゲ
ン化（ブロム、クロム化）ポリーＮービニルカルバゾー
ルの色素増感である。

しかしながら、ＴＮＦは毒性が強く、使用を禁止されて
いる国も有る為、感光材料としては不適当である。本発
明は上述したような有機感光材料に用いる新規な種類の
増感剤に関するもので、ポリーＮ−ビニルカルバゾール
の良好な増感作用をＴＮＦと同様に有すると共に、比較
的高価で毒性の強い物質であるＴＮＮこ比し安価で工業
的に入手可能な安定した化合物を得ることを目的とする
ものであり、次の一般式（１）によって表わされるキノ
ンクロルィミドを使用することにより、感光性の著しい
増加を生じ、感光性の範囲を可視スペクトルのより長波
長の方に広げ、かつ広範囲の使用に通した増感剤が得ら
れることも見し、出したとにもとづくものである。

一般式ただし、上記一般式中において、Ｒ１，Ｒ２，Ｒ
＆Ｒ４，は水素，アルキル，アルコキシ基のいずれか、
またはＲ１（もしくはＲ４）が芳香族の場合Ｒ２，Ｒ３
，Ｒ４（もしくはＲ１，Ｒ２，Ｒ３）は水素，アルキル
，アルコキシ基のいずれかをそれぞれ表わすものとする
。

上記のキノンクロルィミ日ま、一般に次の方法よって製
造することができる。

キノンクロルイミド誘導体は、 ＊ｍ Ｐーアミノフェノール誘導体（０）の次亜塩素酸
ソーダによる酸化反応と、■ キノンクロルイミドとへ
ンセンジアゾニウム塩（ｍ）のラジカル反応とにより合
成することができる。

（従釆の反応） （新規な反応） 本発明によって電子写真用増感剤として使用されるキノ
ンハロィミドの代表的化合物を第１表に記載する。

第１表 次に第１表に記載した化合物の中の代表的な化合物につ
いての製造法を説明する。

１ キノンクロルィミド（化合物蛇．１）３つロフラス
コに約５％の次亜塩素酸ソーダ８３０ｃｃとエーテル７
００ｃｃを入れ、外系を氷−水系で冷却し、鷹伴しなが
らＰーアミノフェノール塩酸塩３０夕の水１６０ｃｃ溶
液を７分間で滴加する。

さらに、１時間濃伴する。この時の上層温度は２１℃と
する。その後、上層の階赤褐色液を抽出し（ｐＨ約５〜
７）、水で洗浄後溶媒を留去し、ｎ−へキサンにて再結
晶操作をおこなう。

（活性炭処理）黄褐色粒状結晶を得る。２ ２一Ｐ−ク
ロルフエニルキノンクロルイミド（化合物Ｍ．５）キノ
ンクロルイミド０．５６夕（０．００４モル）の水の懸
濁液５０ｃｃに２０つ０で灘伴しながらＰ−クロロベン
ゼンジアゾニウムテトラフｏｏボレート１．１夕（０．
００４モル）水溶液５０ｃｃを滴加し、さらに重酸水素
ナトリウム１．４夕（０．０１６モル）の水溶液１００
ｃｃ滴加する。

次に徐々に加熱しながら２時間櫨伴する。反応温度約６
０つ０まで上昇する。

その後反応液を冷却し、猿過し、水で洗浄した後シリカ
ゲル薄層クロマトより分取すると褐色結晶を取る。３
２−Ｐーアセチルフエニルキノンクロルイミド（化合物
船．６）キノンクロルイミド０．５６夕（０．００４）
に水１００ｃｃを加え、黄色懸濁液に室温にて損伴しな
から車酸水素ナトリウム０．７０夕（０．００８モル）
を滴加し、さらにＰ−アセチルヘンゼンジアゾニウムテ
トラフロロボレート１．１７夕（０．００５モル）の水
溶液５０ｃｃを５分間で滴加する。

さらに約６０ｑｏに加熱しらがら４時間損伴する。反応
液を冷却後、猿過し、水で洗浄する。

ｎ−へキサン再結晶操作により黄色結晶を得る。第１表
の各化合物は、１．Ｒスペクトル、Ｎ．Ｍ．Ｒスペクト
ル、Ｍａｓｓスペクトル、及び元素分析より同定した。
なお、本発明に用いる増感剤は従来のペンゾキノンと構
造的には類似しているが次の点において従来のペンゾキ
ノンとは全く異なるものである。

その１つは、従来のペンゾキノンは２つのカルボニル基
がペンゾキノン核にパラの位置に有しているが、本発明
に用いる増感剤は、１つのクロルィミド基を有している
ことである。また特に強調したいことは、本発明に用い
る増感剤が従来のそのようなべンゾキノンと比べて糟感
効果が非常に大きいということである。さらに、適当な
増感波長域を有する本発明に用いる増感剤を適当に組み
合わせることによって高感度で汎色性の感光フィルムを
得ることができる。

以下実施例をあげて本発明の効果を説明する。ポリーＮ
ービニルカルバゾール１．９夕をクロルベンゼン１５ｃ
ｃに落籍し、これに第１表に示した本発明の増感剤をカ
ルバゾールモノマーに対し１０〜２０モル％量を加える
。

よくかきまぜた後透明な溶液をニッケル坂上に回転塗布
し、乾燥後膜厚が約５山になるように塗布乾燥する。こ
れを常法に従って約７ｋｖにてコロナ帯電をおこない、
正電荷を与えてから、タングステン光源の白色光で露光
し、初期電位が１／２に減少するに必要な露光量（半減
露光量ＥＩ／２１ｕｘ、ｓｅｃ）で示した。

第２表に電子写真感度を表わす半減露光量（ＥＩ／２１
此、ｓｅｃ）を示す。

第２表 上記実施例からも明らかなように本発明による一般式に
よって表わされるキノンクロルィミドからなる増感剤を
用いた有機感光材料によれば感光性の異常な増加を生じ
させ、感光性の範囲を可視スペクトルのより長波長の方
に広げ、かつ広範囲の使用に供することができ、感光材
料の可視波長城における感度を向上させる効果は非常に
大きい。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 有機光導電性物質に一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ で表わされるキノンクロルイミドを分子錯体の形で含有
   することを特徴とする電子写真用有機感光材料。 ただし、上記の一般式中において、Ｒ１，Ｒ２，Ｒ３
   ，Ｒ４、は水素，アルキル，アルコキシ基のいずれか、
   またはＲ１（もしくはＲ４）が芳香族の場合Ｒ２，Ｒ３
   ，Ｒ４，（もしくはＲ１，Ｒ２，Ｒ３）は水素，アルキ
   ル，アルコキシ基のいずれかをそれぞれ表わすものとす
   る。