JPH0311466B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

（産業上の利用分野） 本発明は感光体に関し、詳しくはアゾ化合物を
含有する感光層を有する新規な電子写真感光体に
関する。 （従来技術） 従来、感光体としては、セレン、酸化亜鉛、硫
化カドミウム等の無機光導電性化合物を主成分と
する感光層を有する無機感光体が広く用いられて
来た。しかし、これらは感度、熱安定性、耐湿
性、耐久性等において必ずしも満足し得るもので
はない。例えば、セレンは結晶化すると感光体と
しての特性が劣化してしまうため、製造上も難し
く、また熱や指紋等が原因となり結晶化し、感光
体としての性能が劣化してしまう。また硫化カド
ミウムでは耐湿性や耐久性、酸化亜鉛でも耐久性
等に問題がある。 これら無機感光体の持つ欠点を克服する目的で
様々な有機光導電性化合物を主成分とする感光層
を有する有機感光体の開発・研究が近年盛んに行
なわれている。例えば特公昭50−10496号公報に
はポリ−Ｎ−ビニルカルバゾールと２，４，７−
トリニトロ−９−フルオレノンを含有する感光層
を有する有機感光体の記載がある。しかしこの感
光体は、感度および耐久性において必ずしも満足
できるものではない。このような欠点を改良する
ためにキヤリア発生機能とキヤリア輸送機能とを
異なる物質に分担させ、より高性能の有機感光体
を開発する試みがなされている。このようないわ
ゆる機能分離型の電子写真感光体は、それぞれの
材料を広い範囲から選択することができ、任意の
性能を有する感光体を比較的容易に作成し得るこ
とから多くの研究がなされてきた。 このような機能分離型の電子写真感光体におい
て、そのキヤリア発生物質として、数多くの化合
物が提案されている。無機化合物をキヤリア発生
物質として用いる例としては、例えば、特公昭43
−16198号公報に記載された無定形セレンがあり、
これは有機光導電性化合物と組み合わせて使用さ
れるが、無定形セレンからなるキヤリア発生層は
熱により結晶化して感光体としての特性が劣化し
てしまうという欠点は改良されてはいない。 また有機染料や有機顔料をキヤリア発生物質と
して用いる電子写真感光体も数多く提案されてい
る。例えば、ビスアゾ化合物またはトリスアゾ化
合物を感光層中に含有する電子写真感光体とし
て、特開昭54−12742号公報、特開昭53−95033号
公報、特開昭55−69148号公報等がすでに公知で
ある。しかしこれらのビスアゾ化合物またはトリ
スアゾ化合物は、感度、残留電位あるいは、繰り
返し使用時の安定性の特性において、必ずしも満
足し得るものではなく、また、キヤリア輸速物質
の選択範囲も限定されるなど、電子写真プロセス
の幅広い要求を十分満足させるものではない。 さらに近年感光体の光源としてArレーザー、
He−Neレーザー等の気体レーザーや半導体レー
ザーが使用され始めている。これらのレーザーは
その特徴として時系列でON／OFFが可能であ
り、インテリジエントコピアをはじめとする画像
処理機能を有する複写機やコンピユーターのアウ
トプツト用のプリンターの光源として特に有望視
されている。中でもHe−Neレーザーはその安定
した性能からレーザービームプリンター用光源と
して広く利用されている。しかし、発振波長が
632.8nmと長波にあるため、従来のセレン感光体
や、ある種の縮合多環化合物（例えば特開昭55−
126254号公報に記載されているもの等）では感光
体としての使用は不可能である。 （発明の目的） 本発明の目的は熱および光に対して安定で、か
つキヤリア発生能に優れた特定のアゾ化合物を含
有する感光体を提供することにある。 本発明の他の目的は、高感度にしてかつ残留電
位が小さく、また繰り返し使用してもそれらの特
性が変化しない耐久性の優れた電子写真感光体を
提供することにある。 本発明の更に他の目的は、広範なキヤリア輸送
物質との組み合わせにおいても、有効にキヤリア
発生物質として作用し得るアゾ化合物を含有する
電子写真感光体を提供することにある。 本発明の更に他の目的は、レーザー等の長波長
光源に対しても十分の実用感度を有する感光体を
提供することにある。 本願発明の更に他の目的は、明細書中の記載か
らあきらかになるであろう。 本発明者らは、以上の目的を達成すべく鋭意研
究を重ねた結果、下記一般式［］または［］
で示されるアゾ化合物が感光体の有効成分として
働き得ることを見い出し、本発明を完成したもの
である。 （発明の構成及び効果） 本発明は、導電性支持体上に下記一般式［］
または［］で表わすアゾ化合物を少なくとも一
種含有する感光層を有することを特徴とする感光
体にある。 一般式［］ 一般式［］ 式中、Ａは置換、未置換のアルキル基、（例え
ばエチル基、プロピル基、ペンチル基、メトキシ
エチル基、ヒドロキシエチル基、ベンジル基、フ
エネチル基等）または置換、未置換のアリール基
（例えばフエニル基、ｐ−メチルフエニル基、２，
４−ジメチルフエニル基、メトキシフエニル基、
クロルフエニル基等）を表わし、R₁およびR₂は
水素原子、アルキル基（例えばメチル基、エチル
基等）アルコキシ基（例えばメトキシ基、エトキ
シ基等）またはハロゲン原子（例えば弗素原子、
塩素原子等）を表わし、Cpは

【式】

【式】

【式】または

【式】で あつて、 Ｙは、置換、未置換のカルバモイル基
（

【式】）、置換、未置換のスルフアモイ ル基（

【式】）であつて、 R₆：水素原子、炭素数１〜４の置換、未置換の
アルキル基、および置換、未置換のアラルキル
基、置換、未置換のフエニル基、 R₇：水素原子、炭素数１〜４の置換、未置換の
アルキル基、置換、未置換の芳香族炭素環基
（例えば置換、未置換のフエニル基、置換、未
置換のナフチル基、置換、未置換のアンスリル
基等）、または置換、未置換の芳香族複素環基
（例えば置換、未置換のカルバゾリル基、置換、
未置換のジベンゾフリル基等）を表わす。 これらの基の置換基としては、例えば炭素数１
〜４の置換、未置換のアルキル基（例えばメチル
基、エチル基、イソプロピル基、３級ブチル基、
トリフルオロメチル基等）、置換、未置換のアラ
ルキル基（例えば、ベンジル基、フエネチル基
等）、ハロゲン原子（塩素原子、臭素原子、弗素
原子、沃素原子）、炭素数１〜４の置換、未置換
のアルコキシ基（例えばメトキシ基、エトキシ
基、イソプロポキシ基、３級ブトキシ基、２−ク
ロルエトキシ基等）、ヒドロキシ基、置換、未置
換のアリールオキシ基（例えば、ｐ−クロルフエ
ノキシ基、１−ナフトキシ基等）、アシルオキシ
基（例えば、アセチルオキシ基、ｐ−シアノベン
ゾイルオキシ基等）、カルボキシ基、そのエステ
ル基（例えば、エトキシカルボニル基、ｍ−ブロ
モフエノキシカルボニル基等）、カルバモイル基
（例えばアミノカルボニル基、３級ブチルアミノ
カルボニル基、アニリノカルボニル基等）、アシ
ル基（例えば、アセチル基、ｏ−ニトロベンゾイ
ル基等）、スルホ基、スルフアモイル基（例えば、
アミノスルホニル基、３級ブチルアミノスルホニ
ル基、ｐ−トリルアミノスルホニル基等）、アミ
ノ基、アシルアミノ基（例えば、アセチルアミノ
基、ベンゾイルアミノ基等）、スルホンアミド基
（例えば、メタンスルホンアミド基、ｐ−トルエ
ンスルホンアミド基等）、シアノ基、ニトロ基等
が挙げられるが、好ましくは炭素数１〜４の置
換、未置換のアルキル基（例えば、メチル基、エ
チル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル、トリフル
オロメチル基等）、ハロゲン原子（塩素原子、臭
素原子、弗素原子、沃素原子）、炭素数１〜４の
置換、未置換のアルコキシ基（例えば、メトキシ
基、エトキシ基、３級ブトキシ基、２−クロルエ
トキシ基等）シアノ基、ニトロ基である。 Ｚは、置換、未置換の芳香族炭素環、または置
換、未置換の芳香族複素環を形成するに必要な原
子群であつて、具体的には例えば置換、未置換の
ベンゼン環、置換、未置換のナフタレン環、置
換、未置換のインドール環、置換、未置換のカル
バゾール環等を形成する原子群を表わす。 これらの環を形成する原子群の置換基として
は、例えばR₆，R₇の置換基として挙げたような
一連の置換基が列挙されるが、好ましくはハロゲ
ン原子（塩素原子、臭素原子、弗素原子、沃素原
子）、スルホ基、スルフアモイル基（例えばアミ
ノスルホニル基、ｐ−トリルアミノスルホニル基
等）である。 R₃は、水素原子、置換、未置換のアルキル基、
置換、未置換のアミノ基、カルボキシ基、そのエ
ステル基、置換、未置換のカルバモイル基、シア
ノ基であり好ましくは水素原子、炭素数１〜４の
置換、未置換のアルキル基（例えば、メチル基、
エチル基、イソプロピル基、３級ブチル基、トリ
フルオロメチル基等）、シアノ基である。 A′は置換、未置換のアリール基であり、好ま
しくは置換、未置換のフエニル基でこれらの基の
置換基としては例えばR₆，R₇の置換基として挙
げたような一連の置換基が列挙されるが、好まし
くはハロゲン原子（塩素原子、臭素原子、弗素原
子、沃素原子）、炭素数１〜４の置換、未置換の
アルキル基（例えば、メチル基、エチル基、イソ
プロピル基、３級ブチル基、トリフルオロメチル
基等）、炭素数１〜４の置換、未置換のアルコキ
シ基（例えば、メトキシ基、エトキシ基、イソプ
ロポキシ基、３級ブトキシ基、２−クロルエトキ
シ基）である。 R₄及びR₅は置換、未置換のアルキル基、置換、
未置換のアラルキル基、および置換、未置換のア
リール基を表わすが、好ましくは炭素数１〜４の
置換、未置換のアルキル基（例えば、メチル基、
エチル基、イソプロピル基、３級ブチル基、トリ
フルオロメチル基等）、置換、未置換のフエニル
基（例えば、フエニル基、ｐ−メトキシフエニル
基、ｍ−クロルフエニル基等）を表わす。 すなわち本発明においては、感光体の感光層を
構成する光導電性物質として前記一般式［］で
表わされるアゾ化合物を使用することにより、本
発明の目的である熱および光に対して安定であ
り、また電荷保持力、感度、残留電位等の電子写
真特性において優れており、かつ繰り返し使用し
た時にも疲労変化が少なく、620nmの長波長領域
においても十分な感度を有する優れた感光体を作
成することができる。 本発明において使用される前記一般式［］お
よび［］で表わされるアゾ化合物中、好ましく
は以下の一般式［］〜［］で示される化合物
である。 一般式［］ 一般式［］ 前記一般式［］〜［］で示される本発明に
有用なジスアゾ化合物の具体例としては、たとえ
ば次の構造式を有するものが挙げられるが、これ
によつて本発明のアゾ化合物が限定されるもので
はない。 （１〜23） 一般式［］ （上記の式［］および下表(A)のR₁における
数字は置換基R₁の結合位置を表わす。）

【表】

【表】

【表】

【表】

【表】

【表】 （24〜28）

【表】

【表】 （29〜53） 一般式［］ 上式［］および下記の表(C)のR₁，R₂におい
て数字はそれぞれの置換基R₁，R₂の結合位置を
表わす。）

【表】

【表】

【表】

【表】

【表】

【表】

【表】 （54〜57）

【表】

【表】 これらの化合物は通常のよく知られた方法の組
合せにより合成することができる。以下合成例を
示す。 合成例１ （例示化合物２の合成） Ｓ−１） 中間体 ジニトロフエノチアジンの合
成 C.Bodea，M.Raileauの方法（Chem.Abst.
Vol.54，22657ｇ（1960））に従つて合成した。 すなわち、フエノチアジン25ｇをクロロホルム
600ml、氷酢酸50mlの混合溶液にとかし、これに
亜硝酸ナトリウム25ｇを少しづつ１時間にわたつ
て添加した。添加後、更に２時間撹拌し、生じた
結晶を取し、メタノール、ついで水でよく洗浄
した。 このものをDMF（Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミ
ド）から再結晶して、中間体ジニトロフエノチア
ジン14ｇを得た。（収率38.6％） Ｓ−２） 中間体 Ｎ−エチルジニトロフエノチ
アジンの合成 ジニトロフエノチアジン5.8ｇをアセトン200ml
に懸濁し、これに、炭酸カリウム8.4ｇ、硫酸ジ
エチル7.2ｇを加え、10時間加熱還流した。反応
後アセトン100mlを溜去し、ついで水100mlを加
え、結晶を取した。水で洗い、更にメタノール
100ml、水20ml、水酸化ナトリウム５ｇの混液中
で充分、懸濁洗浄し、、未反応の原料をのぞいた。
Ｎ−エチルジニトロフエノチアジン5.8ｇを得た。
（融点215〜216℃ 収率91％） Ｓ−３） 中間体 Ｎ−エチル−ジニトロフエノ
チアジンジオキシドの合成 Ｎ−エチルジニトロフエノチアジン5.0ｇを氷
酢酸50mlに分散しタングステン酸ナトリウムｇを
加え、これに100℃にて過酸化水素水５mlを少し
づつ滴下した。更に２時間還流し、放冷後、水50
mlを加えて生じた結晶を取した。4.7ｇ収率88
％ 融点275〜280℃ Ｓ−４） 中間体 10−エチル−２，７−ジアミ
ノフエノチアジンジオキシドの合成 Ｎ−エチルジニトロフエノチアジンオキシド
5.0ｇをＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド80mlにと
かし、これに鉄10ｇ、水10ml塩酸２mlを加え、
105〜110℃で１時間加熱した。反応後、炭酸水素
ナトリウム３ｇを水10mlに懸濁した液を加え、熱
時に過をした。液に氷水450ml水酸化ナトリ
ウムの10％水溶液30mlを加えた。 生じた結晶を取し、水洗後塩酸を加えて蒸発
乾固させ塩酸塩とした。 収量3.1ｇ 収率、三塩酸塩として54％ 融点270
℃（分解） Ｓ−５） 化合物２の合成 上述の10−エチル−２，７−ジアミノフエノチ
アジンジオキシド塩酸塩3.82ｇを塩酸10ml水80ml
に分散、これに亜硝酸ナトリウム1.7ｇを水10ml
に溶解せしめた液を−５℃で滴下した。滴下終了
後、10分間同温度で撹拌し、直ちに過を行い、
得られた液に六フツ化リン酸アンモニウム10ｇ
を加え、生じた結晶を取し、テトラゾニウムの
ヘキサフルオロホスフエートを得た。この結晶を
Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド100ml中に溶解し、
次のカツプリング反応の滴下液を得た。 次に２−ヒドロキシ−３−（４−メトキシフエ
ニルカルバモイル）−ベンゾ［ａ］カルバゾール
（ナフトールASSG、ヘキスト製）7.2ｇとトリエ
タノールアミン10ｇを300mlのＮ，Ｎ−ジメチル
ホルムアミドに溶解し、５℃に氷冷しながらこれ
に上述のテトラゾニウム塩溶液を滴下した。更に
２時間同温度で撹拌したのち、室温にて一夜放置
し、生じた結晶を取した。この結晶を300mlの
Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミドにより２回、１
のアセトンにより２回洗浄した後、乾燥して化合
物5.09ｇを得た。収率48％ この化合物は元素分析により確認された。 化学式はC₆₂H₄₅N₉SO₈ 元 素 Ｃ Ｈ Ｎ Ｓ 実測値％ 68.96 4.40 11.85 3.10 計算値％ 69.20 4.21 11.71 2.98 合成例２ 化合物（40）の合成 Ｔ−１） 中間体 ２，７−ジニトロ−10−ｐ−
ニトロフエニルフエノチアジン ジニトロフエノチアジン8.7ｇとｐ−ニトロヨ
ードベンゼン12.0ｇをニトロベンゼン50mlに混合
し、これに炭酸カリウム10ｇ銅粉0.5ｇを加えて
200〜210℃で15時間反応させた。反応後水蒸気蒸
留によつてニトロベンゼンを留去し、粗結晶を
取した。これにクロロホルム2.0を加え、熱時
に抽出した。抽出液をシリカゲル（200メツシユ）
50ｇを通して過した後、液を濃縮した。少量
の酢酸エチルをつかつて結晶化させ、酢酸エチル
で懸濁し洗つた。ついでメタノール50ml、アセト
ン50ml、水酸化ナトリウム３ｇ、水15mlの混液の
中で充分懸濁撹拌し、未反応の原料をのぞいた。
更に水、ついでメタノールで洗つて目的とする中
間体２，７−ジニトロ−10−ｐ−ニトロフエニル
フエノチアジン4.3ｇを得た。 収率34.7％ 融点260℃〜265℃ Ｔ−２） 中間体 ２，７−ジニトロ−10−ｐ−
ニトロフエニルフエノチアジンジオキシド
の合成 ２，７−ジニトロ−10−ｐ−ニトロフエニルフ
エノチアジン4.10ｇを氷酢酸50mlに懸濁し、タン
グステン酸ナトリウム0.20ｇを加えた。これを
100℃に加熱しながら、過酸化水素35％を５ml少
しづつ一時間かかつて滴下した。更に２時間加熱
還流した後、放冷し、析出した結晶を取し、水
で洗浄した。収量3.5ｇ 収率82％ 融点300℃以
上 Ｔ−３） 中間体 ２，７−ジアミノ−10−ｐ−
アミノフエニルフエノチアジンジオキシド
および化合物（40）の合成 ２，７−ジニトロ−10−ｐ−ニトロフエニルフ
エノチアジンオキシド2.13ｇを濃塩酸60mlに分散
し、これに塩化第一スズ（２水和物）25ｇを加え
４時間加熱還流した。放冷後結晶を取し、希塩
酸で洗つて２，７−ジアミノ−10−ｐ−アミノフ
エニルフエノキサジンジオキシドのスズ錯体を得
た。 上記のトリアミノ体−スズ錯体全量を塩酸10ml
水100mlに分散し、これに亜硝酸ナトリウム1.5ｇ
を水10mlに溶解せしめた液を−５℃で滴下した。
滴下終了後30分間同温度で撹拌し、直ちに過を
行い、得られた液に六フツ化リンアンモニウム
10ｇを加え、生じた結晶を取し、ヘキサゾニウ
ムのヘキサフルオロホスフエート塩を得た。この
結晶をＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド100mlに溶
解し、次のカツプリング反応の滴下液とした。 次に２−ヒドロキシ−３−（２，４−ジメチル
フエニルカルバモイル）ベンゾ［ａ］カルバゾー
ル（ナフトールASMX）4.2ｇとトリエタノール
アミン６ｇを200mlのＮ，Ｎ−ジメチルホルムア
ミドに溶解し、０〜５℃に氷冷しながら、これに
上述のヘキサゾニウム塩溶液を滴下した。更に２
時間同温度で撹拌した後、室温にて一夜放置し、
生じた結晶を取した。この結晶を250mlのＮ，
Ｎ−ジメチルホルムアミドにより２回、アセトン
により１回洗浄した後乾燥して化合物（40）2.7
ｇを得た。収率43.4％（トリニトロ体から） この化合物は元素分析により確認された。 化学式はC₇₅H₅₈N₁₀SO₈ 元 素 Ｃ Ｈ Ｎ Ｓ 実測値％ 71.32 4.71 11.17 2.62 計算値％ 71.53 4.64 11.12 2.55 本発明のアゾ化合物は優れた光導電性を有し、
これを用いて電子写真感光体を製造する場合、導
電性支持体上に本発明のアゾ化合物を結着剤中に
分散した感光層を設けることにより製造すること
ができる。また他の方法として、本発明のアゾ化
合物の持つ光導電性のうち、特に優れたキヤリア
発生能を利用するキヤリア発生物質として用い、
これと組み合せて有効に作用し得るキヤリア輸送
物質と共に用いることにより、積層型、あるいは
分散型のいわゆる機能分離型の電子写真感光体と
することも可能である。また本発明で用いられる
アゾ化合物は前記一般式［］又は［］で表わ
されるアゾ化合物の中から単独あるいは２種以上
の組み合せで用いることができ又、他のアゾ化合
物との組み合せで使用してもよい。 電子写真感光体の機械的構成は種々の形態が知
られているが、本発明の電子写真感光体はそれら
のいずれの形態をもとり得る。 通常は、第１図〜第６図の形態である。第１図
および第３図では、導電性支持体１上に前述のア
ゾ化合物を主成分とするキヤリア発生層２と、キ
ヤリア輸送物質を主成分として含有するキヤリア
輸送層３との積層体より成る感光層４を設ける。
第２図および第４図に示すようにこの感光層４
は、導電性支持体上に設けた中間層５を介して設
けてもよい。このように感光層４を二層構成とし
たときに最も優れた電子写真特性を有する電子写
真感光体が得られる。また本発明においては、第
５図および第６図に示すように前記キヤリア発生
物質７をキヤリア輸送物質を主成分とする層６中
に分散せしめて成る感光層４を導電性支持体１上
に直接、あるいは中間層５を介して設けてもよ
い。 本発明のアゾ化合物をキヤリア発生物質として
用いた場合、これと組み合わせて用いられるキヤ
リア輸送物質としてはトリニトロフルオレノンあ
るいはテトラニトロフルオレノンなどの電子を輸
送しやすい電子受容性物質のほかポリ−Ｎ−ビニ
ルカルバゾールに代表されるような複素環化合物
を側鎖に有する重合体、トリアゾール誘導体、オ
キサジアゾール誘導体、イミダゾール誘導体、ピ
ラゾリン誘導体、ポリアリールアルカン誘導体、
フエニレンジアミン誘導体、ヒドラゾン誘導体、
アミノ置換カルコン誘導体、トリアリールアミン
誘導体、カルバゾール誘導体、スチルベン誘導
体、等の正孔を輸送しやすい電子供与性物質が挙
げられるが、本発明に用いられるキヤリア輸送物
質はこれらに限定されるものではない。 二層構成の感光層４を構成するキヤリア発生層
２は導電性支持体１、もしくはキヤリア輸送層３
上に直接、あるいは必要に応じて接着層もしくは
バリヤー層などの中間層を設けた上に例えば次の
方法によつて形成することができる。 Ｍ−１） アゾ化合物を適当な溶媒に溶解した溶
液を、あるいは必要に応じて結着剤を加え混合
溶解した溶液を塗布する方法。 Ｍ−２） アゾ化合物をボールミル、ホモミキサ
ー等によつて分散媒中で微細粒子とし、必要に
応じて結着剤を加え混合分散した分散液を塗布
する方法。 キヤリア発生層の形成に使用される溶媒あるい
は分散媒としては、ｎ−ブチルアミン、ジエチル
アミン、エチレンジアミン、イソプロパノールア
ミン、トリエタノールアミン、トリエチレンジア
ミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、アセト
ン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、ベ
ンゼン、トルエン、キシレン、クロロホルム、、
１，２−ジクロロエタン、ジクロロメタン、テト
ラヒドロフラン、ジオキサン、メタノール、エタ
ノール、イソプロパノール、酢酸エチル、酢酸ブ
チル、ジメチルスルホキシド等が挙げられる。 キヤリア発生層あるいはキヤリア輸送層に結着
剤を用いる場合は任意のものを用いることができ
るが、疎水性でかつ誘電率が高く、電気絶縁性の
フイルム形成性高分子重合体を用いるのが好まし
い。このような高分子重合体としては、たとえば
次のものを挙げることができるが、これらに限定
されるものではない。 Ｐ−１） ポリカーボネート Ｐ−２） ポリエステル Ｐ−３） メタクリル樹脂 Ｐ−４） アクリル樹脂 Ｐ−５） ポリ塩化ビニル Ｐ−６） ポリ塩化ビニリデン Ｐ−７） ポリスチレン Ｐ−８） ポリビニルアセテート Ｐ−９） スチレン−ブタジエン共重合体 Ｐ−10） 塩化ビニリデン−アクリロニトリル共
重合体 Ｐ−11） 塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体 Ｐ−12） 塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイ
ン酸共重合体 Ｐ−13） シリコン樹脂 Ｐ−14） シリコン−アルキツド樹脂 Ｐ−15） フエノール−ホルムアルデヒド樹脂 Ｐ−16） スチレン−アルキツド樹脂 Ｐ−17） ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール Ｐ−18） ポリビニルブチラール これらの結着剤は、単独であるいは２種以上の
混合物として用いることができる。 このようにして形成されるキヤリア発生層２の
厚さは、0.01μm〜20μmであることが好ましい
が、更に好ましくは0.05μm〜5μmである。また
キヤリア発生層あるいは感光層が分散系の場合ア
ゾ化合物の粒径は5μm以下であることが好まし
く、更に好ましくは1μm以下である。 本発明の電子写真感光体に用いられる導電性支
持体としては、合金を含めた金属板、金属ドラム
または導電性ポリマー、酸化インジウム等の導電
性化合物や合金を含めたアルミニウム、パラジウ
ム、金等の金属薄層を塗布、蒸着あるいはラミネ
ートして導電性化を達成した紙、プラスチツクフ
イルム等が挙げられる。接着層あるいはバリヤー
層などの中間層としては、前記結着剤として用い
られる高分子重合体のほか、ポリビニルアルコー
ル、エチルセルロース、カルボキシメチルセルロ
ースなどの有機高分子物質または酸化アルミニウ
ムなどが用いられる。 本発明の電子写真感光体は以上のような構成で
あつて、後述する実施例からも明らかなように、
帯電特性、感度特性、画像形成特性に優れてお
り、特に繰り返し使用したときにも疲労劣化が少
なく、耐久性が優れたものである。 本発明のアゾ化合物は光照射によつて導電性が
変化する物質として有用なものでこの特性を用い
る感光体であれば特に電子写真感光体に限られず
に用いることができるものである。 以下、本発明の実施例で具体的に説明するが、
これにより本発明の実施態様が限定されるもので
はない。 （実施例） 実施例 １ 例示化合物(3)２ｇとポリカーボネート樹脂「パ
ンライトＬ−1250」（帝人化成社製）２ｇとを１，
２−ジクロロエタン110mlに加え、ボールミルで
12時間分散した。この分散液をアルミニウムを蒸
着したポリエステルフイルム上に、乾燥時の膜厚
が1μmになるように塗布し、キヤリア発生層と
し、更にその上に、キヤリア輸送層として（下記
構造式（Ｋ−１））６ｇをポリカーボネート樹脂
「パンライトＬ−1250」10ｇとを１，２−ジクロ
ロエタン110mlに溶解した液を乾燥後の膜厚が
15μmになるように塗布して、キヤリア輸送層を
形成し、本発明の電子写真感光体を作成した。 以上のようにして得られた感光体を(株)川口電機
製作所製SP−428型静電紙試験機を用いて、以下
の時性評価を行なつた。帯電圧−6KVで５秒間
帯電した後、５秒間暗放置し、次いで感光体表面
での照度が35luxになるようにハロゲンランプ光
を照射して、表面電位を半分に減衰させるのに要
する露光量（半減露光量）Ｅ1//2を求めた。また
30lux・secの露光量で露光した後の表面電位（残
留電位）V_Rを求めた。さらに同様の測定を100回
繰り返して行なつた。結果は第１表に示す通りで
ある。

【表】 比較例 １ キヤリア発生物質として下記ジスアゾ化合物
（Ｇ−１）を用いた他は、実施例１と同様にして
比較用感光体を作成した。 この比較用電子写真感光体について、実施例１
と同様にして測定を行なつたところ、第２表に示
す結果を得た。

【表】 以上の結果から明らかなように、本発明の電子
写真感光体は、比較用電子写真感光体に比べ、残
留電位および繰り返しの安定性において極めて優
れたものである。 実施例 ２〜４ キヤリア発生物質として例示化合物(2)，（21）、
及びＡ−（29）を用い、キヤリア輸送物質として、
（下記化合物（Ｋ−２））を用い、他は実施例１と
同様にして、本発明の電子写真感光体を作成し、
同様の測定を行なつたところ第３表に示す結果を
得た。

【表】 実施例 ５ ポリエステルフイルム上にアルミニウム箔をラ
ミネートして成る導電性支持体上に、塩化ビニル
−酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合体「エスレ
ツクMF−10」（積水化学社製）より成る厚さ
0.05μmの中間層を設け、その上に例示化合物
（49）２ｇを１，２−ジクロロエタン110mlに混合
し、ボールミルで24時間分散した分散液を乾燥後
の膜厚が0.5μmになるようにして塗布し、キヤリ
ア発生層を形成した。このキヤリア発生層の上に
４−メトキシトリフエニルアミン５ｇとメタクリ
ル樹脂「アクリペツト」（三菱レイヨン社製）10
ｇとを１，２−ジクロロエタン70mlに溶解した液
を、乾燥後の膜厚が10μmになるように塗布して
キヤリア輸送層を形成し、本発明の電子写真感光
体を作成した。 この電子写真感光体について実施例１と同様の
測定を行なつたところ第１回目についてＥ1/2＝
4.0lux・sec、V_R＝OVの結果を得た。 実施例 ６ 実施例３で用いた中間層を設けた導電性支持体
上に、例示化合物(9)の１％エチレンジアミン溶液
を乾燥後の膜厚が0.3μmになるように塗布し、キ
ヤリア発生層を形成した。 次いでその上に 上記化合物（Ｋ−３）６ｇとポリエステル樹脂
「バイロン200」（東洋紡績社製）10ｇとを１，２
−ジクロロエタン70mlに溶解し、この溶液を乾燥
後の膜厚が12μmになるように塗布してキヤリア
輸送層を形成し、本発明の電子写真感光体を作成
した。 この電子写真感光体について実施例１と同様の
測定を行なつたところ第４表に示す結果を得た。

【表】 比較例 ２ キヤリア発生物質として下記ジスアゾ化合物
（Ｇ−２）を用いた他は、実施例４と同様にして
比較用感光体を作成した。 この比較用電子写真感光体について、実施例１
と同様にして測定を行なつたところ、第５表に示
す結果を得た。

【表】 以上の結果から明らかなように、本発明の電子
写真感光体は、比較用電子写真感光体に比べ感
度、残留電位において極めて優れている。 実施例 ７ 直径100mmのアルミニウム製ドラムの表面に塩
化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合体
「エスレツクMF−10」（積水化学社製）より成る
厚さ0.05μmの中間層を設け、その上に例示化合
物（40）４ｇを１，２−ジクロロエタン400mlに
混合し、ボールミル分散機で24時間分散した分散
液を乾燥後の膜厚が0.6μmになるようにして塗布
し、キヤリア発生層を形成した。 さらにこの上に、（下記化合物（Ｋ−４））30ｇ
とポリカーボネート樹脂「コーピロンＳ−1000」
（三菱ガス化学社製）50ｇとを１，２−ジクロロ
エタン400mlに溶解し、乾燥後の膜厚が13μmにな
るように塗布してキヤリア輸送層を形成し、ドラ
ム状の電子写真感光体を作成した。 このようにして作成した感光体を電子写真複写
機「Ｕ−Bix V2」（小西六写真工業社製）の改
造機に装着し、画像を複写したところコントラス
トが高く、原画に忠実でかつ鮮明な複写画像を得
た。また、これは10000回繰り返しても変わるこ
とはなかつた。 実施例 ８ 直径100mmのアルミニウム製ドラムの表面に、
塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合
体「エスレツクMF−10」（積水化学社製）より
なる厚さ0.05μmの中間層を設け、その上に例示
化合物（33）４ｇを１，２−ジクロロエタン400
mlに混合し、ボールミル分散機で24時間分散した
分散液を乾燥後の膜厚が0.5μmになるようにして
塗布し、キヤリア発生層を形成した。 さらにその上に４−メチル−4′−スチリルトリ
フエニルアミン30ｇとポリカーボネート樹脂「パ
ンライトＬ−1250」（帝人化成社製）50ｇとを１，
２−ジクロロエタン400mlに溶解し、乾燥後の膜
厚が12μmになるように塗布してキヤリア輸送層
を形成し、ドラム上の電子写真感光体を作成し
た。 この感光体の633nmにおける分光感度は
1.10μJ／cm²（半減露光量）であつた。 次にこの感光体を感光体表面でのレーザー光強
度が10mWとなるHe−Neレーザー（632.8nm）
を装置した実験機により実写テストを行なつた。 感光体の表面を−6KVに帯電した後、レーザ
ー露光し−350Vのバイアス電圧で反転現像した
ところ、カブリのない良好な画像が得られた。 また、これは10000回繰り返しても変わること
はなかつた。

【図面の簡単な説明】

第１図〜第６図はそれぞれ本発明電子写真感光
体の機械的構成例について示す断面図であつて図
中の１〜７はそれぞれ以下の事を表わす。 １……導電性支持体、２……キヤリア発生層、
３……キヤリア輸送層、４……感光層、５……中
間層、６……キヤリア輸送物質を含有する層、７
……キヤリア発生物質。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 導電性支持体上に下記一般式［］または
   ［］で表わすアゾ化合物を少なくとも一種含有
   する感光層を有することを特徴とする感光体。 一般式［］ 一般式［］ ［式中、Ａは置換、未置換のアルキル基、また
   は置換、未置換のアリール基を表わし、R₁およ
   びR₂は水素原子、アルキル基、アルコキシ基ま
   たはハロゲン原子を表わし、Cpは 【式】【式】 【式】または【式】で あつて Ｚ：置換、未置換の芳香族炭素環または置換、未
   置換の芳香族複素環を構成するのに必要な原子
   群、 Ｙ：置換、未置換のカルバモイル基または置換、
   未置換のスルフアモイル基、 R₃：水素原子、置換、未置換のアルキル基、置
   換、未置換のアミノ基、置換、未置換のカルバ
   モイル基、カルボキシ基およびそのエステル
   基、またはシアノ基、 A′：置換、未置換のアリール基、 R₄及びR₅：置換、未置換のアルキル基、置換、
   未置換のアラルキル基、または置換、未置換の
   アリール基を表わす。］ ２ 前記感光層がキヤリア輸送物質とキヤリア発
   生物質とを含有し、当該キヤリア発生物質が前記
   一般式［］または［］で表わされるアゾ化合
   物である特許請求の範囲第１項記載の感光体。